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1 UNIVERSIDADE GAMA FILHO Pró-Reitoria de Ciências Exatas e Tecnologia - Química Curso de Engenharia QUÍMICA TECNOLÓGICA QUI 109 ESTUDO DA COMBUSTÃO Elaborada por: Maria de Lourdes Martins Magalhães Rosângela Amado de Souza 2 ÍNDICE TÍTULO Pág. 01. INTRODUÇÃO 03 02. CLASSIFICAÇÃO GERAL DOS COMBUSTÍVEIS 06 03. CÁLCULO ESTEQUIOMÉTRICO EM COMBUSTÃO 06 04. ESTUDO TÉRMICO DA COMBUSTÃO 10 05. PODER CALORÍFICO 10 06. EXERCÍCIOS SOBRE CÁLCULO ESTEQUIOMÉTRICO DA COMBUSTÃO 12 07. REFERÊNCIAS BIBLIOGRÁFICAS 14 3 1 – INTRODUÇÃO As três principais fontes de energia são: – Forças da natureza, como a gravidade em quedas d`água. – Combustíveis (sólidos, líquidos e gasosos) – Energia atômica nas reações nucleares. Atualmente, os combustíveis são a mais importante fonte pelos seguintes fatores: - Facilidade de uso. - Não formação, durante a combustão, de substâncias tóxicas ou corrosivas. - Obtenção fácil. - Baixo custo de produção. - Segurança no armazenamento e no transporte. 1.1 - COMBUSTÍVEL Qualquer substância que reaja quimicamente com desprendimento de calor pode ser considerada combustível para determinados fins, mas os combustíveis considerados importantes industrialmente são mais restritos. São os materiais carbonáceos que queimam com o ar atmosférico, liberando grande quantidade de calor. Os mais importantes são os compostos de carbono que sofrem a seguinte reação de combustão. C + O2 → CO2 + Energia Combustível 4 Os elementos químicos que em geral são encontrados nos combustíveis são C, H, N, S, mas a qualidade do combustível é dada pelo teor de C e H, os outros são indesejáveis e diminuem a qualidade do combustível. Ex.: C + O2 → CO2 + Energia S + O2 → SO2 + ½ O2 → SO3 + H2O → H2SO4 Chuva ácida 1.2 - COMBURENTE A combustão é uma reação de oxi-redução, sendo o combustível o “redutor” e o oxigênio o “oxidante”. A oxidação do redutor, ou combustível dá-se à custa do oxidante ou oxigênio, que se chama comburente e cuja fonte é o ar atmosférico. Redutor → Se oxida → Perde e- Oxidante → Se reduz → Ganha e- COMPOSIÇÃO VOLUMÉTRICA OU MOLAR DE AO ATMOSFÉRICO SECO O oxigênio é o comburente por excelência, sendo naturalmente encontrado no ar atmosférico na seguinte proporção: O2 → 21% (32g) N2 → 78% (28g) CO2 e Gases raros → 1% - A fração “N2” abrange todos os gases raros e o CO2. - Para fins de cálculos estequiométricos de combustão consideramos o peso molecular (N2 + Gases raros) = 28 5 Então, nos cálculos de combustão podemos considerar que em 100 litros de ar atmosférico seco haja 21L de O2 e 79L de N2, ou ainda, em 100 mol de ar existam 21 mol de O2 e 79 mol de N2. 1.3 - GASES RESIDUAIS OU FUMOS São as substâncias gasosas formadas quando os outros elementos químicos presentes nos combustíveis reagem com o oxigênio e que se desprendem juntamente com a água. Ex.: S + O2 → SO2 C + ½ O2 → CO Esses gases residuais apresentam normalmente altas temperaturas dispondo, portanto, de uma quantidade de calor ainda utilizável denominada “calor sensível” dos fumos. Nesses fumos pode ainda haver substâncias combustíveis como o CO e H2 não queimados. 1.4 - CINZAS São resíduos sólidos da queima de um combustível sólido. As cinzas de um carvão mineral, por exemplo, são formados por resíduos inorgânicos que permanecem após a combustão e não apresentam a mesma composição da matéria original. As cinzas não são combustíveis. 1.5 - CLASSIFICAÇÃO DOS COMBUSTÍVEIS O estado físico do combustível determina o método de utilização e o tipo de equipamento necessário à combustão. 6 2 - CLASSIFICAÇÃO GERAL DOS COMBUSTÍVEIS SÓLIDOS Combustíveis Primários (Naturais) Carvão mineral (Turfa, linhito, hulha, antracito) madeira. Combustíveis Secundários (Preparados ou derivados) Coque, carvão vegetal, coque de petróleo, resíduos industriais, combustíveis sólidos de foguetes( tioálcool, hidrazina, nitrocelulose) LÍQUIDOS Combustíveis Primários Petróleo cru, gasolina natural Combustíveis Secundários Gasolina, querosene, óleo diesel, hidrocarbonetos da pirólise da hulha e do xisto betuminoso, alcoóis GASOSOS Combustíveis Primários Gás Natural Combustíveis Secundários Gás da hulha, gás pobre, gás de água, gás misto, gases de refinação do petróleo. 3 - CÁLCULO ESTEQUIOMÉTRICO EM COMBUSTÃO 3.1 – Reações mais importantes no processo da combustão: C + O2 → CO2 + 94,03 Kcal/mol H2 + ½O2 → H2O(vapor) + 57,80 Kcal/mol H2 + ½O2 → H2O(líquido) + 68,32 Kcal/mol 7 3.2 - Tipos de combustão: Dependendo das quantidades proporcionais de combustíveis e de oxigênio (comburente) pode haver combustões: a) Incompletas É aquela que se realiza com uma quantidade de oxigênio inferior à quantidade estequiométrica para oxidar completamente a matéria combustível. Aparece nos gases residuais (fumos) grande quantidade de produtos não completamente oxidados (CO) e muitas vezes matéria combustível não queimada (hidrocarbonetos). Não haverá oxigênio nos fumos. b) Teoricamente Completa Quando se realiza com quantidade estequiométrica de oxigênio para oxidar completamente a matéria combustível. Não haverá oxigênio nos fumos e poderá aparecer uma pequena quantidade de CO. c) Praticamente Incompleta Quando se realiza com uma quantidade de oxigênio maior do que a estequiometricamente necessária para oxidar completamente a matéria combustível. Haverá sempre uma quantidade maior ou menor de oxigênio os fumos, dependendo do combustível queimado. 3.3 – Volume de Oxigênio Teórico O2 Teórico = O2 para combustão completa - O2 do combustível O2 para combustão completa → Corresponde à quantidade de oxigênio necessária para oxidar completamente a matéria combustível, mesmo na combustão incompleta. 8 3.4 - Volume de Ar Teórico É a quantidade de ar que contenha a quantidade de “oxigênio teórico”. Como a porcentagem de O2 no ar é 21% em volume ou em mols, podemos dizer que: 100 litros (ou mol) de ar → 21 litros (ou mol) de O2 Volume (ou mol) de ar teórico → Volume (ou mol) de O2 teórico Portanto: V(ar teórico) = V(O2 teórico) ou n(ar teórico) = nO2 teórico 0,21 0,21 3.5 - Ar em excesso Uma combustão completa não pode ser obtida na prática a menos que se use uma quantidade de ar maior do que a teoricamente necessária. Denomina-se “ar realmente usado” ou “ar real” a quantidade de ar realmente efetivamente empregada na combustão, que apresenta uma quantidade teórica e que é denominada de “excesso de ar”. Quantidade de ar real = Quantidade de ar teórico + Quantidade de ar em excesso As causas para haver uma quantidade de ar em excesso são várias, mas podemos destacar o fato das reações de combustão serem exotérmicas e o aumento de temperatura deslocar o equilíbrio para a esquerda. A fim de evitar este deslocamento deve-se aumentar a concentração de O2. Exo Ex.: C + ½O2 ↔ CO2 ∆H = - Endo 9 A quantidade de ar em excesso é expressa em porcentagem. Assim, quando se diz que uma combustão deve se realizar com um excesso e ar de 30%, significa que além da quantidade de ar teóricodeve ser adicionado mais 30% desta quantidade. Ar Real = Ar Teórico + Ar Em excesso O2 Real = O2 Teórico + O2 Em excesso N2 Real = N2 Teórico + N2 Em excesso Considerando 30% de ar em excesso, teremos: Ar em excesso = 30% (Ar Teórico) Logo: Ar Real = Ar Teórico + 0,3 (Ar Teórico) O2 Real = O2 Teórico + 0,3 (O2 Teórico) Para diferentes combustíveis o padrão em excesso é: Gasoso - 5 a 30% em excesso de ar Líquido - 20 a 40% em excesso de ar Sólido - 30 a 100% em excesso de ar 10 4 - ESTUDO TÉRMICO DA COMBUSTÃO 4.1 – Os principais objetivos de combustíveis carbonáceos são: a) Geração de vapor d’água b) Aquecimento de fornos e espaços c) Produção de trabalho por meio de motor de combustão interna e turbina a gás 4.2 – Quantidade máxima de calor útil a) A combustão do combustível deve ser completa b) Utilizar uma quantidade mínima de ar em excesso Combustível sólido < líquido < gasoso 5 - PODER CALORÍFICO É a medida de calor que pode ser obtida pela queima dessa substância. 5.1 - Poder calorífico superior ou bruto É a quantidade de calor liberado pela unidade de massa de um combustível, quando queimado completamente, em uma dada temperatura, sendo os produtos da combustão (CO2 , H2O , etc.) resfriados até a temperatura inicial da mistura combustível. 11 5.2 - Poder calorífico inferior ou líquido É obtido deduzindo-se do poder calorífico superior (PCS) o calor latente libertado pela condensação e resfriamento de toda a água presente nos produtos de combustão (fumos), incluindo a água previamente presente na combustão com umidade. RESUMO: PCS: Quando se considera que toda a água nos fumos esteja no estado líquido. PCI: Quando se considera que toda a água nos fumos esteja no estado de vapor. 5.3 - Unidades do Poder Calorífico: a) Combustíveis sólidos ou líquidos: Kcal/Kg b) Combustíveis gasosos: Kcal/m3 12 EXERCÍCIOS SOBRE CÁLCULO ESTEQUIOMÉTRIDO DA COMBUSTÃO 1 – Determine o poder calorífico inferior (PCI) de uma mistura gasosa de 60% em volume de propano (C3H8) e 40% em volume de n-butano (C4H10) a partir dos valores de combustão seguintes: C3H8 = +488,53 Kcal/mol C4H10 = +635,38 Kcal/mol 2 – Determine o poder calorífico inferior de uma mistura gasosa de 70% em volume de etano (C2H6) e 30% de propano (C3H8). A partir dos valores de combustão: C2H6 + 7/2 O2 → 2 CO2 + 3H2O + 341,26 C3H8 + 13/2 O2 → 4 CO2 + 5H2O + 488,53 3 – Um combustível gasoso apresenta metade de sua composição de metano (CH4) e a outra metade de etano (C2H6). Calcule o seu PCI. CH4 + 2O2 → CO2 + 2H2O ∆H = -212,8 C2H6 + 7/2 O2 → 2 CO2 + 3H2O ∆H = -341,26 4 – Um GLP possui a seguinte composição volumétrica: 25% de propano e 65% de n-butano. Estimar o PCI desse GLP, sendo dados: Propano C3H8 Gás 488,50 Kcal/mol Butano C4H10 Gás 635,38 Kcal/mol 5 – O gás liquefeito de petróleo (GLP) apresenta 50% em volume de gás propano (C3H8) e 50% em volume de gás n-butano (C4H10). Considerando que a combustão seja completa, calcule o volume de ar teórico necessário para a combustão de 1,0 litro de GLP a CNTP. 13 6 – Uma mistura gasosa combustível é formada por 80% de gás butano (C4H10) e 20% de gás metano (CH4). Considerando a mistura a CNTP, sendo uma combustão completa, calcule o volume de ar teórico necessário para a combustão. 7 – Uma mistura gasosa combustível apresenta a seguinte composição em volume: CH4: 40% C2H6: 30% CO: 20% CO2: 10% Considerando a combustão completa de 1,0 litro a CNTP com 10% de ar em excesso, determine o volume de ar real para a combustão dessa mistura. 8 – Uma mistura gasosa combustível apresenta a seguinte composição em volume: CH4: 60% C2H6: 30% O2: 10% Considerando a combustão completa com 15% de ar em excesso, determine o volume de ar real, a CNTP, para a combustão de 1 m3 dessa mistura gasosa. 9 – Um combustível líquido constituído por carbono e hidrogênio deve ser queimado com 20% de ar em excesso. A composição em peso do combustível é a seguinte: Carbono: 80% e Hidrogênio: 20%. Determine o volume, a CNTP, de ar real a ser utilizado na combustão completa de 1 Kg de líquido combustível. C -12 H - 1 10 – O álcool etílico (C2H5OH) apresenta a seguinte composição em peso: Carbono: 52,2% Hidrogênio: 13% Oxigênio: 34,8% Considerando a combustão completa, calcule: a)A quantidade de ar real utilizada na combustão de 1,0Kg de álcool etílico, sabendo que a combustão se dará a CNTP com 20% de ar em excesso. b) A quantidade de matéria de oxigênio teórico. 14 FONTES BIBLIOGRÁFICAS 1 - RUSSEL, J.B., Química Geral, Vol. 1, São Paulo, Ed. Makron Books, 2ªed., 1994. 2 - KOTZ, J.C., Química Geral e Reações Químicas, Vol.1, São Paulo, Ed. Thomson, 5ª Ed., 2007. 3 - GARCIA, R., Combustão e Combustíveis Industriais, Rio de Janeiro, Ed. Interciência, 2002. 4 - CARVALHO, J.A.; MCQUAY, M.Q., Princípios de Combustão Aplicada, São Paulo, Ed.UFSC, 2007
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