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Universidade Federal Fluminense Engenharia de Recursos Hídricos e do Meio Ambiente Departamento de Geoquímica Energia e Meio Ambiente Combustão A Combustão é uma reação química de óxido-redução entre um combustível e um comburente, sendo obtido calor (energia) e subprodutos Combustão Uma reação de combustão é uma reação de óxido-redução, sendo o combustível o “redutor” e o oxigênio o “oxidante”. A oxidação do redutor, ou combustível, dá-se à custa do oxidante ou oxigênio (comburente). Esquematicamente, os componentes do sistema de “combustão” podem ser visualizados da seguinte forma: Combustão Esquematicamente, os componentes do sistema de “combustão” podem ser visualizados da seguinte forma: Combustão Comburente Composição do ar Composição simplificada do ar Comburente A composição estequiométrica do ar é escrita como: (O2 + 3,76 N2). Combustível Combustível é qualquer substância capaz de produzir de maneira fácil e econômica, energia térmica por reação química ou nuclear. Podem ser líquidos, sólidos e gasosos. Os hidrocarbonetos são os combustíveis mais utilizados em todos os setores industriais. Possuem estrutura química semelhante aos hidrocarbonetos Alcanos, ou seja, possuem uma fórmula química: CnH2n+2. Principais combustíveis Combustível Composição química típica de alguns combustíveis Elementos essenciais: Carbono e hidrogênio. • São muito frequentes na composição dos combustíveis respondendo pela geração de calor e pela função redutora; Combustível Elementos Secundários: O, N e S. 1. Oxigênio: • A presença de oxigênio nos combustíveis acarreta sistematicamente uma redução na geração de calor. • Combustíveis oxigenados geram menos quantidade de calor. • É indesejável e desvantajosa a presença desse elemento na constituição dos combustíveis. Combustível Elementos Secundários: O, N e S 2. Inconvenientes do nitrogênio no combustível: • O Nitrogênio é inerte, e não participa da reação. • Reações em altas temperaturas (acima de 1600°C) podem formar óxido nitroso (NO, NO2, NO3 ou genericamente NOX). • Estes compostos podem originar “chuva ácida”, devido à reação química com a umidade do ar. • A presença do nitrogênio contribui apenas para o aumento da massa (ou de volume) do combustível, sendo desvantajosa, pois acarreta uma diminuição do Poder Calorífico do combustível Combustível Elementos Secundários: O, N e S 3. Inconvenientes da presença de enxofre no combustível : • Durante uma combustão, o enxofre presente em um combustível, se oxida de acordo com as reações: S + O2 → SO2 S + 3/2 O2 → SO3 • O SO2 resultante da queima do enxofre forma ácido nos gases resultantes, causando a corrosão da caldeira. SO2 + H2O → H2SO4 • O SO2 é poluente e tóxico, sendo necessária a sua remoção dos gases de combustão antes da emissão para a atmosfera, a fim de não ultrapassar os limites permitidos pela legislação. Combustível 4. Inconvenientes da presença de cinzas no combustível: As cinzas são compostas por diversos óxidos e outras impurezas, e são inertes. Os mais comuns são a sílica (SiO2), Fe2O3, Al2O3, CaO, MgO. As cinzas tem os inconvenientes de: Agregar ao combustível maior custo de transporte e armazenagem; Reduzir o poder calorífico do combustível; Reduzir a eficiência de combustão quando a fusão das cinzas ocorre sobre o combustível. Combustível 5. Inconvenientes da presença de umidade no combustível A evidente redução no poder calorífico do combustível. A redução na temperatura de combustão devido ao alto calor específico e calor latente de vaporização da água, levando a dificuldades na combustão e redução na eficiência da mesma. Combustível Tipos de Combustão Incompletas: a quantidade de oxigênio alimentada é menor que a quantidade estequiometricamente necessária para oxidar totalmente ao combustível. C8H18 + 8,5O2 → 8CO + 9H2O + Energia C8H18 + 4,5O2 → 8C + 9H2O + Energia - Nas combustões incompletas é formado o CO - Não há presença de oxigênio. - A fumaça geralmente apresenta coloração negra e contém fuligem. Tipos de Combustão Teoricamente completa: quando a alimentação de oxigênio é feita com a quantidade estequiométrica necessária, para oxidar totalmente todas as frações do combustível. C8H18 + 12,5O2 → 8CO2 + 9H2O + 3O2 + Energia - Verifica-se a presença de pequena quantidade de CO nos fumos e quantidade desprezível (ou nula) de oxigênio. Tipos de Combustão Completas: quando se alimenta uma quantidade de oxigênio maior que a quantidade estequiométrica necessária para oxidar totalmente todas as frações do combustível. C8H18 + 15O2 → 8CO2 + 9H2O + 3O2 + Energia - Em combustões completas haverá a presença de oxigênio nos fumos. - Quantidade desprezível (ou nula) de CO. - Fumaça de cor branca. Encontramos na composição elementar dos combustíveis sólidos e líquidos: carbono, hidrogênio, enxofre, oxigênio, nitrogênio, cinzas e umidade. Estequiometria da Combustão Composição química típica de alguns combustíveis Estequiometria da Combustão Proporção teórica de ar/combustível Relação Ar/combustível Maximar o rendimento da combustão Composição combustível Cálculo do ar teórico ou estequiométrico Estequiometria Utilizando somente o "ar teórico", há grande probabilidade do combustível não queimar totalmente (haverá formação de CO ao invés de CO2) e consequentemente a quantidade de calor liberada será menor. Proporção teórica de ar/combustível Ar teórico Combustão incompleta Para se garantir a combustão completa recorre-se a uma quantidade adicional de ar além do estequiométrico, garantindo desse modo que as moléculas de combustível encontrem o número apropriado de moléculas de oxigênio para completar a combustão. Essa quantidade de ar adicional utilizada é chamada de excesso de ar. O excesso de ar é a quantidade de ar fornecida além da teórica. Proporção teórica de ar/combustível Excesso de Ar Combustão completa Para que se obtenha um rendimento máximo do processo, a quantidade de excesso deve ser limitada ao valor que propicie ganho do calor. O que nota é que a partir de uma certa quantidade, o aumento do excesso apresenta como resultado uma diminuição na temperatura da câmara de combustão. Isto ocorre porque o comburente alimentado em excesso exagerado além de não contribuir para o aumento da energia gerada, rouba calor do sistema, aquecendo-se. Proporção teórica de ar/combustível Excesso de Ar Deve ser limitado e controlado Combustão com excesso de ar: De forma geral recomenda-se um excesso de ar para que ocorra uma completa combustão, porem estes valores podem variar de acordo com o estado físico do combustível. Proporção teórica de ar/combustível Cálculo relação ar/combustível A composição estequiométrica do ar é escrita como: (O2 + 3,76 N2). Para se determinar a proporção teórica de ar, deve-se: 1°- Montar a reação 2°- Balancear a reação 3°- Calcular a proporção teórica de ar/combustível : A/C = Massa do ar / Massa do combustível Cálculo relação ar/combustível Apresente as reações de combustão estequiométrica completa, utilizando ar e oxigênio puro como comburente para os seguintes combustíveis: a) Metano b) Propano c) Etanol 1. Determine a proporção estequiométrica de ar/combustível para o propano. Estequiometria da Combustão 2. Uma amostra de querosene tem uma análise básica de 86% de carbono e 14% de hidrogênio por peso. Determine a proporção estequiométrica de ar/combustível. 3. Um combustível fóssil tem uma composição em peso de: Carbono 84 %; Hidrogênio 11 %; Oxigênio 2%; Enxofre 3 %. Determine a proporção estequiométrica de ar/combustível. Excesso de ar (α) Para haver combustão quase que completa, precisa-se fornecer ar em excesso. Isto decorre da mistura A/C ser dificilmente homogênea, isto é difícil de ser conseguida na prática. A velocidade, as condições de temperatura e pressão e o tamanho das moléculasde combustível também influenciam na qualidade da queima. Pode ser obtido dividindo a relação A/C efetiva ou real pela relação A/C estequiométrica ou teórica. Valores recomendados para uma queima eficiente Excesso de ar (α) Poder Calorífico Poder Calorífico de um combustível, seja ele sólido, líquido ou gasoso, é a energia liberada por este combustível durante o processo de combustão. Daí a importância de se conhecer o Poder Calorífico de um combustível e compará-lo a outras fontes de calor. O Poder Calorífico de um combustível é medido em Joule (J, kJ) por kg de combustíveis líquidos e/ou sólidos ou por metro cúbico de combustíveis gasosos. Poder Calorífico O poder calorífico é determinado experimentalmente em um aparato chamado “Bomba Calorimétrica”, onde o combustível é queimado em meio ao oxigênio puro Poder Calorífico Na bomba calorimétrica é determinado o Poder Calorimétrico Superior (PCS). O PCS considera o calor total liberado pelo combustível mais o calor de condensação do vapor d’água formado pela combustão do hidrogênio e pela umidade contida no combustível. No Poder Calorimétrico Inferior (PCI) a quantidade de calor é medida com os produtos de combustão saindo completamente na fase gasosa Poder Calorífico Sabendo a composição elementar de um combustível derivado do petróleo é possível calcular o poder calorífico inferior do combustível (PCI) pela fórmula empírica de Mendeleev: Poder Calorífico 1. A composição de massa de trabalho de um diesel é a seguinte: Ct=88,4%, Ht=10,4%, St=0,4%, Nt=0,5%. Pede-se para calcular o poder calorífico inferior do diesel. 2. A composição de massa de trabalho de gasolina pura (sem álcool) é seguinte: Ct=86,67%, Ht=13,26%, St=0,07%. Pede-se para calcular o poder calorífico inferior da gasolina. Poder Calorífico
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