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01 de37 Processos Catalíticos Industriais Prof. Vanessa Monteiro A U L A 1 Contrato didático UNIDADE 01: 1. Catalisadores sólidos: propriedades, preparação e caracterização. UNIDADE 02: 2. Aspectos básicos sobre catálise. Contrato didático UNIDADE 03: 3. Cinética e projeto de reatores heterogêneos catalíticos. UNIDADE 04: 4. Cinética e projeto de reatores heterogêneos não catalíticos. Contrato didático AVALIAÇÕES: AV1- 04/10 AV2-29/11 AV3- Lista –valor 10- entrega: AV4-13/12 SEGUNDA CHAMADA AV1 E AV2-06/12 Contrato didático Contatos: Email: vmonteiro1907@unijorge.pro.edu.br Os avisos e materiais serão disponibilizados pelo Canvas em conteúdos!!! NUNCA ENVIAR MENSAGEM PELA CAIXA DE ENTRADA DO CANVAS. mailto:vmonteiro1907@unijorge.pro.edu.br CATALISE Histórico 1° utilização fabricação de vinho, queijo e pão. 1835- Berzelius : sugere pequenas quantidades de uma substância pode afetar transformações devido a uma força catalítica. 1894- Oswald : definição de catalisadores (substâncias que podem acelerar as transformações químicas sem serem consumidas (NOBEL1909) 1911- sabatier: Conceito de formação de compostos instáveis intermediários na superfície do catalisador (NOBEL 1912) 1915-Langmuir: Teoria da adsorção química (NOBEL 1932) 1925-Taylor: centros ativos 1936: Cracking Catalítico Após 1950: Boulart;Bond;Bruwell;stone;Pines;sinfelt;Ziegler e Natta: desenvolvimento dos processos catalíticos, base da moderna indústria química e petroquímica. CATALISE Importância: Processos catalíticos com grade relevância industrial e econômica: - Refino de derivados de petróleo e petroquímica- zeolitas - Desidrogenação- Cr2O3/Al2O3; Fe2O3/ZnO - Oxidação- Pd suportado; Pt-Pd ; Ag-suportado ; V2O5 Suportado 70% dos processos nas industrias químicas e petroquímicas são processos catalíticos A catalise é um fenômeno de contato e pode ser classificada em dois tipos: 1- catalise Homogênea 2- catalise Heterogênea CATALISE CATALISE Na catalise homogênea, os reagentes e o catalisador estão em uma mesma fase, que em geral será a fase liquida. Há dois tipos principais de catalise homogênea: as catalises acida e alcalina Na catalise heterogênea, o catalisador encontra-se em geral em uma fase diferente daquela em que estão reagentes e produtos Em sua maioria os catalisadores industriais são heterogêneos CATALISE Na catalise heterogênea: Na catalise heterogênea, a primeira etapa de reação consiste de uma adsorção (em que há ligação de moléculas do reagente à superfície do catalisador) As espécies adsorvidas (átomos e íons) são muito reativas As moléculas são adsorvidas nos sítios ativos na superfície do catalisador. ADSORÇÃO ≠ ABSORÇÃO ( PERMEABILIDADE QUE UM LIQUIDO TEM DE INTERAGR COM UMA MOLÉCULA) CATALISE Na catalise heterogênea, a primeira etapa de reação consiste de uma adsorção (em que há ligação de moléculas do reagente à superfície do catalisador) As espécies adsorvidas (átomos e íons) são muito reativas As moléculas são adsorvidas nos sítios ativos na superfície do catalisador. ADSORÇÃO ≠ ABSORÇÃO ( PERMEABILIDADE QUE UM LIQUIDO TEM DE INTERAGR COM UMA MOLÉCULA) CATALISE TWC- Catalisador automotivo (Three way Catalysis) Ele possui 3 vias: uma atua oxido de nitrogênio; oxido de enxofre e hidrocarbonetos não queimados (NOx;SOx; HC). Entrada: Mistura de Nox; Sox; HC Saida: CO2; O2; H2O. CATALISADOR Um catalisador é uma espécie que afeta a velocidade de uma reação sem sofrer ‘variação química’ permanente. Ou seja, sem que suas propriedades, características e quantidades sejam alteradas de maneira definitiva. Por exemplo, na reação de decomposição de ozônio O catalisador atua fornecendo um mecanismo alternativo para a reação. No exemplo em questão, esta função é desempenhada pelo cloro na forma de Cl. O catalisador atua também reduzindo o pico de energia de ativação. Assim sendo, a forma adequada de expressar a reação de decomposição de O3 é CATALISADOR Os catalisadores são consumidos em uma etapa do mecanismo, e restaurados em uma etapa posterior do mesmo arranjo. CATALISADOR Tipo de catalisadores: Os catalisadores na mesma fase são chamados de catalisadores homogêneos, enquanto aqueles em diferentes fases são chamados catalisadores heterogêneos. CATALISADOR Tipo de catalisadores sólidos: Podem ter também os catalisadores mássicos e os suportados. • Catalisadores Mássicos –são aqueles onde toda a sua massa é constituída por substâncias ativas. Ex: MoO3, Bi2O3 usado na desidrogenação oxidativa das olefinas. Podem ser do tipo Metálicos e não metálicos • Catalisadores suportados- São os de maior utilização industrial, neste modelo a fase ativa é dispersa em um suporte de elevada porosidade, resistência mecânica e área superficial, podendo ser ativo ou inativo do ponto de vista catalítico. Ex: Pt- alumina clorada na reforma da nafta CATALISADOR Tipo de catalisadores sólidos: . Quanto maior a superfície de contato do níquel, mais eficiente é a sua atuação, pois ele adsorve mais moléculas de hidrogênio. É por isso que ele é usado na forma de pó. Tipo de catalisadores sólidos: suportado . CATALISADOR CATALISADOR Características de um catalisador- importantes: 1- Resistencia mecânica 2- Fluidez 3-Superficie de contato 4-Densidade “ quanto maior a área superficial maior a reatividade menor a resistência mecânica , menor densidade, maior fluidez e maior regularidade na estrutura.” CATALISADOR Característica de um catalisador- importantes: Exemplo um catalisador tipo bola. Como seria a resistência, fluidez... Exemplo 02- e um catalisador suportado? CATALISADOR O tamanho do reator está diretamente relacionado com o tipo de catalisador a ser utilizado. Porque? Devido ao tempo de contato- devido a cinética. Influenciando no número de sítios ativos “ deve haver no reator um equilíbrio entre a força de fluidização e a força da gravidade para diminuir a pressão e evitar a quebra do catalisador” 1) Atividade – uma grande atividade implica diretamente em obter uma velocidade de reação elevada, ou seja, mols de produto formado por volume de catalisador por hora; também pode ser expresso como freqüência de rotação (moléculas do reagente transformadas por sitio ativo, na unidade de tempo). Normalmente um bom catalisador deve combinar elevadas atividade e produtividade. 2) Seletividade – uma boa seletividade permite obter um bom rendimento do produto desejado e impedir a formação dos indesejáveis. Ser seletivo é direcionar a reação para o mecanismo de interesse e conseguir obter maior quantidade do produto formado, podendo ser expressa em mols de produto desejado por mol de reagente convertido. A alta seletividade reduz o custo de separação, purificação e tratamento dos rejeitos. Propriedades de um catalisador- importantes: CATALISADOR 3) Estabilidade – uma boa estabilidade do catalisador está relacionada com a quantidade de produto químico processado durante sua vida útil. Atualmente, sabe-se que o catalisador permanece inalterado apenas teoricamente, pois, na realidade durante a sua utilização industrial ocorrem diminuições da atividade e seletividade, ocasionadas pelos seguintes fenômenos: CATALISADOR Propriedades de um catalisador- importantes:
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