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5. CONCEITOS FUNDAMENTAIS DA TRANSFERÊNCIA DE MASSA Aprendemos que o calor é transferido se existir uma diferença de temperaturas em um meio. De maneira semelhante, se houver uma diferença na concentração de alguma espécie química em uma mistura, ocorre a transferência de massa. Um gradiente de concentração de uma espécie em uma mistura proporciona a força motriz para a TM daquela espécie. 5. CONCEITOS FUNDAMENTAIS DA TRANSFERÊNCIA DE MASSA ►Perguntas que desejamos responder: qual a taxa de TM (em kgA/s ou kgmolA/s); qual o perfil de concentração? ► Note que agora deve-se especificar qual componente (A ou B) está se transferindo. Genericamente, a TM tem como força motriz o gradiente da propriedade termodinâmica potencial químico, c. Para as nossas aplicações, o gradiente de potencial químico leva a um gradiente de concentração. Processos de decantação, separação magnética, centrifugação, são exemplos de processos de TM não associados a gradientes de concentração. 5.1 DEFINIÇÕES IMPORTANTES 5.1.1. Concentrações Mássica – A (kg/m³) Molar – C A (kgmol/m³) Concentração total: Mássica – Frações mássica e molar: Mássica – Molar – Molar – A A A M C i n 1i i n 1i Cc 1ww i n 1i A A 1xouy c C xouy ii n 1i A AA A relação básica para a difusão molecular define o fluxo molar, JA, e foi proposta por Fick, em 1855, através de observações experimentais; ela estabelece que, em um sistema unidimensional, binário, isobárico, isotérmico: JA,Z = fluxo molar de A na direção Z (kgmolA/m².s) CA = concentração molar de A (kgmolA/m³) d/dz = gradiente na direção z (m-1) DAB = difusividade mássica de A em B (m²/s) Em problemas de TM, a concentração molar total, c, pode ser assumida constante e, portanto: 5.2 EQUAÇÃO DA DIFUSÃO DE MASSA – LEI DE FICK dz dC DJ AABZ,A dz dy DcJ AABZ,A Stefan (1872) e Maxwell (1877), usando a teoria cinética de gases, provaram que o fluxo molar difusivo, relativo a um eixo fixo, é decorrente de duas contribuições: do gradiente de concentração e do movimento global do sistema. 5.2 EQUAÇÃO DA DIFUSÃO DE MASSA – LEI DE FICK z,Bz,AAAABz,A NNydz dy DcN Equação geral de Fick NA,Z = fluxo molar de A na direção z, em relação a eixo fixo no espaço (kgmolA/m².s) NB,Z = fluxo molar de B na direção z, em relação a eixo fixo no espaço (kgmolA/m².s) c = concentração molar total da mistura (kgmol/m³) yA = fração molar de A d/dz = gradiente na direção z (m-1) DAB = difusividade mássica de A em B (m²/s) A difusividade mássica é a propriedade que mede a facilidade com que um componente A se transfere através de um componente B. Esta propriedade depende da pressão, da temperatura e do par A-B. Em função da disponibilidade para a transferência, DAB gases DAB líquidos DAB sólidos Existem, para sistemas gasosos, um número grande de valores de DAB para diferentes pares A-B disponíveis na literatura. Estes valores foram obtidos experimentalmente e são função da T e P do sistema. Para líquidos e sólidos, os dados disponíveis são mais escassos, uma vez que a determinação experimental deste parâmetro é muito mais complexa. Para compostos cujos valores não estão disponíveis na literatura, é possível utilizar algumas equações empíricas que fornecem bons resultados. 5.3 DIFUSIVIDADE MÁSSICA Além disso, E, para gases (EXCLUSIVAMENTE para GASES!!!): 2 3 1 2 2 1 11AB22AB T T P P T,PDT,PD BAAB DD A forma vetorial da Eq. de Fick é: Se o sistema possuir mais de dois componentes: 5.2 EQUAÇÃO DA DIFUSÃO DE MASSA – LEI DE FICK z,Bz,AAAABz,A NNydz dy DcN BAAAABA NNyycN D n 1i iAAmistAA NyycN D NA,Z = fluxo molar de A na direção z (kgmolA/m².s) NB,Z = fluxo molar de B na direção z (kgmolA/m².s) c = concentração molar total da mistura (kgmol/m³) yA = fração molar de A d/dz = gradiente na direção z (m-1) DAB = difusividade mássica de A em B (m²/s) A partir da aplicação da Lei da Conservação da Massa para o componente A: A equação diferencial governante é obtida, semelhantemente ao calor, fazendo um balanço diferencial sobre um elemento cartesiano: 5.4 EQUAÇÃO DIFERENCIAL GERAL DA DIFUSÃO DE MASSA VCnoentra queAde molartaxa VCdosai queAde molartaxa VCdodentro geradaAde molartaxa VCdodentro acumulaqueA demolartaxa 5.5 CONDIÇÕES DE CONTORNO E CONDIÇÃO INICIAL ► Condições de contorno: a) CC de primeira ordem: b) CC em uma superfície reativa: c) CC de impermeabilidade: d) CC convectiva: ► Condição inicial
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