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Alunos: Jucilane Braga, Ricardo Torres, Tiago Costa. Data: 09 de junho de 2023. Professor: Elson Almeida. TÍTULO Diagrama de solubilidade para um sistema ternário de líquidos. RESUMO Um diagrama de equilíbrio de fases é uma representação gráfica que mostra as diferentes fases que uma substância pode assumir em função da temperatura e da pressão. O presente relatório teve como o objetivo determinar a curva de solubilidade de um sistema ternário constituído de dois líquidos imiscíveis e de um terceiro miscível com outros dois, sendo utilizado como reagentes a água, o etanol e o acetato de etila. Como resultado, conseguimos, através dos dados calculados, montar o diagrama de fase e determinado a curva de solubilidade. Dessa forma se observou o comportamento em cada fase em que alguns pontos apresentaram resultados satisfatório onde a maioria se encontrou próximo ou em cima da curva de solubilidade. INTRODUÇÃO Diagrama de equilíbrio de fases é o resultado após a reação, ou seja, é o equilíbrio termodinâmico de pressão, temperatura e composição do sistema. Eles são como "mapas", os quais indicam em que pressão, temperatura e composição estão estáveis termodinamicamente em determinada fase. O diagrama de fases ternário é usado para facilitar a leitura da composição do sistema. Para um sistema ternário, as distâncias representadas na Figura 1, do ponto P aos lados do triângulo correspondem às frações molares (ou mássicas) dos componentes. Os vértices dos triângulos representam os componentes puros; os lados representam as misturas binárias dos componentes que aparecem nos dois vértices que compõem o lado. A adição (ou remoção) de um componente de uma dada composição (ponto no triângulo) é representada pelo movimento ao longo da linha que liga o ponto ao vértice correspondente ao componente [1]. Figura 1- Leitura do diagrama ternário Se os três componentes do sistema se misturam em todas as proporções formando soluções homogêneas então não há interesse para a extração em fase líquida. Os sistemas de importância nesta extração são aqueles que ocorrem imiscibilidade, assim, para o equilíbrio líquido-líquido, o interesse está na parte heterogênea da mistura, na qual o sistema é instável, ou seja, no qual não é possível a coexistência dos três componentes numa única fase, ocorrendo à separação do sistema em duas fases [1]. Logo, existem faixas de composições na qual o sistema permanece em uma única fase líquida (região homogênea) e outras faixas de composições em que as fases líquidas coexistem (região heterogênea). A linha no diagrama triangular que separa essas regiões é chamada de curva binodal ou curva de solubilidade [2]. Existem três tipos de sistema líquido ternários, essa classificação está relacionada com a miscibilidade parcial dos três componentes envolvidos na formação do sistema, destes tipos o sistema mais comum é o do tipo 1 onde apenas um par de componentes é parcial ou totalmente imiscível; os outros dois pares são completamente miscíveis em todas as proporções, este tipo é o sistema utilizado neste experimento [3,4]. • Tipo 1: formação de um par de líquidos parcialmente miscíveis. • Tipo 2: formação de dois pares de líquidos parcialmente miscíveis. • Tipo 3: formação de três pares de líquidos parcialmente miscíveis. • Tipo 4: formação de fases sólidas. PARTE EXPERIMENTAL - Materiais e reagentes: vide o roteiro da aula prática 6, pag. 15. - Procedimento: vide o roteiro da aula prática 6, pag. 16. * O procedimento sofreu alteração nos volumes de água e do acetato de etila, onde foi utilizado apenas a metade do volume previsto no roteiro. RESULTADOS E DISCUSSÕES Os volumes gastos de Etanol necessários para homogeneizar o sistema contendo Água e Acetato de Etila, podem ser observados através da Tabela 1 abaixo; Tabela 1 – Dados obtidos para determinar a curva de solubilidade em um sistema ternário, contendo água, etanol e acetato de etila. Frasco Acet. de Etila (cm3) Água (cm3) Etanol (cm3) 1 1,5 11 2,8 2 2 10,5 3 3 3 9,5 4,2 4 4,5 8 3,9 5 5,5 7 3,8 6 7 5,5 4 7 8 11,5 3,8 8 9,5 3 3,8 9 10 2,5 3,5 10 10,5 2 2,7 11 11 1,5 2,5 12 11,5 1 2,1 Fonte: Os autores, 2023. O volume total de cada frasco foi calculado, e com isso, foi possível calcular a concentração em % (V/V) para cada reagente presente na amostra, onde utilizou-se as seguintes equações: • Para a concentração em % de água: 𝐶(á𝑔𝑢𝑎) = 𝑉(á𝑔𝑢𝑎) 𝑉(𝑇𝑜𝑡𝑎𝑙) 𝑥100 • Para a concentração em % de acetato: 𝐶(𝑎𝑐𝑒𝑡𝑎𝑡𝑜) = 𝑉(𝑎𝑐𝑒𝑡𝑎𝑡𝑜) 𝑉(𝑇𝑜𝑡𝑎𝑙) 𝑥100 • Para a concentração em % de etanol: 𝐶(𝑒𝑡𝑎𝑛𝑜𝑙) = 𝑉(𝑒𝑡𝑎𝑛𝑜𝑙) 𝑉(𝑇𝑜𝑡𝑎𝑙) 𝑥100 Logo, para o primeiro frasco temos: • Concentração de água em %: 𝐶(á𝑔𝑢𝑎) = 11 15,3 𝑥100 = 71,5% • Concentração de acetato em %: 𝐶(𝑎𝑐𝑒𝑡𝑎𝑡𝑜) = 1,5 15,3 𝑥100 = 10% • Concentração de etanol em %: 𝐶(𝑒𝑡𝑎𝑛𝑜𝑙) = 2,8 15,3 𝑥100 = 18,5% A concentração em % para os reagentes dentro dos demais frascos também foram calculados, podendo ser observados através da Tabela 2. Tabela 2 – Porcentagem prevista para cada um dos reagentes dentro dos frascos. Frasco V Total % Etanol % Água % Acetato 1 15,3 18,3 71,5 10 2 15,5 19,5 67,5 13 3 16,7 25 57 18 4 16,4 23,5 49 27,5 5 16,3 23,5 43 33,5 6 16,5 24 34 42 7 16,3 23,3 27,6 49 8 16,3 23,3 18,5 58 9 16 22 15,5 62,5 10 15,2 18 13 69 11 15 16,6 10 73,3 12 14,6 14 7 79 Fonte: Os autores, 2023. Antes da adição do etanol, os sistemas continham apenas a mistura de água e acetato de etila. Nos primeiros frascos, foi possível perceber a separação de fases entre os reagentes, sendo a água estando em maior quantidade, por outro lado, nos últimos frascos também foi observado separação de fases, contudo, o acetato estava em maior quantidade, fato que pode ser confirmado através da Tabela 2. A água é uma molécula polar que forma ligações de hidrogênio entre suas moléculas, o que resulta em suas propriedades únicas, como alta capacidade de dissolver substâncias polares, já o acetato de etila, também é considerado polar, mas pode apresentar características de solvência apolar para certos compostos. Ele não possui cargas elétricas desiguais dentro de sua estrutura molecular e não é capaz de formar ligações de hidrogênio com a água (BROWN et al,. 2016), e por esse motivo foi observado a separação de fases nos frascos. Após a adição do etanol, percebeu-se que as misturas passaram a apresentar apenas uma fase, que passaram de uma cor turva e foram para uma cor transparente, indicando que os reagentes se misturaram. De acordo com Silva (2020) e Fernandes (1997), o etanol é um solvente polar, assim como a água, o que significa que pode formar ligações de hidrogênio com a água e com o acetato, podendo atuar como um agente de ligação entre a água e o acetato de etila, portanto, ele acaba tendo um papel importante na homogeneização do sistema contendo água e acetato de etila, devido às suas propriedades solventes e à sua capacidade de estabelecer interações com ambos os componentes (LEAL et al., 2015). No entanto, com os dados da Tabela 2, foi possível construir o diagrama de fases, e a sua possível curva de solubilidade, conforme mostra a Figura 1. Figura 1 – Diagrama de fases do Etanol (A), Água (B) e Acetato de etila (C). Fonte: Os autores, 2023. Além disso, no diagrama foi marcado também o ponto P, indicando as seguintes concentrações em % (V/V), de 20% de etanol (vermelho) e 60% de água (amarelo). Quando traçado uma terceira reta (C) encontramos uma concentração de aproximadamente 21% para o acetato de etila. O ponto P se encontra na região inferior da curva, significando que apresenta duas fases no sistema (bifásico). A massa pode ser calculada através da função a seguir, onde: 𝐷 = 𝑀 𝑉 𝑀 = 𝐷𝑥𝑉 Logo, usando a relação dedensidade de cada componente com seus respectivos volumes gastos, encontramos a massa relativa. (Densidade da água, acetato e etanol, são 0,997 g/cm3, 0,902 g/cm3 e 0,789 g/cm3 respectivamente). Os resultados obtidos podem ser observados através da Tabela 3. Tabela 3 - valores das massas relativas de cada componente e soma total das massas. Frasco Massa (g) A. Etila Massa Água (g) Massa Etanol (g) Massa relativa 1 1,35 10,96 2,20 14,51 2 1,80 10,25 2,37 14,42 3 2,72 9,47 3,31 15,50 4 4,05 7,97 3,9 15,92 5 4,96 6,83 2,99 14,78 6 6,31 5,48 3,15 14,94 7 7,21 4,48 2,99 14,68 8 8,56 2,99 3,07 14,62 9 9,02 2,44 2,76 14,22 10 9,47 1,99 2,13 13,59 11 9,92 1,49 1,97 13,38 12 10,37 0,997 1,65 13,01 Fonte: Os autores, 2023. CONCLUSÃO Durante os experimentos realizados para primeiramente determinar a porcentagem em volume dos componentes, foi possível traçar a curva de solubilidade para o sistema ternário. Com 12 pontos traçados no diagrama a curva fica extremamente visível e dessa forma facilita a interpretação no que se diz a solubilidade. Com isso, conclui-se que os pontos que estejam acima da curva apresentam solubilidade, ou seja, os três compostos ficaram solúveis e se houver ponto abaixo da curva de solubilidade significa que a solução apresenta fase igual a 2 indicando baixa quantidade de etanol. REFERÊNCIAS BROWN, T. L. et al. Química: A ciência central. Editora: Pearson Universidades. 13ª edição, 2016. ALMEIDA, A. M. Determinação voltamétrica de molibdênio (VI) utilizando um sistema ternário homogêneo de solventes. São Paulo: Universidade Estadual de campinas, 2003. (3) FERNANDES, M. et al. Influência do etanol na solubilidade de hidrocarbonetos monoaromáticos em aquíferos contaminados com gasolina, 1997. GONZALEZ, J.R.A.; MACEDO, E. A.; SOARES, M. E.; MEDINA, A. G. Equilíbrio líquido- líquido para sistemas ternários de água-fenol e solventes: dados e representação com modelos. Equilíbrio da fase fluida, v. 26, p. 289-302, 1986. (1) HENLEY, Ernest J.; SEADER, Junior D. Equilibrium-stage separation operations in chemical engineering. New York: Wiley, 1981. (2) LEAL, C. et al. Estudo do Equilíbrio líquido-vapor para sistema ternário etanol-água-1-etil-3- metilimidazólio, 2015. SILVA, L. F. et al. Dados de equilíbrio líquido-vapor do sistema ternário etanol-água- propilenoglicol à pressão normal: avaliação experimental e modelagem termodinâmica, 2020. TREYBAL, R. E. Extraccion en Fase Liquida. México: McGraw-Hill, 1968. (4)