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Cap 9 – Diagramas de fases Wilson Sant’Ana Universidade Federal de Itajubá Química e Ciência dos Materiais (ELT052A) 18 e 20/set/2022ELT052A - Aula 06 – Cap 9: Diagramas de fases2 Bibliografia ● SHACKELFORD, James F. Ciência dos materiais. 6 ed. São Paulo: Pearson Prentice Hall., cap 9. ● CALLISTER JUNIOR, William D; RETHWISCH, David G. Fundamentals of Materials Science and Engineering: An Integrated Approach. 3rd Edition. Wiley., cap 10. 18 e 20/set/2022ELT052A - Aula 06 – Cap 9: Diagramas de fases3 Definição de fase ● Shackelford: Porção química e estruturalmente homogênea de uma microestrutura; ● Callister: Porção homogênea de um sistema que apresenta características físicas e químicas uniformes. Figura: Callister 18 e 20/set/2022ELT052A - Aula 06 – Cap 9: Diagramas de fases4 Definição de componente e sistema ● Componente: substância química distinta (elemento químico ou um composto) da qual a fase é formada. ● Sistema: série de possíveis composições em uma solução, composta pelos mesmos componentes: ● Ex: Sistema água-açúcar (em todas as concentrações possíveis de açúcar); ● ou o sistema ferro-carbono (em todas as composições possíveis de carbono). 18 e 20/set/2022ELT052A - Aula 06 – Cap 9: Diagramas de fases5 Solução, soluto e solvente ● Solução: Sistema formado pela mistura de 2 ou mais componentes; ● Solvente: Componente presente em maior quantidade (ex: água); ● Soluto: Componente presente em menor quantidade (ex: açúcar). ● Solução pode ser sólida (caso das ligas): ● Átomos do soluto (ex: carbono) são adicionados ao material hospedeiro (solvente – ex: ferro); ● A estrutura cristalina do hospedeiro é mantida; ● Solução pode ser do tipo substitucional (ex: Cu-Ni) ou intersticial (ex: Fe-C) Figura: Callister 18 e 20/set/2022ELT052A - Aula 06 – Cap 9: Diagramas de fases6 Limite de Solubilidade ● Concentração máxima de soluto que pode ser dissolvida no solvente; ● Depende da temperatura. Figura: Callister 18 e 20/set/2022ELT052A - Aula 06 – Cap 9: Diagramas de fases7 ● A solubilidade sólida é limitada para muitos sistemas: ● Resultado são duas fases distintas ● Cada uma mais rica em um componente Figura: Shackelford 18 e 20/set/2022ELT052A - Aula 06 – Cap 9: Diagramas de fases8 Microestrutura ● Estrutura observada através de microscópios (ópticos ou eletrônicos). ● Nas ligas metálicas, a microestrutura é caracterizada: ● Pelo número de fases presentes; ● Pelas proporções das fases; ● Pela maneira como as fases estão distribuídas ou arranjadas. 18 e 20/set/2022ELT052A - Aula 06 – Cap 9: Diagramas de fases9 Número de fases ● Mono-fásico: 1 fase ● Uma microestrutura monofásica pode ser policristalina – mas cada grão precisa diferir apenas na orientação (e não na composição/estrutura química) Figuras: Shackelford ● Bi-fásico: 2 fases ● Solubilidade sólida é limitada: ● Resultado são 2 fases: ● Uma mais rica em um componente do que a outra. 18 e 20/set/2022ELT052A - Aula 06 – Cap 9: Diagramas de fases10 Variáveis de estado ● Variáveis que se tem controle no estabelecimento da microestrutura: temperatura, pressão e composição. ● Uma variação nesses parâmetros pode mudar o estado da microestrutura. ● Graus de liberdade: número dessas variáveis que podem ser controladas externamente para um determinado caso, sem alterar o número de fases que coexistem em equilíbrio 18 e 20/set/2022ELT052A - Aula 06 – Cap 9: Diagramas de fases11 Diagramas de fases ● Qualquer representação gráfica das variáveis de estado associadas às microestruturas; ● Mapa que indica qual microestrutura deverá existir para uma determinada condição de temperatura, pressão e composição do material. 18 e 20/set/2022ELT052A - Aula 06 – Cap 9: Diagramas de fases12 Número de componentes ● Diagrama Un-ário: 1 único componente ● Substância pura, composição mantida constante; ● Pressão e temperatura são as variáveis (diagrama P-T) ● Diagrama Bi-nário: 2 componentes ● Pressão é mantida constante (normalmente 1atm); ● Temperatura e composição são as variáveis Figuras: Callister 18 e 20/set/2022ELT052A - Aula 06 – Cap 9: Diagramas de fases13 Regra de fases de Gibbs ● Relação geral entre a microestrutura e as variáveis de estado. ● P+F=C+N → F=C+N-P ● P: número de fases presentes (P de Phases); ● F: número de graus de liberdade (F de Freedom); ● C: número de componentes no sistema (C de Components); ● N: número de variáveis não relacionadas à composição (ou seja, temperatura e/ou pressão) (N de Number). 18 e 20/set/2022ELT052A - Aula 06 – Cap 9: Diagramas de fases14 Regra de fases em diagrama unário ● F=C+N-P ● Unário→ 1 componente→ C=1; ● variáveis não relacionadas à composição: temperatura e pressão → N=2; ● 1 única fase (liquido)→ P=1 ● F=1+2-1=2 graus de liberdade ● Tanto temperatura quanto pressão podem ser variadas independentemente, sem mudança de fase Figura: Callister ● 2 fases (liquido+sólido)→ P=2 ● F=1+2-2=1 graus de liberdade ● Pressão E temperatura precisam ser variadas juntas, de forma a continuar na linha ● 3 fases (liquido+sólido+vapor)→ P=3 ● F=1+2-3=0 graus de liberdade ● Único ponto possível para ter 3 fases 18 e 20/set/2022ELT052A - Aula 06 – Cap 9: Diagramas de fases15 Sistemas Binários: isomorfo x eutético ● Isomorfo apresenta solubilidade completa (análogo a solução água+álcool) ● em qualquer composição ● Eutético apresenta solubilidade limitada (análogo a solução água+açúcar) ● Depende da composição Figuras: Callister α: única fase sólida αe β: fases sólidas distintasComposta pelos 2 componentes Ambas compostas pelos 2 componentes mas com composições diferentes 18 e 20/set/2022ELT052A - Aula 06 – Cap 9: Diagramas de fases16 Sistemas Binários: isomorfo x eutético Figuras: Callister Transição L ←→ S+L: linha liquidus Transição S+L ←→ S: linha solidus Transição S(mono) ←→ S(bi): linha solvus 18 e 20/set/2022ELT052A - Aula 06 – Cap 9: Diagramas de fases17 Diagrama isomorfo ● Exemplo com componentes genéricos A e B ● Em altas temperaturas, têm-se um campo de fase liquida; ● Em baixas temperaturas, têm-se um campo de fase sólida; ● Entre os 2 campos, existe uma região bifásica Figura: Shackelford 18 e 20/set/2022ELT052A - Aula 06 – Cap 9: Diagramas de fases18 Linha de amarração (na região bifásica) ● Em um determinado ponto (par temperatura-composição) dentro da região de 2 fases: ● Um líquido rico em A existirá em equilíbrio com um sólido rico em B. ● Nesse ponto, qual será a composição de cada fase? ● Traça-se uma linha horizontal (temperatura constante) passando pelo ponto, cruzando as linhas liquidus e solidus. ● Composição da fase líquida é dada pelo ponto de intersecção com liquidus; ● Composição da fase sólida é dada pelo ponto de intersecção com solidus. Figura: Shackelford 18 e 20/set/2022ELT052A - Aula 06 – Cap 9: Diagramas de fases19 Exemplo: Liga Cu-Ni Para um composição C0=35%Ni (65%Cu), em T=1250°C: Existirá um liquido com CL=32%Ni junto com um sólido Cα=43%Ni Figuras: Callister 18 e 20/set/2022ELT052A - Aula 06 – Cap 9: Diagramas de fases20 Exemplo: Liga Cu-Ni Para um composição C0=35%Ni (65%Cu), em T=1250°C: Existirá um liquido com CL=32%Ni junto com um sólido Cα=43%Ni Figuras: Callister Nessa região bifásica existe uma redistribuição das % dos componentes L com mais Cu e S com mais Ni 18 e 20/set/2022ELT052A - Aula 06 – Cap 9: Diagramas de fases21 Resfriamento lento Equilibrio entre fases é mantido Figura: Callister 18 e 20/set/2022ELT052A - Aula 06 – Cap 9: Diagramas de fases22 Regra de fases em diagrama binário isomorfo ● F=C-P+N ● binário→ 2 componentes→ C=2; ● variáveis não relacionadas à composição: apenas temperatura (pressão cte e composição não conta) → N=1; ● 1 única fase (liquido)→ P=1 ● F=2-1+1=2 graus de liberdade ● Tanto temperatura quanto composição podem ser variadas independentemente, sem mudança de fase ● B puro → C=1 ● 2 fases (liquido+sólido)→ P=2 ● F=1-2+1=0 grausde liberdade ● Ponto invariante ● 2 fases (liquido+sólido)→ P=2 ● F=2-2+1=1 graus de liberdade ● Composição E temperatura precisam ser variadas juntas (se variar temperatura, concentrações variam na linha de amarração) Figura: Shackelford ● A puro → C=1 18 e 20/set/2022ELT052A - Aula 06 – Cap 9: Diagramas de fases23 Diagrama eutético sem solução sólida ● Componentes A e B são tão diferentes que não existe solubilidade entre eles. ● Em baixas temperaturas, existe um campo de 2 fases para os sólidos puros A e B. ● Linha solidus é horizontal: temperatura eutética. Figura: Shackelford 18 e 20/set/2022ELT052A - Aula 06 – Cap 9: Diagramas de fases24 Eutético sem solução sólida Resfriamento lento 18 e 20/set/2022ELT052A - Aula 06 – Cap 9: Diagramas de fases25 Diagrama eutético com solução sólida limitada ● Componentes A e B são parcialmente solúveis entre si. ● Resultado é um diagrama intermediário aos vistos anteriormente. Figura: Shackelford 18 e 20/set/2022ELT052A - Aula 06 – Cap 9: Diagramas de fases26 Diagramas eutético x eutetóide ● Eutético: L→α+β Figuras: Shackelford ● Eutetóide: γ(sólido)→α+β ● Eutet-óide: “tipo eutético” α+β α+β 18 e 20/set/2022ELT052A - Aula 06 – Cap 9: Diagramas de fases27 Polimorfismo do Ferro puro Figura: Shackelford CCC CFC CCC 18 e 20/set/2022ELT052A - Aula 06 – Cap 9: Diagramas de fases28 Diagrama Fe-Fe3C (Ferro-Carbeto de Ferro) eutético eutetóide Ferro puro cementita 100%C (grafita pura) aço(até 2,14%C) Ferro fundido(de 2,14% até 6,7%C) Figura: Callister 18 e 20/set/2022ELT052A - Aula 06 – Cap 9: Diagramas de fases29 Desenvolvimento da perlita - Resfriamento lento Fe puro: Feγ→Feα @912°C Liga Fe-C: fase γ→ fase α+Fe3C@727°C(sólido) fase α+Fe3C (quando resfriada lentamente) é chamada perlita Perlita apresenta propriedades mecânicas intermediárias entre a ferrita (macia e dúctil) e a cementita (dura e frágil) Figura: Callister Aço bifásico (ferrita+cementita) 18 e 20/set/2022ELT052A - Aula 06 – Cap 9: Diagramas de fases30 Influência de outros elementos na liga ● Adições de outros elementos (Cr, Ni, Ti, etc) deslocam a posição do ponto eutetóide. ● Isso pode ser utilizado para variar características como dureza e ductilidade para um certo tipo de resfriamento. Figura: Callister 18 e 20/set/2022ELT052A - Aula 06 – Cap 9: Diagramas de fases31 Dúvidas??? Slide 1 Slide 2 Slide 3 Slide 4 Slide 5 Slide 6 Slide 7 Slide 8 Slide 9 Slide 10 Slide 11 Slide 12 Slide 13 Slide 14 Slide 15 Slide 16 Slide 17 Slide 18 Slide 19 Slide 20 Slide 21 Slide 22 Slide 23 Slide 24 Slide 25 Slide 26 Slide 27 Slide 28 Slide 29 Slide 30 Slide 31
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