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Profa. Dra. Aracelle de A.S.Guimarães João Pessoa PB http://www.google.com.br/url?sa=i&rct=j&q=ufersa&source=images&cd=&cad=rja&docid=eTrr1rp2WsZzXM&tbnid=aAPha-rORXsn3M:&ved=0CAUQjRw&url=http://www2.ufersa.edu.br/portal/extensao/consab&ei=rRmcUeaeAoiC8AStwYGIDA&bvm=bv.46751780,d.dmQ&psig=AFQjCNHMeBtXYDBoTOwFb8wTqrWKHKC1aw&ust=1369271045036114 Existe uma forte dependência das propriedades mecânicas (por exemplo, resistência, dureza, ductilidade, entre outras) de um material com a microestrutura que o mesmo é constituído e o desenvolvimento da microestrutura de uma liga está relacionado às características do seu diagrama de fases. Os DIAGRAMAS DE FASE fornecem informações importantíssimas (da microestrutura e consequentemente das propriedades mecânicas) para a indústria como, por exemplo, para a fundição, cristalização, soldagem e outros. Se justificando assim o seu estudo. Relembrando alguns conceitos importantes: ◦ Os COMPONENTES são metais puros e/ou compostos que constituem uma liga, no latão (formado por cobre-zinco), os compostos são cobre e zinco. ◦ Uma SOLUÇÃO SÓLIDA consiste em átomos de pelo menos dois tipos diferentes, considerando o estado sólido, é constituída por solvente (composto em maior quantidade) e soluto (composto em menor quantidade). O soluto pode estar se forma intersticial (entre os átomos maiores) ou substitucional (substituindo, ou ―ocupando‖ o lugar de um átomo) na rede cristalina do solvente sem a mesma ser alterada. Relembrando alguns conceitos importantes (cont): ◦ SISTEMA (dois significados): Pode-se de referir a um corpo específico de um material que está sendo considerado, por exemplo, um cadinho de aço fundido. Pode estar relacionado à série de possíveis ligas compostas pelo mesmos componentes, porém de maneira independente à composição da liga, por exemplo, sistema ferro-carbono. Relembrando alguns conceitos importantes (cont): ◦ LIMITE DE SOLUBILIDADE é a máxima quantidade de soluto que um solvente pode dissolver a uma dada temperatura específica, é importante ressaltar que o comum é que o limite de solubilidade aumente com o aumento da temperatura. Como apenas dois componentes estão envolvidos, açúcar e água, a soma das concentrações em qualquer composição será igual a 100%p) LEMBRETE: 𝐶1 %𝑝 = 𝑚1 𝑚1+𝑚2 × 100 Exercício 9.1: Considere o diagrama de fases açúcar-água acima. a) Que quantidade de açúcar dissolverá em 1500g de água a 90°C? b) Se a solução líquida saturada do item (A) for resfriada até 20°C, parte do açúcar precipitará como um sólido. Qual será a composição da solução líquida saturada (em % de açúcar) a 20°C? c) Que quantidade do açúcar sólido sairá da solução no resfriamento até 20°C? a) 77%p Açúcar – 5022g b) 64%p Açúcar c) Em 20°C, 1500g de água dissolve 2667g de açúcar, restando 2355g. Relembrando alguns conceitos importantes (cont): ◦ Uma FASE pode ser definida como uma porção homogênea de um sistema que possui características físicas e químicas uniformes. Uma única fase (sistemas homogêneos), material puro, soluções sólidas, líquidas e gasosas. Mais de uma fase estiver presente em um dado sistema, cada fase terá suas próprias propriedades individuais. Não é necessário que para existir diferença de fase as características químicas e físicas sejam diferentes, uma dessas sendo diferente já e o suficiente. Exemplo: Sistemas heterogêneos ou misturas - a água e o gelo que são duas fases distintas, pois apresentam a composição física diferente, porém apresentam a mesma composição química. Exemplo: Substância contendo 2 ou mais formas polimórficas (CCC e CFC). Relembrando alguns conceitos importantes (cont): ◦ A MICROESTRUTURA nas ligas metálicas é caracterizada pelo número de fases presentes, por suas proporções, e pela maneira como elas estão distribuídas, ou seja, dependem dos elementos de ligas presentes, suas concentrações e o tratamento térmico da liga. ◦ O EQUILÍBRIO DE FASES se refere ao equilíbrio, uma vez que se aplica a sistemas nos quais pode existir mais de uma fase. O equilíbrio de fases é refletido por uma constância no que se refere às características da fase de um sistema em relação ao tempo. Relembrando alguns conceitos importantes (cont): ◦ EQUILÍBRIO DE FASES Exemplo: Suponha que um xarope açúcar-água esteja contido no interior de um vaso fechado, e que a solução esteja em contato com açúcar no estado sólido a 20°C. Se o sistema se encontra em equilíbrio, a composição do xarope é de 65%p CuH22On e 35%p H2O (Fig. 9.1), e as quantidades e composições de xarope e de açúcar sólido irão permanecer constantes ao longo do tempo. Se a temperatura do sistema for aumentada repentinamente, vamos dizer, para 100°C, esse equilíbrio ou balanço ficará temporariamente perturbado no sentido de que o limite de solubilidade foi aumentado para 80%p C12H22O (Fig. 9.1). Dessa forma, parte do açúcar sólido irá se transferir para a solução, no xarope. Esse fenômeno prosseguirá até que a nova concentração de equilíbrio do xarope seja estabelecida à temperatura mais elevada. Relembrando alguns conceitos importantes (cont): ◦ Esse exemplo açúcar-xarope ilustrou o princípio do equilíbrio de fases usando um sistema líquido-sólido. Em muitos sistemas metalúrgicos e de materiais de interesse, o equilíbrio de fases envolve APENAS FASES SÓLIDAS. ◦ Em sistemas sólidos o tempo para atingir o equilíbrio de fases é muito longo e assim nunca e completamente atingido, logo o sistema não atinge o equilíbrio, sendo o ESTADO DE NÃO-EQUILÍBRIO OU METAESTÁVEL. Verificação de conceitos 9.1: Qual é a diferença entre os estados de equilíbrio de fases e de metaestabilidade? Os diagramas de fases são úteis para prever as transformações de fases e as microestruturas resultantes, que podem apresentar caráter de equilíbrio ou ausência dele. Existem três parâmetros que podem ser controlados externamente que irão afetar a estrutura das fases: ◦ TEMPERATURA, ◦ PRESSÃO; e ◦ COMBINAÇÃO (componentes). DIAGRAMA DE FASES UNITÁRIO Existe somente um componente, ou seja, o componente é constante enquanto que a pressão e a temperatura são variáveis. Tem-se como exemplo o diagrama da água. DIAGRAMA DE FASES UNITÁRIO Ponto triplo ou invariante: O ponto em que as três fases coexistem e estão em equilíbrio. (O ponto triplo acontece para T=273,16K e P=6,04x10-3 atm). Ponto Crítico: ocorre sob condições (tais como valores específicos de temperatura, pressão ou composição) no qual não existem limites de fase. Existem vários tipos de pontos críticos, incluindo pontos críticos líquido- vapor e líquido-líquido. http://pt.wikipedia.org/wiki/Ficheiro:Phase-diag-pt.svg DIAGRAMA DE FASES UNITÁRIO Exercício 9.5: Considere uma amostra de gelo a -10°C e 1atm de pressão. Usando a figura 9.2, que mostra o diagrama de fases pressão-temperatura para o H2O, determine a pressão à qual a amostra deve ser elevada ou reduzida para fazer com que ela: ◦ Se derreta; e Sublime. ◦ 570 atm e 0,0023 atm DIAGRAMA DE FASES BINÁRIOS São mapas que representam as relações entre a temperatura e a composição das fases e a quantidade de fases em equilíbrios (os quais influenciam na microestrutura de uma liga e consequentemente nas propriedades mecânicas) e a pressão é normalmente mantida constante em uma atmosfera (1 atm). Podem ser: ◦ SISTEMAS ISOMÓRFOS BINÁRIOS ◦ SISTEMAS EUTÉTICOS BINÁRIOS SISTEMAS ISOMORFOS BINÁRIOS Isomorfo significa a completa solubilidade entre dois compostos nos estados sólido e líquido. Essa solubilidade completa é explicada por possuírem MESMA ESTRUTURA CRISTALINA e os RAIOS ATÔMICOS, ELETRONEGATIVIDADES E VALÊNCIAS SEREM SEMELHANTES. Um exemplo clássico de liga isomorfa e o sistema Cobre-Níquel. SISTEMAS ISOMORFOSBINÁRIOS - Exemplo: Fonte: http://www.cimm.com.br/portal/material _didatico/6431 Uma observação importante é que normalmente as soluções sólidas são representadas por letras gregas: α, β, γ e etc, enquanto que a fase líquida é representada por L. Podemos perceber regiões unifásicas (somente a fase L e somente a fase α) e região bifásica (L+ α). No gráfico a linha liquidus, que marca a passagem do o estado líquido (L) para região bifásica (L+ α) e a linha solidus que marca a passagem da região bifásica (L+ α) para a região sólida http://www.cimm.com.br/portal/material_didatico/6431 http://www.cimm.com.br/portal/material_didatico/6431 SISTEMAS ISOMORFOS BINÁRIOS - Exemplo: Fonte: http://www.cimm.com.br/portal/material _didatico/6431 Para qualquer composição que não aquelas dos componentes puros, esse fenômeno de fusão ocorrerá ao longo de uma faixa de temperaturas entre as linhas solidus e liquidus. Com esses diagramas pode-se conhecer: 1. As fases presentes; 2. As composições dessas fases; 3. As porcentagens ou frações das fases. http://www.cimm.com.br/portal/material_didatico/6431 http://www.cimm.com.br/portal/material_didatico/6431 SISTEMAS ISOMORFOS BINÁRIOS - Exemplo: Fonte: http://www.cimm.com.br/portal/material _didatico/6431 Para REGIÕES MONOFÁSICAS, por exemplo, o ponto 1. 1. As fases presentes: o ponto 1 está na região monofásica L, logo a fase presente é somente a fase líquida; 2. A composição: eixo das abscissas, percebe-se que é formada por aproximadamente 35%p de Ni e 65%p de Cu. 3. As porcentagens ou frações das fases: Como está na fase L (líquida), 100%p está líquido. http://www.cimm.com.br/portal/material_didatico/6431 http://www.cimm.com.br/portal/material_didatico/6431 SISTEMAS ISOMORFOS BINÁRIOS - Exemplo: Fonte: http://www.cimm.com.br/portal/material _didatico/6431 Para as REGIÕES BIFÁSICAS, por exemplo, o ponto B (35%p Ni e 65%pCu) 1. As fases presentes: está na região bifásica (L+α), logo as fases presentes são a fase líquida (L) e a fase sólida (α).; 2. A composição: Para determinar é necessário construir uma linha de amarração (uma linha isoterma que passe pelo ponto B e que vá da linha solidus até a linha liquidus) e no ponto que tocar nas linhas olhar o valor nas abscissas. http://www.cimm.com.br/portal/material_didatico/6431 http://www.cimm.com.br/portal/material_didatico/6431 SISTEMAS ISOMORFOS BINÁRIOS - Exemplo: Fonte: http://www.cimm.com.br/portal/material _didatico/6431 2. A composição (cont.): A linha liquidus mostrará o valor da composição da fase líquida. No caso do gráfico ao lado valor obtido pela linha solidus a composição da fase sólida. Os valores obtidos são: • Composição Líquida: 31,5%Ni e 68,5%Cu • Composição Sólido: 42,5%Ni e 57,5%Cu http://www.cimm.com.br/portal/material_didatico/6431 http://www.cimm.com.br/portal/material_didatico/6431 SISTEMAS ISOMORFOS BINÁRIOS - Exemplo: Fonte: http://www.cimm.com.br/portal/material _didatico/6431 3. As porcentagens ou frações das fases: Para determinar é necessário usar a linha de amarração juntamente com a regra da alavanca. • A fração mássica para a fase líquida (WL): 𝑊𝐿 = 𝑆 𝑆 + 𝑅 = 𝐶𝛼 − 𝐶0 𝐶𝛼 − 𝐶𝐿 = 42,5 − 35 42,5 − 31,5 = 0,68 • A fração mássica para a fase sólida (WS): 𝑊𝑆 = 𝑅 𝑆 + 𝑅 = 𝐶0 − 𝐶𝐿 𝐶𝛼 − 𝐶𝐿 = 0,32 http://www.cimm.com.br/portal/material_didatico/6431 http://www.cimm.com.br/portal/material_didatico/6431 SISTEMAS ISOMORFOS BINÁRIOS - Exemplo: Concluindo... No ponto B 68% é fase líquida 31,5% Ni 68,5% Cu 32% é fase sólida 42,5% Ni 57,5% Cu Se pensarmos em 100g da liga Cu-Ni, teríamos 68g na fase líquida com a composição de 31,5%p Ni e 68%p Cu, e 32g estaria na fase sólida, com a composição de 42,5%p de Ni e 57,5% Cu. SISTEMAS ISOMORFOS BINÁRIOS - Exercício: Verificação de conceitos 9.2: Uma liga cobre-níquel com composição de 70%pNi – 30%pCu é aquecida lentamente a partir de uma temperatura de 1300°C. (A)Em qual temperatura se forma a primeira fração da fase líquida? (B)Qual é a composição dessa fase líquida? (C)Em qual temperatura ocorre fusão completa da liga? (D)Qual é a composição da última fração de sólido antes da fusão completa? a) 1350°C b) 59%p Ni c) 1380°C d) 78%p Ni Verificação de conceitos 9.3: É possível existir uma liga cobre-níquel que no equilíbrio, consista de uma fase ∝ com uma composição de 37%pNi – 63%Cu e também uma fase líquida com a composição de 20%pNi – 80%pCu? Se for possível, qual será a temperatura aproximadamente da liga? Se não for possível, explique por quê. SISTEMAS ISOMORFOS BINÁRIOS DESENVOLVIMENTO DA MICROESTRUTURA – RESFRIAMENTO EM CONDIÇÕES DE EQUILÍBRIO ◦ Para o resfriamento em condição de equilíbrio é considerado que o mesmo ocorre muito lentamente, e o equilíbrio entre as fases e continuamente mantido. Com o processo de resfriamento pode-se perceber pela figura ao lado que tanto as composições (Identificada pela linha de amarração, isoterma, ligando a linha solidus e liquidus) quanto às quantidades relativas (obtida pela regra da alavanca) de cada uma das fases irão mudar. Porém, a composição global (35p% Ni – 65p%Cu) permanece inalterada (linha na vertical indicando a porcentagem de cada componente). O resfriamento subsequente da solidificação ter sido completada, não irá ocasionar em nenhuma mudança microestrutural ou de composição. SISTEMAS ISOMORFOS BINÁRIOS DESENVOLVIMENTO DA MICROESTRUTURA – RESFRIAMENTO FORA DAS CONDIÇÕES DE EQUILÍBRIO SISTEMAS ISOMORFOS BINÁRIOS DESENVOLVIMENTO DA MICROESTRUTURA – RESFRIAMENTO FORA DAS CONDIÇÕES DE EQUILÍBRIO ◦ Os processos de difusão (difusão na fase sólida, na fase líquida e através da interface sólido-líquido), que é um fenômeno dependente do tempo. A taxa de difusão é especialmente baixa para a fase sólida e para taxas de resfriamento elevadas, não ocorre o equilíbrio da fase sólida e uma consequência disso e o deslocamento da linha solidus. A difusão líquida pode ser considerada rápida em relação à difusão sólida, logo a linha liquidus não se altera (para simplificação). Consequências importantes para as ligas isomorfas que foram solidificadas fora da condição de equilíbrio: ◦ O deslocamento da linha solidus e esse deslocamento está diretamente relacionado com a taxa de resfriamento, quanto mais alta a taxa de resfriamento mais a linha é deslocada; Consequências importantes para as ligas isomorfas que foram solidificadas fora da condição de equilíbrio (cont): ◦ Com base nos cálculos pela regra da alavanca, nas condições fora de equilíbrio uma maior proporção de líquido está presente relativamente às condições de equilíbrio; Consequências importantes para as ligas isomorfas que foram solidificadas fora da condição de equilíbrio (cont): ◦ A distribuição dos dois elementos no interior dos grãos não é uniforme, um fenômeno denominado de SEGREGAÇÃO, ou seja, são estabelecidos gradientes de concentração ao longo dos grãos. ◦ A composição média da fase α é de 35%p Ni. ◦ O centro de cada grão, a primeira parte a se solidificar, é rico no maior ponto de fusão, enquanto que a concentração com o menor ponto de fusão aumenta com a posição desde até a posição central até o contorno de grão. Isso é denominado, estrutura ZONADA. OBSERVAÇÃO: A estrutura zonada é inferior àquela considerada ótima, pois a peça ao ser reaquecida, as regiões próximas do contorno de grão irão se fundir primeiro (pelo baixo ponto de fusão) o que irá ter como consequência uma perda repentina na integridade mecânica devido à fina película que irá separar os grãos. As estruturas zonadas podem ser eliminadas por um tratamento térmico de homogeneização que irá tornar osgrãos mais homogêneos. PROPRIEDADES MECÂNICAS DAS LIGAS ISOMORFAS ◦ Considerando somente o efeito da composição e mantendo as demais variáveis constantes, a resistência e a dureza aumentam com a adição de outros componentes (aumento da resistência por solução sólida) enquanto que a ductilidade é sacrificada, ou seja, diminui com o aumento de outros compostos. SISTEMAS EUTÉTICOS BINÁRIOS Fases presentes 3 regiões monofásicas • Fases sólidas (2 fases) • α – Rica no componente A • β – Rica no componente B (Solvente x soluto) • Fase Líquida (1 fase) 3 regiões bifásicas • 𝛼 + 𝐿 • 𝛽 + 𝐿 • 𝛼 + 𝛽 L im it e d e s o lu b il id a d e d a f a s e 𝜶 Linha isoterma eutética, também pode ser uma linha solidus, representa a temperatura mais baixa na qual pode existir uma fase líquida. L im it e d e s o lu b il id a d e d a f a s e 𝜷 Valor máximo de solubilidade da fase 𝜶 OBS: As composições e as quantidades relativas podem ser determinadas também pela linha de amarração e regra da alavanca. SISTEMAS EUTÉTICOS BINÁRIOS Para sistemas eutéticos as três fases (α,β, L) podem estar em equilíbrio, porém somente ao longo da isoterma eutética. • As linhas Liquidus são as fronteiras entre 𝐿 → 𝐿 + 𝛼 e 𝐿 → (𝐿 + 𝛽); • As linhas Solidus são as fronteiras entre 𝛼 → 𝐿 + 𝛼 e (𝐿 + 𝛽) → 𝛽; • As linhas Solvus são as fronteiras entre 𝛼 → (𝛼 + 𝛽) e (𝛼 + 𝛽) → 𝛽 Pela linha Liquidus podemos perceber que a medida que se adiciona o componente B, a temperatura na qual a liga se torna totalmente líquida diminui. Assim, a temperatura de fusão do componente A é reduzida por adição do componente B. SISTEMAS EUTÉTICOS BINÁRIOS O ponto E, ou ponto invariante, ocorre à reação eutética (eutético significa facilmente fundido): 𝑳 𝑪𝑬 ⇄ 𝜶 𝑪𝜶𝑬 + 𝜷 𝑪𝜷𝑬 Observações: • sob resfriamento uma fase líquida se transforma em duas fases sólidas; • A linha solidus horizontal também pode ser chamada de isoterma eutética. • Devido a reação eutética, os diagramas de fases desse tipo recebe o nome de sistema eutético. SISTEMAS EUTÉTICOS BINÁRIOS Verificação de conceito 9.4: Do diagrama a seguir, qual é a solubilidade máxima à 700°C: Do Cu no Ag? Do Ag no Cu? 6%𝑝 𝐶𝑢 𝑜𝑢 94%𝑝 𝐴𝑔 5%𝑝 𝐴𝑔 𝑜𝑢 95%𝑝 𝐶𝑢 SISTEMAS EUTÉTICOS BINÁRIOS Verificação de conceito 9.5: Abaixo está uma parte do diagrama de fases H2O-NaCl: (A)Considerando esse digrama, explique de maneira sucinta como o espalhamento do sal sobre o gelo que se encontra a uma temperatura abaixo de 0°C pode causar o derretimento do gelo. (B)Em que temperatura o sal não é mais útil para causar o derretimento do gelo? SISTEMAS EUTÉTICOS BINÁRIOS Problema – Exemplo 9.2: Para uma liga com 40%p Sn – 60%Pb a 150°C no diagrama mostrado a seguir: Quais as fases presentes? Quais as composições dessas fases? Quais as porcentagens ou frações das fases? 11%p Sn 98%p Sn 𝑊𝛼 = 0,66 𝑒 𝑊𝛽 = 0,34 SISTEMAS EUTÉTICOS BINÁRIOS Dependendo da composição, são possíveis vários tipos diferentes de microestruturas para o resfriamento lento de ligas que pertencem a sistemas eutéticos binários. Primeiro caso se aplica às composições que variam entre um componentes puro e a solubilidade sólida máxima para aquele componente à temperatura ambiente (20°C). A liga resultante é policristalina, com uma composição uniforme 𝐶1. Após o ponto C, nenhuma alteração subsequente irá ocorrer com o resfriamento até a temperatura ambiente SISTEMAS EUTÉTICOS BINÁRIOS O segundo caso aplica-se às composições que se encontram na faixa entre o limite de solubilidade à temperatura ambiente e a solubilidade máxima na temperatura eutético. Com o cruzamento da curva solvus, a solubilidade da fase α é excedida, o que resulta na formação de pequenas partículas da fase β. Com o prosseguimento do resfriamento, essas partículas crescerão em tamanho, pois a fração mássica de β aumenta ligeiramente com a diminuição de temperatura. SISTEMAS EUTÉTICOS BINÁRIOS O terceiro caso envolve a solidificação da composição Eutética: 𝑳 𝟔𝟏, 𝟗%𝒑 𝑺𝒏 ⇌ 𝜶 𝟏𝟖, 𝟑%𝒑 𝑺𝒏 + 𝜷(𝟗𝟕, 𝟖%𝒑 𝑺𝒏) Durante essa transformação, deve existir necessariamente a redistribuição dos componentes Sn e Pb, visto que as fases α e β possuem composições diferentes e nenhuma delas é igual à composição do líquido. Essa redistribuição é obtida mediante difusão atômica. SISTEMAS EUTÉTICOS BINÁRIOS O terceiro caso envolve a solidificação da composição Eutética: 𝑳 𝟔𝟏, 𝟗%𝒑 𝑺𝒏 ⇌ 𝜶 𝟏𝟖, 𝟑%𝒑 𝑺𝒏 + 𝜷(𝟗𝟕, 𝟖%𝒑 𝑺𝒏) FORMAÇÃO DA ESTRUTURA EUTÉTICA As setas indicam a direção da difusão. A estrutura eutética se forma de acordo com essas camadas alternadas, pois, para essa configuração lamelar, a difusão atômica do chumbo e do estanho precisa ocorrer somente para distâncias relativamente curtas. SISTEMAS EUTÉTICOS BINÁRIOS O quarto caso é para as transformações que passam pela isoterma Eutética. • Formação de duas fases α, a formada antes da linha isoterma eutética, chamada de α primária e a formada depois, chamada de α eutética. • Após também forma a linha eutética forma- se também a fase β. A fase α eutética mais a fase β formam o microconstituinte eutético. MICROCONSTITUINTES: • Fase α primária • Estrutura eutética SISTEMAS EUTÉTICOS BINÁRIOS O quarto caso (cont.) SISTEMAS EUTÉTICOS BINÁRIOS O quarto caso (cont.) É importante perceber que é possível calcular a ambos os microconstituintes: Eutético e α primário. Já que o microconstituinte eutético é formado exclusivamente pela fase líquida. ◦ Uma vez que o microconstituinte eutético se forma a partir do líquido com a composição eutética, pode-se assumir que esse microconstituinte tem uma composição de 61,9%p Sn. (A regra da alavanca vai da fronteira 𝛼 − (𝛼 + 𝛽)(18,3%pSn) e a composição eutética). SISTEMAS EUTÉTICOS BINÁRIOS O quarto caso (cont.) 𝑾𝒆𝒖𝒕é𝒕𝒊𝒄𝒐 = 𝑾𝑳 = 𝑷 𝑷 + 𝑸 = 𝑪𝟒 ′ − 𝟏𝟖, 𝟑 𝟒𝟑, 𝟔 𝑾𝜶𝒑𝒓𝒊𝒎á𝒓𝒊𝒐 = 𝑸 𝑷 + 𝑸 = 𝟔𝟏, 𝟗 − 𝑪𝟒 ′ 𝟒𝟑, 𝟔 A fração 𝛼𝑡𝑜𝑡𝑎𝑙 (tanto eutética quanto primaria) e, também a fase 𝛽𝑡𝑜𝑡𝑎𝑙, são determinados pela regra da alavanca que se estende totalmente pelos campos das fases 𝛼 + 𝛽. 𝑾𝜶𝒕𝒐𝒕𝒂𝒍 = 𝑸 + 𝑹 𝑷 + 𝑸 + 𝑹 = 𝟗𝟕, 𝟖 − 𝑪𝟒 ′ 𝟕𝟗, 𝟓 𝑾𝜷𝒕𝒐𝒕𝒂𝒍 = 𝑷 𝑷 + 𝑸 + 𝑹 = 𝑪𝟒 ′ − 𝟏𝟖, 𝟑 𝟕𝟗, 𝟓 𝑊𝛼𝑡𝑜𝑡𝑎𝑙 = 0,796 𝑊𝛼𝑝 = 0,734 𝑊𝛽 = 0,204 𝑊𝛼𝑒𝑢𝑡é𝑡𝑖𝑐𝑎 = 0,062 SISTEMAS EUTÉTICOS BINÁRIOS Exercício 9.32: Para uma liga cobre-prata com as composições 25%p Ag – 75%p Cu a 775°C.Determine: a) As frações mássicas das fases α e β. b) As frações mássicas dos microconstituinte s α primário e a fase eutética. c) Determine a fração mássica do α eutético. SISTEMAS EUTÉTICOS BINÁRIOS Exercício 9.30: É possível a existência de uma liga cobre- prata a 775°C em que as frações mássicas das fases 𝛽primária e 𝛽total sejam 0,68 e 0,925, respectivamente? Por que sim, ou por que não? Como para as duas equações o valor de 𝐶0 = 85 %𝑝 𝐴𝑔 então é sim possível! SISTEMAS EUTÉTICOS BINÁRIOS Para a condição fora do equilíbrio terá: ◦ (1) os grãos dos microconstituintes zonados;e ◦ (2) a fração do microconstituinte eutético será maior que em condição de equilíbrio. REAÇÕES EUTETOIDES E PERITÉTICAS Além da reação eutética, outros pontos invariantes importantes envolvendo três fases diferentes são encontrados em alguns sistemas de liga. Reação eutetoides: No resfriamento uma fase sólida (δ) se transforma em duas outras fases sólidas (𝛾 𝑒 𝜖), a reação inversa ocorre no aquecimento. 𝛿 ⇄ 𝛾 + 𝜖 Reação Peritética: No aquecimentouma fase sólida se transforma em uma fase líquida e em outra sólida. 𝛿 + 𝐿 ⇄ 𝜖 TRANSFORMAÇÕES CONGRUENTES DE FASES Além da reação eutética, outros pontos invariantes importantes envolvendo três fases diferentes são encontrados em alguns sistemas de liga. As transformações congruentes são as transformações para as quais não existem alterações na composição, por exemplo, transformações alotrópicas e a fundição de metais puros. As transformações que em pelo menos uma das fases irá apresentar uma alteração da composição é chamada de transformações incongruentes temos como exemplos as reações eutéticas, eutetoides e fusão de liga que pertença a um sistema isomorfo. LEI DAS FASES DE GIBBS Representa um critério para o número de fases que irá coexistir dentro de um sistema que se encontra em condição de equilíbrio, e é expressa através da equação: 𝑃 + 𝐹 = 𝐶 + 𝑁 Onde: 𝑷 − representa o número de fases presentes; 𝑭 − conhecido pelo número de graus de liberdade, ou número de variáveis externas controladas. Exemplo: pressão, temperatura e composição. 𝑪 − representa o número de componentes; Exemplo: Diagrama binário Cu e Ni, os componentes são Cu e Ni. 𝑵 − representa a quantidade de variáveis do processo que não estão relacionadas com a composição. Exemplo: pressão e temperatura LEI DAS FASES DE GIBBS Tomando como exemplo o diagrama Cu-Ag: Sabendo que a pressão é constante: • N=1(Temperatura) • C=2 (Cu e Ag) PARA OS CAMPOS MONOFÁSICOS: 𝑃 + 𝐹 = 𝐶 + 𝑁 1 + 𝐹 = 2 + 1 𝑭 = 𝟐 Significa que para descrever completamente as características de qualquer liga que exista em um desses campos de fases devemos especificar 2 parâmetros; esses são Temperatura e Composição. LEI DAS FASES DE GIBBS Tomando como exemplo o diagrama Cu-Ag: Sabendo que a pressão é constante: • N=1(Temperatura) • C=2 (Cu e Ag) PARA CAMPOS BIFÁSICOS: P=2 P+F=C+N 2+F=2+1 F=1 Significa que é preciso especificar a temperatura ou a composição de uma das fases para definir completamente o sistema. LEI DAS FASES DE GIBBS Tomando como exemplo o diagrama Cu-Ag: Sabendo que a pressão é constante: • N=1(Temperatura) • C=2 (Cu e Ag) PARA CAMPOS BIFÁSICOS: 𝑃 = 3 𝑃 + 𝐹 = 𝐶 + 𝑁 3 + 𝐹 = 2 + 1 𝑭 = 𝟎 Significa que as composições de todas as três fases, assim com a temperatura, ficam estabelecidas. Em um sistema eutético, a condição é atendida pela isoterma eutética. Possivelmente sistema binário mais importante. O ferro puro ao ser aquecido, experimenta duas alterações na sua estrutura cristalina antes de se fundir. A temperatura ambiente, a forma estável, é conhecida como Ferrita ou ferro α (com estrutura cristalina CCC), ao se aquecer sofre uma transformação polimórfica em Austenita ou ferro γ (com estrutura cristalina CFC) e ao continuar sendo aquecida sofre outra transformação voltando para estrutura CCC e conhecida como Ferrita δ e finalmente se funde a 1538°C. Podemos ver essa transformação no eixo vertical no diagrama ferro carbono. Tendo assim 3 formas ALOTRÓPICAS. Pode-se perceber que o diagrama só vai até 6,7%C, nessa concentração, se forma o composto intermediário metaestável carbeto de ferro ou CEMENTITA Fe3C. O carbono é uma impureza intersticial no ferro e forma uma solução sólida tanto com a ferrita α, como com a austenita e a ferrita δ A solubilidade do Fe3C na austenita máxima é de 2,14%p a 1147°C, quase 100 vezes maior que a ferrita α, isso se da ao fato que a estrutura CFC, as porções intersticiais serem bem maiores. A ferrita δ, por ter estrutura CCC, também apresenta baixa solubilidade do Fe3C. A solubilidade do Fe3C na ferrita α é muito pequena (0,022%p a 727°C) e a sua baixa solubilidade é explicada pela forma e pelo tamanho das posições intersticiais na estrutura CCC, o que torna difícil de acomodar os átomos de carbono); A cementita (Fe3C) ◦ Se forma quando o limite de solubilidade do ferro α é excedido. Mecanicamente, a cementita é muito dura e frágil, a resistências de muitos metais e aumentada substancialmente pela sua presença. ◦ É um composto metaestável, continua sendo um composto à temperatura ambiente indefinidamente, mas se aquecida de 650-700°C por vários anos ela irá se transformar lentamente, em Ferro-α e C (grafite). No diagrama Fe- Fe3C pode-se identificar os três pontos intermitentes com as reações: Eutética; Eutetoide;e Peritética. PONTO INVARIANTE EUTETOIDE 𝛾 ⇄ 𝛼 + 𝐹𝑒3𝐶 Observação: as mudanças de fases eutetoides são muito importantes, sendo fundamentais durante o tratamento dos aços. Esse ponto ocorre para 0,76% de Carbono. Classificação das ligas ferrosas com base no teor de carbono: Ferro: menos de 0,008% de Carbono Aço: 0,008%<Aços <2,14%C, mas o comum é ate 1%C. Ferro fundido: 2,14 < FoFo <6,7% 𝜸(0,76%𝒑𝑪) ⇄ 𝜶(0,022%𝒑𝑪) + 𝑭𝒆3𝑪(6,7%𝒑𝑪) PONTO INVARIANTE PERITÉTICO 𝛿 + 𝐿 ⇄ 𝛾 PONTO INVARIANTE EUTÉTICO 𝐿 ⇆ 𝛾 + 𝐹𝑒3𝐶 DESENVOLVIMENTO DA MICROESTRUTURA EM LIGAS FERRO-CARBONO A microestrutura depende tanto do teor de carbono como do tratamento térmico. A discussão ficará restrita ao resfriamento lento, ou seja, o equilíbrio é continuamente mantido. Os tratamentos abordados serão para as: ◦ Ligas Eutetoide(ponto eutetoide, 0,76%C); ◦ Ligas Hipoeutetoides (para porcentagem de carbono inferior a 0,76%); e ◦ Ligas Hipereutetoides (para porcentagem de carbono superior a 0,76%). DESENVOLVIMENTO DA MICROESTRUTURA EM LIGAS FERRO-CARBONO LIGAS EUTETOIDE - Camadas claras e mais espessas é a fase ferrita; - As lamelas mais finas, e normalmente escuras são o 𝐹𝑒3𝐶 Como mostrado no ponto eutetoide ( 𝛾 ⇄ 𝛼 + 𝐹𝑒3𝐶 ) o composto está na fase austenita ou ferrita γ (com 0,76%C) e ao ser resfriada e passar pela isoterma (727°C) a austenita se transforma em camadas alternadas ou lamelas das fases ferrita α e cementita (Fe3C), neste caso, exibe uma relação de 8:1, e está fase é conhecida como Perlita. DESENVOLVIMENTO DA MICROESTRUTURA EM LIGAS FERRO-CARBONO LIGAS EUTETOIDE DESENVOLVIMENTO DA MICROESTRUTURA EM LIGAS FERRO-CARBONO LIGAS EUTETOIDE ◦ Mecanicamente, a perlita apresenta propriedades intermediárias a ferrita α (macia e dúctil) e a cementita (dura e frágil). ◦ A composição inicial (Austenita, 0,76%pC) é diferente de ambas as fases geradas: Ferrita α (0,022%pC) e cementita (6,7%pC), pois a transformação de fase requer uma redistribuição do carbono por difusão. ◦ Os átomos do carbono se difundem para longe das regiões da ferrita, com 0,022%pC, em direção as camadas de cementita, com 6,7%pC, à medida que a perlita se estende do contorno do grão para o interior do grão de austenita não reagido. DESENVOLVIMENTO DA MICROESTRUTURA EM LIGAS FERRO-CARBONO LIGAS HIPOEUTETOIDES (0,022 – 0,76%pC ) • A maioria das partículas α irão se formar ao longo dos contornos de grão, chamada de ferrita proeutetoide. • Ao cruzar a linha isoterma 727°C, forma-se perlita, com a austenita que não foi transformada em ferro α. • A fase α estará presente tanto na ferrita proeutetoide quanto na Perlita. DESENVOLVIMENTO DA MICROESTRUTURA EM LIGAS FERRO-CARBONO LIGAS HIPEREUTETOIDES • No ponto h, pode-se perceber que a cementita irá se formar ao longo dos contornos de grão. • A composição da cementita permanece constante 0,76%C. • A camada de cementita, dura e frágil, reduz a tenacidade do material favorecendo a propagação da trinca. • Os microconstituintes formados são Perlita (ferrita e cementita) e Cementita proeutetoide. DESENVOLVIMENTO DA MICROESTRUTURA EM LIGAS FERRO-CARBONO RESUMO AÇO %p C MICROCONSTITUINTES FASES Hipoeutetoide < 0,76 Ferrita proeutetoide + perlita Ferrita (𝛼) e Cementita (𝐹𝑒3𝐶)Eutetoide = 0,76 Perlita Ferrita (𝛼) e Cementita (𝐹𝑒3𝐶) Hipereutetoide > 0,76 Cementita proeutetoide+ perlita Ferrita (𝛼) e Cementita (𝐹𝑒3𝐶) Podem-se determinar as quantidades relativas para cada caso: REGIÃO HIPOEUTETOIDE 𝑾𝒑𝒆𝒓𝒍𝒊𝒕𝒂 = 𝑻 𝑻 + 𝑼 𝑾𝒑𝒆𝒓𝒍𝒊𝒕𝒂 = 𝑪𝟎 ′ − 𝟎, 𝟎𝟐𝟐 𝟎, 𝟕𝟔 − 𝟎, 𝟎𝟐𝟐 𝑾𝜶𝒑𝒓𝒐𝒆𝒖𝒕𝒆𝒕𝒐𝒊𝒅𝒆 = 𝑼 𝑻 + 𝑼 𝑾𝜶𝒑𝒓𝒐𝒆𝒖𝒕𝒆𝒕𝒐𝒊𝒅𝒆 = 𝟎, 𝟕𝟔 − 𝑪𝟎 ′ 𝟎, 𝟕𝟔 − 𝟎, 𝟎𝟐𝟐 Podem-se determinar as quantidades relativas para cada caso: LIGAS HIPEREUTETOIDES 𝑾𝒑𝒆𝒓𝒍𝒊𝒕𝒂 = 𝑿 𝑽 + 𝑿 = 𝟔, 𝟕 − 𝑪𝟏 ′ 𝟔, 𝟕 − 𝟎, 𝟕𝟔 𝑾𝑭𝒆𝟑𝑪𝒑𝒓𝒐𝒆𝒖𝒕𝒆𝒕𝒐𝒊𝒅𝒆 = 𝑽 𝑽 + 𝑿 = 𝑪𝟏 ′ − 𝟎, 𝟕𝟔 𝟔, 𝟕 − 𝟎, 𝟕𝟔 Problema-Exemplo 9.4: Para uma liga com 99,65%𝑝𝐹𝑒 – 0,35%𝑝𝐶 em uma temperatura imediatamente abaixo da eutetoide, determine o seguinte: As frações das fases ferrita total e cementita. As frações de ferrita proeutetoide e perlita. A fração de ferrita eutetoide. 0,35%p C 𝑾𝜶𝒑𝒓𝒐𝒆𝒖𝒕𝒆𝒕𝒐𝒊𝒅𝒆 = 𝟎, 𝟓𝟔 𝑾𝑭𝒆𝟑𝑪 = 𝟎, 𝟎𝟓 𝑾𝜶𝒆𝒖𝒕𝒆𝒕𝒐𝒊𝒅𝒆 = 𝟎,39 𝑾𝜶𝒕𝒐𝒕𝒂𝒍 = 𝟎,95 𝑾𝒑𝒆𝒓𝒍𝒊𝒕𝒂 = 𝟎, 𝟒𝟒 As adições de outros elementos de liga (Cr, Ni, Ti etc.) trazem alterações um tanto dramáticas no diagrama de fases binário para o sistema ferro-carbeto de ferro. A extensão dessas alterações nas posições dos contornos entre as fases e dos formatos dos campos das fases depende do elemento de liga específico e da sua concentração. Uma das importantes alterações é o deslocamento da posição eutetoide em relação à temperatura e à concentração de carbono. Esses efeitos estão ilustrados nas Figuras a seguir que plotam a temperatura eutetoide e a composição eutetoide (em %pC) como uma função da concentração para vários outros elementos de liga. Dessa forma, outras adições de liga não alteram somente a temperatura da reação eutetoide, mas também as frações relativas das fases perlita e proeutetoide que se formam. Contudo, os aços são normalmente ligados por outras razões — geralmente para melhorar a sua resistência à corrosão ou para torná-los acessíveis a um tratamento térmico. CALLISTER, W. D. JR. Ciência e Engenharia de Materiais: Uma Introdução. Rio de Janeiro, RJ. Editora LTC. 2013.
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