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FACULDADE DE SÃO BERNARDO DO CAMPO ENGENHARIA QUÍMICA – 4º ANO Análise Instrumental – 3° Lista de Exercícios Profa. Lúcia Helena Terra Guerra 1) Quanta energia, em kJ, é transportada por um mol de fótons de luz vermelha com comprimento de onda = 650 nm? (184 kJ mol – 1) 2) Quantos quilojoules de energia são transportados por mol de fótons de luz violeta com comprimento de onda = 400 nm? (299 kJ/mol) 3) Em quantos kJ/mol a energia de uma molécula aumenta, quando ela absorve radiação com os seguintes comprimentos de onda: a) 550 nm (217 kJ/mol) b) 375 nm (319 kJ/mol) 4) Calcule a frequência (), em Hertz, o número de onda, em cm – 1 e a energia (em J/ fóton e J/mol de fótons) da luz visível com comprimento de onda igual a = 562 nm (5,33 x 10 14 Hz; 1,78 x 10 4 cm – 1; 3,53 x 10 – 19 J/fóton; 213 kJ/mol) 5) Calcular a energia absorvida quando uma molécula absorve energia nos seguintes números de onda: a) 5550 cm – 1 (65,8 kJ/mol) b) 1700 cm – 1 (20,3 kJ/mol) 6) Qual o valor da absorbância que corresponde a 45% de T? (A = 0,347) 7) Qual a absorbância corresponde a 1% de transmitância? E a 50%? (2,0 e 0,30) 8) a) Qual é a absorbância de uma solução 2,33 x 10 – 4 mol/L, de um composto de absortividade molar 1,05 x 103 M– 1 cm– 1, em uma célula de 1,0 cm? Qual da transmitância? (0,244 e 57%) b) Qual a absorbância e a transmitância, quando o caminho ótico é dobrado, para este mesmo composto? (0,489 e 32%) c) Encontre a absorbância e a transmitância quando a concentração é dobrada, mas o caminho ótico é 1,0 cm? (0,489 e 32%) 9) Se uma solução 0,010 mol/L tem, em determinado comprimento de onda, 45% de Transmitância, qual será a transmitância percentual para uma solução 0,020 mol/L da mesma substância, no mesmo comprimento de onda? (T = 20,2%) 10) Encontre a absorbância e a transmitância de uma solução 0,0024 mol/L de uma substância com absortividade molar igual a 313 M – 1 cm – 1, em uma célula de 2,0 cm de caminho ótico (A =1,50; T = 3,16%) 11) Uma solução que foi preparada pela dissolução de 25,8 mg de benzeno em hexano, e diluída a 250 mL, possui pico de absorção em 256 nm, com A = 0,266, quando se usa uma cubeta de 1,0 cm. Qual a concentração do benzeno em uma amostra de hexano contaminada, sabendo que esta amostra possui absorbância igual a 0,070 em 256 nm, quando se utiliza uma cubeta de caminho ótico de 5,0 cm? (c = 7,0 x 10 – 5 mol/L) 12) Uma solução 3,96 x 10– 4 mol/L de um composto X apresentou uma absorbância de 0,624 em 238 nm numa cubeta de 1,00 cm de caminho ótico. Uma solução em branco, contendo apenas o solvente, apresentou uma absorbância de 0,029 no mesmo comprimento de onda. Determine a absortividade molar () do composto X ( = 1,50 x 10 3 M – 1 cm – 1 ) 13) A absorbância de uma solução de concentração desconhecida do mesmo composto X do exercício anterior, no mesmo solvente e usando a mesma cubeta, é de 0,375 em 238 nm. Determine a concentração de X na solução desconhecida, lembrando que a solução em branco, apresentou uma absorbância de 0,029 (C = 2,31 x 10 – 4 mol / L) 14) Uma solução concentrada do mesmo composto X dos exercícios anteriores (12 e 13) no mesmo solvente, na mesma condição anterior, foi diluída a partir de um volume inicial de 2,0 mL a um volume final de 25 mL e a seguir teve a absorbância de 0,733. Qual a concentração de X na solução inicial concentrada, lembrando que a solução em branco, apresentou uma absorbância de 0,029 (C = 5,87 x 10 – 3 mol/L) 15) A amônia pode ser determinada espectrofotometricamente pela reação com fenol na presença de hipoclorito, já que o produto da reação é um “composto azul”, que possui absorbância máxima a 625 nm. Uma amostra de 4,37 mg de uma proteína foi digerida quimicamente para converter seu nitrogênio em amônia e, a seguir, diluída a 100,0 mL. Então, 10,0 mL da solução foram transferidos para um balão volumétrico de 50 mL e tratados com 5 mL de solução de fenol mais 2,0 mL de hipoclorito de sódio. A amostra foi diluída a 50 mL e a absorbância em 625 nm foi medida numa cubeta de 1,0 cm de caminho ótico por 30 minutos. Como referência, foi preparada uma solução padrão a partir de 0,0100g de NH4Cl (PM = 53,49) dissolvido em 1,00 L de água. Então, 10,0 mL desse padrão foram colocados em um balão volumétrico de 50,0 mL e analisado da mesma forma que a amostra desconhecida. Um reagente em branco foi preparado usando – se água destilada no lugar da amostra desconhecida. Abaixo são mostradas as absorbâncias de cada amostra, em 625 nm: Amostra Branco Referência Amostra Desconhecida Absorbância em 625 nm 0,140 0,308 0,592 a) Calcule a absortividade molar ( ) do “composto azul“ ( = 4,49 x 10 3 M – 1 cm – 1 ) b) A % em massa do nitrogênio presente na amostra de proteína (16%) 16) Na determinação de íon permanganato em solução aquosa foram obtidos os dados da tabela abaixo, na qual se mostram os valores de absorbância em função da concentração de permanganato, para o mesmo comprimento de onda ( = 525 nm). C (mol / L) 0,000 0,020 0,030 0,040 0,050 0,060 0,070 0,080 Absorbância 0,000 0,291 0,412 0,564 0,686 0,807 0,943 1,056 Calcule as concentrações (mol/L) de diferentes soluções-problema de permanganato, de acordo com as condições especificadas em cada item abaixo: a) solução-problema de de KMnO4, que possui absorbância igual a 0,520; (C = 0,039 mol/L) b) 10 mL de solução-problema de KMnO4 diluídos a 100 mL, e a solução resultante apresenta absorbância igual a 0,710. (C = 0,54 mol/L) c) 50 mL da solução-problema de KMnO4 diluídos a 100 mL, e a solução resultante apresenta absorbância igual a 0,450. (C = 0,068 mol/L) 17) Na determinação simultânea dos íons A e B por espectrofotometria visível, fez-se os espectros de absorção para cada um separadamente a fim de se caracterizar o comprimento de onda de máximo de absorção. Para A (II), verificou-se que o comprimento de onda onde a absorbância foi de 505 nm, e para B (II), de 530 nm. Foram levantadas as curvas de calibração para cada íon, em cada um dos comprimentos de onda, obtendo-se os dados abaixo de coeficientes angulares de cada reta: 505 nm 530 nm A 4,310 0,621 B 6,576 12,58 Sabendo-se que as absorbâncias são aditivas nestas condições, calcule a concentração (g/L) de A e de B em uma solução que apresentou valores de absorbância iguais a 0,400 e 0,560, em 505 nm e 530 nm, respectivamente. (0,0272; 0,043) 18) Uma substância possui absortividade molar de 313 L mol–1 cm–1. Qual a absorbância e a transmitância de uma solução 0,00240 mol L-1 desta substância, numa cubeta de 2,00 cm de caminho óptico? (A= 1,50; T = 0,0316) 19) Para a determinação da concentração, em mol/L, de uma espécie X em uma solução, foi inicialmente construída a curva analítica através da medida de absorbância (A) da solução em função da concentração molar (c), no comprimento de onda de 500 nm, onde a absorção é máxima. Após a construção da curva, verificou – se que o coeficiente angular da reta era igual a 0,715. Calcule a concentração de X, nas seguintes soluções: a) Qual a concentração de X, se solução com absorbância igual a 0,25 (c = 0,34 mol/L) b) Se 10 mL de uma outra solução de X foram diluídos a 50 mL, e a solução final, após a diluição, apresentou absorbância igual a 0,138, qual a concentração da solução concentrada? (c = 0,96 mol/L) c) 20 mL de uma solução concentrada de X foram diluídos a 500 mL, e a solução resultante apresentouabsorbância igual a 0,017, também a 550 nm. Qual a concentração de X em cada solução? (0,0024 mol/L e 0,60 mol/L) 20) Na determinação simultânea de íons A2+ e B2+ em uma solução, por espectrofotometria, fez – se os espectros de absorção de cada espécie separadamente, para se determinar os comprimentos de onda onde ocorre a máxima absorção. Para a espécie A2+ observou – se 430 nm, enquanto para a espécie B2+ verificou – se que o comprimento de onda onde ocorre a máxima absorção foi igual a 510 nm. Foram levantadas curvas de calibração para as diferentes espécies nos dois comprimentos de onda, obtendo – se os seguintes comprimentos de ondas: 430 nm 530 nm A2+ 2,70 0,80 B2+ 4,25 8,60 Calcular as concentrações das espécies A2+ e B2+, em mol/L, em uma solução que apresentou absorbâncias iguais a 0,720 e 0,680, em 430 e 510 nm, respectivamente (c (B2+)= 0,063 mol/L; c (A2+) = 0,167 mol/L) 21) Uma solução de KMnO4, de concentração igual a 3,16 x 10 – 3 mol/L possui absorção máxima em 555 mn, e esta é igual a 6,54. a) determine a absortividade molar e a transmitância percentual dessa solução, admitindo uma célula de caminho ótico igual a 1,0 cm ( = 2,07 x 10 – 3 cm – 1 M – 1, T = 2,88 x 10 – 5 %) b) Qual seria a absorbância, se o caminho ótico fosse 0,1 cm? (A = 0,654) 22) Uma solução padrão de ferro foi preparada com 350 mg de Fe(NH4)2(SO4)2.6H2O e dissolvidos em 500 mL. Uma alíquota de 2,0 mL desta solução foi misturada com 5 mL de cloridrato de hidroxilamina a 5%, 5 mL de o - fenantrolina a 5% e o pH ajustado a 2,0; a solução resultante foi então diluída até 100 mL. A absorbância desta solução foi medida utilizando – se uma célula de caminho ótico igual a 1,0 cm, a 510 nm, obtendo – se valor igual a 0,361. Na análise de uma amostra de água de poço 100 mL desta água foram evaporados a 80°C, até restarem 5,0 mL; a água restante foi tratada da mesma forma que a anterior (adicionados 5 mL de cloridrato de hidroxilamina a 5%, 5 ml de o- fenantrolina a 5% e o pH ajustado a 2,0) e então dilui – se a solução até volume igual a 50,0 mL. A absorbância desta solução, medida nas mesmas condições anteriores, foi igual a 0,248. Qual a concentração de ferro na água do poço, em ppm (ou mg/L), e a absortividade molar do complexo Fe / o – fenantrolina? (0,07 ppm) 23) A tabela ao lado fornece as absortividades molares () dos íons MnO4– e Cr2O7– 2 para dois diferentes comprimentos de onda: (M – 1 cm – 1 ) (nm) MnO4 – Cr2O7– 2 440 95 369 545 2350 11 1,00 g de uma amostra de aço foi dissolvida em uma mistura de H2SO4, HNO3 e H3PO4, a fim de oxidar o Cr a Cr2O7– 2 e o Mn a MnO4 – . A solução final foi diluída a 100 mL, e as absorbâncias medidas a 440 nm e 545 mn foram iguais a 0,108 e 1,296, respectivamente, utilizando – se uma cubeta de 1,0 cm. A partir destes dados, determinar a % em massa de Cr e de Mn na amostra de aço, sabendo – se que as massas molares do Mn e do Cr são iguais a 55 g/mol e 52 g/mol, respectivamente. (%Mn = 0,30%; % Cr = 0,16%)
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