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Notas de Aula – Operações Unitárias I 2023.2 – Prof. João Vicente 15 Reagente limitante e em excesso Por questão de rendimento, geralmente é desejável que, nas reações químicas realizadas em condições industriais, um ou mais reagentes estejam em excesso relativamente às quantidades teóricas previstas pelas equações químicas e os produtos encerrarão alguns dos reagentes não consumidos, ao lado dos compostos formados na reação. O reagente limitante é aquele que não se encontra em excesso relativamente a qualquer outro reagente do processo. Ele serve como base para o cálculo do excesso dos demais reagentes (reagentes em excesso), pois ele limita a quantidade de produto que pode ser produzida na reação. Para efeito de cálculo, o reagente limitante será o que estiver em menor proporção real em relação à proporção estequiométrica (teórica). A percentagem de excesso de um reagente está baseada na quantidade em excesso do reagente, acima da quantidade necessária para reagir com o reagente limitante de acordo com a equação química, assim representada: * * quantidade de matéria fornecida - quantidade de matéria convertida % excesso= ×100 quantidade de matéria convertida (*) caso o regente em excesso reagisse estequiometricamente com o reagente limitante Conversão (grau de complementação ou conclusão) de uma reação química Define-se percentagem de conversão como a fração de algum componente na alimentação que é convertida em produtos. O grau de complementação é a conversão relacionada ao reagente limitante. c quantidade de matéria consumida % conversão ( )= ×100 quantidade de matéria fornecida g Seletividade É a razão entre a quantidade de matéria formada do produto desejado e a quantidade de matéria formada do produto não desejado, (BRASIL, 2004, p.154) Notas de Aula – Operações Unitárias I 2023.2 – Prof. João Vicente 16 Rendimento É a razão entre a quantidade de matéria (ou massa) formada do produto real desejado e a quantidade de matéria (ou massa) que seria formada do produto desejado, se não houvesse reações paralelas e se o reagente limitante (ou reagente usado como referência) reagisse completamente (estequiometricamente), (BRASIL, 2004, p.154). quantidade de produto real % rendimento= ×100 quantidade de produto teórico* Rendimento e seletividade são termos que mede o grau de extensão ou de avanço de uma reação desejada em relação às reações alternativas (indesejáveis). Ex.07: A oxidação do etileno (ou eteno) para produção do óxido de etileno dá-se de acordo com a seguinte reação 2C2H4 + O2 → 2 C2H4O Considerando a alimentação contendo 100 kmol de etileno, 80 kmol de oxigênio e o grau de conversão do etileno igual a 0,5, determinar: a) o reagente limitante; b) a percentagem de reagente em excesso; c) a quantidade de matéria do reagente limitante convertida; d) a quantidade de matéria restante do reagente limitante; e) a quantidade de matéria do reagente em excesso convertido; f) a quantidade de matéria restante do reagente em excesso. R. (a) etileno; (b) 60% em excesso de oxigênio; (c) 50 kmol; (d) 50 kmol; (e) 25 kmol; (f) 55 kmol. Ex.08: Com base no exemplo anterior, desconsiderando a conversão do etileno igual a 0,5; se 50 kmol de oxigênio estiveram presentes no final da reação, pergunta-se: a) a quantidade de matéria do oxigênio convertido; b) a quantidade de matéria do eteno (etileno) convertido; c) a conversão do eteno; d) a conversão do oxigênio. R. (a) 30 kmol; (b) 60 kmol; (c) 60%; (d) 37,5%. Ex.09: Dada à reação A + 3B + 2C → produtos e que 1,1 mol de A; 3,2 mol de B e 2,4 mol de C sejam reagentes alimentados no reator. Identificar (a) o reagente limitante, (b) o reagente em excesso e (c) a percentagem de seu excesso. R. (a) B – reagente limitante; (b) C – reagente em excesso; (c) 12,5 % de excesso C . Ex.10: Seja a reação hipotética representada: A + 3 B → 2 C + 3 D Suponha que 0,600 kg de A e 0,250 kg de B sejam aquecidos resultando em 0,200 kg de C (produto de interesse), determine: Notas de Aula – Operações Unitárias I 2023.2 – Prof. João Vicente 17 a) o reagente limitante e a percentagem de reagente em excesso; R. B; 19 % b) o grau (fração) de complementação; R. 55 % c) a percentagem de conversão; R. 46,3 % Dados: Massa Molar - M (g mol−1): A (339,7); B (55,85); C (121,8); D (87,91). Ex.11: Um reator químico é alimentado com 126 mol min−1 de hidrogênio e 56,7 mol min−1 de nitrogênio, produzindo 80 mol min−1 de amônia. A reação química ocorre segundo a equação não balanceada: N2 (g) + H2 (g) → NH3 (g) a) o reagente limitante desta reação (justifique); b) a percentagem de reagente em excesso; c) o grau de complementação (conversão em relação ao reagente limitante). d) a conversão em relação ao excesso. R. (a) hidrogênio; (b) 35%; (c) 95,24%; (d) 70,55% Ex.12: Eteno pode ser produzido pela desidrogenação catalítica de etano, onde metano também é gerado como produto indesejável, de acordo com as seguintes reações: C2H6 → C2H4 + H2; C2H6 + H2 → 2 CH4 A carga é alimentada no reator na vazão de 100 kmol h−1 e com a seguinte composição: etano (91,4%) e inertes (8,6%). O produto efluente do reator tem a vazão de 150 kmol h−1 e a seguinte composição: etano (25,8%), eteno (33,8%), hidrogênio (32,2%), metano (2,4%) e inertes (5,8%). Calcule: a) a porcentagem de conversão do etano; b) a porcentagem de rendimento do eteno. c) a seletividade do eteno em relação ao metano. R. (a) 57,7%; (b) 55,5%; (c) 14,1 kmol C2H4 / kmol CH3 Ex.13: Um dos processos petroquímicos industriais para a obtenção do fenol consiste em tratar o clorobenzeno (C6H5Cl) com soda cáustica (NaOH), conforme a reação balanceada: C6H5Cl + NaOH → C6H5OH + NaCl Para obter 1.500 kg de fenol são empregados 1.200 kg de soda e 2.450 kg de clorobenzeno, determine: a) o reagente limitante desta reação (justifique); b) a percentagem de reagente em excesso; c) o grau de complementação (conversão em relação ao reagente limitante). Dados: Massa Molar - M (kg kmol−1): C6H5Cl (112,56); NaOH (40,00); C6H5OH (94,11); R. (a) clorobenzeno; (b) 37,83%; (c)73,2% Ex.14: Considere a situação em que metano é queimado com oxigênio, gerando dióxido de carbono e água. A carga contém 20% de CH4, 60% de O2 e 20% de CO2, em base molar. Alcança-se 80% de conversão do reagente limitante. Nessa situação, a fração molar do CO2 no produto final é igual a: R. 0,36
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