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Original: https://sci-hub.tw/10.1016/j.watres.2012.09.058 Aplicações da nanotecnologia no tratamento de água e águas residuais Xiaolei Qu, Pedro J.J. Alvarez, Qilin Li Departmento de Engenharia Civil e Engenharia Ambiental, Universidade de Rice, Houston, TX 77005, EUA Resumo O fornecimento de água limpa e acessível para atender as necessidades humanas é um grande desafio do século XXI. Em todo o mundo, abastecimento de água enfrenta dificuldades para manter-se com a crescente demanda, o que é agravado pelo crescimento da população, as alterações climáticas globais e o comprometimento da qualidade da água. A necessidade de inovação tecnológica para permitir a gestão integrada de água não pode ser exagerada. A nanotecnologia tem um grande potencial para avançar na eficiência do tratamento de água e água residual, bem como para aumentar seu abastecimento através de uso seguro de fontes hídricas não convencionais. Aqui, nós avaliamos o desenvolvimento recente em nanotecnologia para a água e tratamento de águas residuais. A discussão aborda nanomateriais em fase experimental, propriedades e mecanismos que permitam as aplicações, suas vantagens e limitações em comparação com processos existentes e a análise de pesquisas acerca das necessidades para a sua comercialização. Acompanhando os avanços tecnológicos das características físico-químicas de nanomateriais, a presente avaliação descreve as oportunidades e limitações para promover a capitalização sobre suas propriedades únicas para o planejamento sustentável de recursos hídricos. Palavras-chave: Nanotecnologia; Nanomateriais; Tratamento de água e água residual; Reutilização de água; Sorção; Processos de Membrana; Fotocatálise; Desinfecção; Controle Microbiano; Sensores; Multifuncional. 1. Introdução A água é a substância mais essencial para toda a vida na Terra e um recurso precioso para a civilização humana. O acesso confiável à água limpa é considerado um dos mais básicos objetivos humanitários e continua sendo um grande desafio global para século XXI. Nosso suprimento de água enfrenta desafios antigos e recentes. No mundo todo, cerca de 780 milhões de pessoas ainda carecem do acesso a melhores fontes de água potável (OMS, 2012). Por isso, é urgente implementar o tratamento básico da água em regiões afetadas (principalmente nos países em desenvolvimento), onde a água e a infraestrutura para as águas residuais é muitas vezes inexistente. Tanto em países em desenvolvimento com em industrializados, as atividades humanas desempenham um papel cada vez maior na exacerbação da escassez de água e contaminação de fontes naturais de água. Os padrões cada vez mais rigorosos para a qualidade da água, com contaminantes emergentes, trouxeram novo escrutínio à água existente sistemas de tratamento e distribuição ampla em países https://sci-hub.tw/10.1016/j.watres.2012.09.058 desenvolvidos. A população global em rápido crescimento e a melhoria do padrão de vida aumenta continuamente a demanda. Além disso, a mudança climática global acentua a distribuição já desigual de água doce, desestabilizando o fornecimento. A crescente pressão no abastecimento de água faz com que fontes de água não convencionais (por exemplo, águas pluviais, água doce, água salobra, águas residuais e água do mar) uma nova norma, especialmente em regiões que têm histórico de estresse hídrico. Além disso, as tecnologias atuais de tratamento de água e esgoto tecnologias e infra-estrutura estão atingindo seu limite para fornecer qualidade da água adequada para atender às necessidades humanas e ambientais. Os recentes avanços na nanotecnologia oferecem um avanço maiores oportunidades para desenvolver sistemas de abastecimento de água de última geração. Nosso tratamento, distribuição e práticas de descarga atuais, que dependem fortemente de transporte e sistemas centralizados, não são mais sustentáveis. Os altamente eficientes processos modulares e multifuncionais habilitados por nanotecnologia estão previstos para fornecer soluções acessíveis e de alto desempenho para o tratamento de água e esgoto que dependem menos de grandes infraestruturas (Qu et al., 2013). Tratamento de água e esgoto realizado por nanotecnologia promete não apenas superar os grandes desafios enfrentados pelas tecnologias de tratamento existentes, mas também para fornecer novas capacidades de tratamento que permitam a utilização econômica de fontes de água não convencionais para expandir o suprimento desse recurso. Aqui, fornecemos uma visão geral dos avanços recentes em nanotecnologias para tratamento de água e esgoto. As principais aplicações de nanomateriais são revisadas criticamente com base em suas funções nos processos de operação da unidade. As barreiras à sua aplicação em larga escala e às necessidades de pesquisa para superá-las também são discutidas. O potencial impacto essencial dos nanomateriais na saúde humana e no ecossistema, bem como qualquer interferência potencial nos processos de tratamento estão além do escopo desta revisão e, portanto, não serão detalhadamente abordados aqui. 2. Aplicações atuais e potenciais para o tratamento de água e águas residuais Os nanomateriais são tipicamente definidos como materiais menores que 100 nm em pelo menos uma dimensão. Nessa escala, os materiais geralmente possuam novas propriedades dependentes do tamanho de suas contrapartes maiores, muitas das quais foram exploradas para aplicações no tratamento de água e esgoto. Alguns dessas aplicações utilizam as propriedades sensivelmente escalonáveis e dependentes do tamanho dos nanomateriais, como dissolução rápida, alta reatividade e forte sorção. Outros são aproveitados pelas suas propriedades descontínuas, como superparamagnetismo, superfície localizada, ressonância plasmônica e efeito quântico de confinamento. Estas aplicações são discutidas abaixo com base nas funções dos nanomateriais processos de operação da unidade (Tabela 1). A maioria das aplicações discutidas abaixo ainda está na fase laboratorial de pesquisa. As exceções testadas em estudos piloto ou em campo serão destacadas no texto. 2.1 Adsorção A adsorção é comumente empregada como uma etapa de polimento para remover contaminantes orgânicos e inorgânicos na água e tratamento de água residual. A eficiência dos adsorventes convencionais é geralmente limitada pela área da superfície ou sítios ativos, a falta de seletividade e cinética de adsorção. Nano-absorventes oferecem melhora significativa com sua área superficial extremamente específica e sítios de absorção associados, distância de difusão intraparticular pequena, seu poro de tamanho e superfície química ajustáveis. 2.1.1 . Nano-absorventes a base de carbono: 2.1.1.1 Remoção orgânica As CNTs mostraram maior eficiência do que carvão ativado na adsorção de vários produtos químicos orgânicos (Pan e Xing, 2008). Sua alta capacidade de adsorção decorre principalmente da grande área de superfície específica e da diversidade de interações contaminantes-CNT. A área de superfície disponível para adsorção em CNTs individuais é sua superfície externa (Yang e Xing, 2010). Na fase aquosa, os CNTsformam pedaços soltos/agregados devido à hidrofobicidade de seus compostos grafíticos superficiais, reduzindo a área efetiva da superfície. Por outro lado, os agregados CNT contêm espaços e ranhuras intersticiais, que são sítios de alta energia de adsorção para moléculas orgânicas (Pan et al., 2008). Embora o carvão ativado possua medidas de comparáveis superfície específica como feixes de CNT, ele contém um número significativo de microporos inacessíveis a moléculas orgânicas volumosas como muitos antibióticos e fármacos (Ji et al., 2009). Assim, os CNTs têm uma capacidade de adsorção muito maior para algumas moléculas orgânicas volumosas por causa de seus poros maiores em feixes e sítios de sorção mais acessíveis. Uma grande desvantagem do carvão ativado é sua baixa afinidade de adsorção por compostos orgânicos polares de baixo peso molecular. Os CNT adsorvem fortemente muitos desses compostos orgânicos polares devido às diversas interações contaminantes-CNT, incluindo efeito hidrofóbico, interações do tipo 𝝅-𝝅, ligação de hidrogênio, ligação equivalente e interações eletrostáticas (Yang e Xing, 2010). A superfície CNT rica em elétrons p permite interações com moléculas orgânicas com ligações duplas de carbono ou anéis de benzeno, hidrocarbonetos aromáticos policíclicos (HAP) e compostos aromáticos polares (Chen et al., 2007; Lin e Xing, 2008). Os compostos orgânicos que possuem grupos funcionais -OOH, -OH e -NH2 também podem formar uma ligação de hidrogênio com a superfície grafítica da CNT que doa elétrons (Yang et al.,2008). A atração eletrostática facilita a adsorção de produtos químicos orgânicos com carga positiva, como alguns antibióticos a pH adequado (Ji et al., 2009). 2.1.1.2 Remoção de metais pesados. Os CNTs oxidados apresentam alta capacidade de adsorção de íons metálicos com cinética rápida. Os grupos funcionais de superfície (por exemplo, carboxil, hidroxil e fenol) dos CNTs são os principais locais de adsorção de íons metálicos, principalmente através de atração eletrostática e ligação química (Rao et al., 2007). Como resultado, a oxidação da superfície pode significar aumento significativo da capacidade de adsorção das CNTs. Vários estudos mostram que os CNTs são melhores adsorventes que o carbono ativado para metais pesados (por exemplo, Cu+2, Pb+2, Cd+2 e Zn+2) (Li et al., 2003; Lu et al., 2006) e a cinética de adsorção é rápida nas CNTs devido aos sítios de adsorção altamente acessíveis e à curta distância de difusão intrapartículas. Em geral, as CNTs podem não ser uma boa alternativa para carbono como adsorventes de amplo espectro. Pelo contrário, como sua superfície química pode ser ajustada para atingir contaminantes específicos, eles podem ter aplicações exclusivas nas etapas de polimento para remover compostos recalcitrantes ou em pré-concentração de traços contaminantes orgânicos para fins analíticos. Essas aplicações requerem pequena quantidade de materiais e, portanto, são menos sensíveis ao seu custo. Produzido por grafite esfoliante com ácidos fortes e oxidantes, o óxido de grafite é um adsorvente potencialmente de baixo custo. Recentemente, foi relatado que grânulos de areia revestidos com óxido de grafite foi eficiente na remoção de Hg2+ e uma molécula volumosa de corante (Rodamina B); seu desempenho foi comparável ao carvão ativado comercial (Gao et al., 2011). 2.1.1.3. Regeneração e reutilização. A regeneração é um importante fator que determina a relação custo-benefício dos adsorventes. A adsorção de íons metálicos nos CNTs pode ser facilmente revertida por redução do pH da solução. A taxa de recuperação de metal é geralmente acima de 90% e frequentemente próximo de 100% a pH <2 (Li et al., 2005; Lu et al., 2006). Além disso, a capacidade de adsorção permanece relativamente estável após a regeneração. Lu et al. relatou que em Zn+2 a capacidade de adsorção de SWNT e MWNT diminuiu menos de 25% após 10 ciclos de regeneração e reutilização, enquanto o de carvão ativado foi reduzido em mais de 50% após uma regeneração (Lu et al., 2006). Uma análise estatística baseada na regressão adequada da capacidade de adsorção de Zn+2,o número de ciclos de regeneração e reutilização sugeriu que os nano-adsorventes de CNT podem ser regenerados e reutilizados até centenas de vezes para a remoção do Zn+2, mantendo a capacidade de adsorção razoável (Lu et al., 2007). 2.1.2 Nano-adsorventes a base de metal Óxidos metálicos como óxido de ferro, dióxido de titânio e alumina são adsorventes eficazes e de baixo custo para metais pesados e radionuclídeos. A sorção é controlada principalmente pela complexação entre metais dissolvidos e o oxigênio em óxidos metálicos (Koeppenkastrop e Decarlo, 1993). É um processo de duas etapas: rápida adsorção de íons metálicos na superfície externa, seguida pela difusão intrapartículas com limitação de velocidade ao longo das paredes dos microporos (Trivedi e Axe, 2000). Suas contrapartes em nanoescala têm maior capacidade de adsorção e cinética mais rápida devido à maior área de superfície específica, menor distância de difusão intrapartículas e maior número de sítios de interação da superfície (isto é, cantos, arestas, vagas). Por exemplo, como o tamanho das partículas da nano-magnetita diminuiu de 300 para 11 nm, sua capacidade de adsorção de arsênio aumentou mais de 100 vezes (Yean et al., 2005). Muito desse aumento observado em adsorção foi atribuída ao aumento da área superficial específica já que as partículas de magnetita de 300 nm e 20 nm têm capacidade de adsorção normalizada para arsênio em área de superfície semelhante (6 mmol/m² ou 3,6 átomos nm²) (Auffan et al., 2009, 2008). No entanto, quando o tamanho das partículas foi reduzido para menos de 20 nm, a capacidade de adsorção específica normalizada da área de superfície área de superfície foi aumentada, com nanopartículas de magnetita de 11 nm absorvendo três vezes mais arsênio (18 mmol/m² ou 11 átomos nm²), sugerindo um "efeito em nanoescala". Esse "efeito em nanoescala" foi atribuída à mudança da estrutura da superfície da magnetita que cria novos sítios de adsorção (Auffan et al., 2009). Além da alta capacidade de adsorção, alguns óxidos de ferro nanopartículas, por exemplo, nano-maghemita e nano-magnetita, pode ser superparamagnético. O magnetismo é altamente dependente do volume, uma vez que decorre da interação coletiva de dipolos magnéticos atômicos. Se o tamanho de um ímã de ferro ou ferro diminui para o valor crítico (40 nm), o ímã muda de vários domínios para um único domínio com maior valor magnético suscetibilidade (Yavuz et al., 2006). À medida que o tamanho diminui, as partículas magnéticas se tornam superparamagnéticas, perdendo o momento magnético permanente ao responder a um campo magnético externo, que permite separação fácil e recuperação em um campo magnético de baixo gradiente. Essas nanopartículas magnéticas podem ser usadas diretamente como adsorventes ou como o material do núcleo em uma estrutura de nanopartículas em que acarcaça fornece a função desejada enquanto o núcleo magnético realiza separação magnética. Nanocristais de óxido de metal podem ser comprimidos em pelotas porosas sem comprometer significativamente sua área de superfície quando pressão moderada é aplicada (Lucas et al., 2001). O volume e tamanho dos poros podem ser controlados ajustando a pressão de consolidação. Assim, eles podem ser aplicados em formas de pós finos e grânulos porosos que são as formas prováveis a serem utilizadas na indústria. Nanomateriais de base metálica foram explorados para remover uma variedade de metais pesados como arsênio, chumbo, mercúrio, cobre, cádmio, cromo, níquel e têm demonstrado grande potencial para competir com o carvão ativado (Sharma et al., 2009). Entre eles, a aplicação na remoção de arsênio atraiu muita atenção. Embora seja um bom adsorvente para muitos contaminantes orgânicos e inorgânicos, o carvão ativado tem capacidade limitada de arsênio, especialmente para As(V) (Daus et al.,2004). Vários nanomateriais de óxido de metal, incluindo magnetita e TiO2 em escala nanométrica, mostraram adsorção de arsênio desempenho superior ao carvão ativado (Deliyanni et al., 2003; Mayo et al., 2007). Nanopartículas de hidróxido metálico também podem ser impregnadas no esqueleto de carvão ativado ou outros materiais porosos para conseguir a remoção simultânea de co-contaminantes orgânicos e arsênio, que favorecem aplicações no ponto de uso (POU) (Hristovski et al., 2009a, 2009b). 2.1.2.1 Regeneração e reutilização. Nano-adsorventes de óxido metálico podem ser facilmente regenerados alterando o pH da solução (Sharmaet al., 2009). Em muitos casos, a capacidade de adsorção de metais nano-adsorventes de óxido é bem mantido após várias ciclos de regeneração e reutilização (Hu et al., 2006). Contudo, capacidade de adsorção reduzida após a regeneração também são relatados (Deliyanni et al., 2003). Acima de tudo, podem ser produzidos nano-adsorventes à base de metal a um custo relativamente baixo. A alta capacidade de adsorção, baixo custo, a fácil separação e regeneração tornam os nano-adsorventes à base de metal tecnologicamente e economicamente vantajosos. 2.1.3. Nanoadsorventes poliméricos Dendrimers são adsorventes personalizados que são capazes de remover tanto materiais orgânicos como metais pesados. No seu interior as cascas podem ser hidrofóbicas para sorção de compostos orgânicos enquanto que os ramos externos podem ser adaptados (por exemplo, hidroxil- ou amino-terminado) para adsorção de metais pesados. O sorção pode ser baseada em complexação, interações eletrostáticas, efeito hidrofóbico e ligação de hidrogênio (Crooks et al..2001). Um sistema de dendrimer-ultrafiltração foi projetado para recuperar íons metálicos de soluções aquosas (Diallo et al., 2005). O sistema conseguiu a remoção quase completa dos íons Cu+2 com concentração inicial de 10 ppm e Cu+2 a PAMAM dendrimer-NH2 de 0.2. Após adsorção, o íon metálico dendrimers carregados foram recuperados por ultrafiltração e regenerados pela diminuição do o pH para 4. 2.1.4. Potencial aplicação no tratamento da água Os nano-adsorventes podem ser facilmente integrados em processos de tratamento em reatores ou adsorventes de chorume. Aplicado em forma de pó, os nano-adsorventes em reatores de chorume podem ser altamente eficientes, uma vez que todas as superfícies dos adsorventes são utilizadas e a mistura facilita muito a transferência de massa. No entanto, é necessária uma unidade de separação adicional para recuperar nanopartículas. Os nano-adsorventes também podem ser utilizados em nano-adsorventes fixos ou adsorventes fluidizados sob a forma de pastilhas ou grânulos carregados com nano-adsorventes. Os reactores de leito fixo são geralmente associados a limitações de transferência de massa, mas não precisa de um processo de separação futuro. Aplicações de nano-adsorventes para remoção de arsênio têm sido comercializados, e seu desempenho e custo têm sido melhores em comparação com outros adsorventes comerciais em testes-piloto (Aragão et al., 2007). ArsenXnp é um íon híbrido comercial contendo nanopartículas de óxido de ferro e polímeros. ADSORBSIA é um dióxido de titânio nanocristalino sob a forma de pérolas de 0,25 a 1,2 mm de diâmetro. Ambos os nano-adsorventes foram altamente eficientes na remoção de arsênio e ArsenXnp exigiram pouca contra-lavagem (Aragon et al.., 2007; Sylvester et al., 2007). O custo estimado do tratamento para ArsenXnp é $0.25-$0.35/1000 gal se o meio for regenerado, próximo a $0.37/1000 gal de Bayoxide E33, um adsorvente granular de óxido de ferro (Aragon et al.., 2007; Westerhoff et al., 2006). ArsenXnp e ADSORBSIA foram empregados em água potável de pequena a média escala e provaram ser competitivos em termos de custos. 2.2. Membranas e processos de membrana O objetivo básico do tratamento de água é remover os constituintes indesejáveis da água. As membranas fornecem uma barreira física para tais constituintes com base no seu tamanho, permitindo o uso de fontes de água não convencionais. Como componente chave do tratamento e reutilização de água, eles fornecem alto nível de automação e, exigem menos uso de terra e produtos químicos, e a configuração modular permite um design flexível (Qu et al., 2013). Um grande desafio da tecnologia de membrana é o balanço inerente entre seletividade de membrana e permeabilidade. O alto consumo de energia é uma barreira importante para a ampla aplicação da membrana acionada por processos de pressão. Contudo, o entupimento da membrana aumenta o consumo de energia e a complexidade do desenho e operação do processo. Além disso, reduz a vida útil das membranas e módulos de membrana. O desempenho dos sistemas de membrana é amplamente decidido pelo material da membrana. Incorporação de nanomateriais em membranas oferece uma grande oportunidade para melhorar a permeabilidade da membrana, a resistência ao entupimento e melhora da estabilidade térmica e mecânica, bem como introduzir novas funções para degradação de contaminantes e auto-limpeza. 2.2.1. Membranas de nanofibras Eletrofiação é uma forma simples, eficiente e barata de produzir fibras ultrafinas usando vários materiais (por exemplo, polímeros, cerâmica, ou mesmo metais) (Cloete et al., 2010; Li e Xia, 2004). As nanofibras resultantes apresentam elevada área de superfície e porosidade específica, formando tapetes de nanofibras com poros de estrutura complexa O diâmetro, morfologia, composição, composição, secundário e o alinhamento espacial das nanofibras podem ser facilmente manipulados para aplicações específicas (Li e Xia, 2004). Embora as membranas de nanofibras tenham sido empregadas comercialmente para aplicações de filtração de ar, seu potencial para o tratamento da água ainda está em grande parte a ser explorado. Membranas de nanofibra podem remover partículas do tamanho de micrômetros e podem ser projetadas para remover metais pesados e poluentes orgânicos durante a filtração. 2.2.2. Membranas de nanocompostos Um número significativo de estudossobre a nanotecnologia em membranas tem se concentrado na criação de sinergismo ou multifunção adicionando nanomateriais em polímeros ou membranas inorgânicas. Os nanomateriais utilizados para tais aplicações incluem nanopartículas hidrofílicas de óxido metálico (por exemplo, Al2O3, TiO2 e zeólito), nanopartículas antimicrobianas (por exemplo, nano-Ag e CNT) e nanomateriais (foto)catalíticos (por exemplo, nanopartículas bi-metálicos, TiO2). O principal objetivo da adição de óxido metálico hidrofílico às nanopartículas é reduzir a incrustação através do aumento da hidrofilia da membrana. A adição de nanopartículas de óxido metálico incluindo alumina (Maximous et al., 2010), sílica (Bottino et al.,2001), zeolite (Pendergast et al., 2010) e TiO2 (Bae e Tak,2005) para as membranas de ultrafiltração polimérica têm sido mostrados para aumentar a hidrofilicidade da superfície da membrana, permeabilidade da água ou resistência a incrustações. Estas nanopartículas inorgânicas também ajudam a melhorar estabilidade a mecânica e térmica de membranas poliméricas, reduzindo o impacto negativo de compactação e calor sobre a permeabilidade da membrana (Ebert et al., 2004; Pendergast et al., 2010). Nanomateriais antimicrobianos como nano-Ag e CNTs podem reduzir a bioincrustação da membrana. Nano-Ag foi dopado ou superfície enxertada em membranas poliméricas para inibir bactérias e formação de biofilme (Mauter et al., 2011; Zodrow et al., 2009) sobre a superfície da membrana, bem como inativar vírus (De Gusseme et al., 2011). No entanto, a longo prazo sua eficácia contra o bioincrustante de membrana não foi relatada. É necessário abordar a questão da reconstituição adequada do nano-Ag para a aplicação prática desta tecnologia. CNTs inativados bactérias em contato direto (Brady-Estevez et al., 2008). A alta inativação bacteriana (>90%) foi conseguida utilizando Polivinil-N-carbazol-SWNT nanocomposto a 3 % em peso de SWNT (Ahmed et al., 2012). Como os CNTs são insolúveis em água e não consumidos, não há necessidade de reabastecimento. No entanto, como o contato direto é necessário para a inativação, são necessárias experiências de filtração a longo prazo para determinar o impacto de incrustações na actividade antimicrobiana dos CNTs. Adição de MWNT oxidado em baixa porcentagem em peso (até 1,5%) também aumenta a hidrofilia e a permeabilidade da polissulfona (Choi et al., 2006b). Membranas incorporadas de nanopartículas (foto)catalíticas (também conhecidas por membranas reactivas) combinam a sua separação física e a reatividade de um catalisador em relação ao contaminante em degradação. Muitos esforços têm sido dedicados ao desenvolvimento de membranas inorgânicas que consistem em nanopartículas fotocatalíticas (normalmente nano-TiO2 ou nano-TiO2 modificado). (Choi et al., 2006a). Nanopartículas catalisadoras metálicas/bi-metálicas tais como ferro nano zero-valente (nZVI) e metais nobres em nZVI foram incorporados em membranas de polímeros para degradação redutora de contaminantes, especialmente de compostos clorados (Wu et al., 2005; Wu e Ritchie, 2008). nZVI serve como o doador de elétrons e o os metais nobres catalisam a reação. 2.2.3. Membranas de nanocompostos de película fina (TFN) O desenvolvimento de membranas TFN concentra-se principalmente em incorporar nanomateriais na camada ativa da do composto de película fina (TFC) nas soluções de fundição ou modificação da superfície das membranas. Nanomateriais que foram pesquisados para tais aplicações incluem nano-zeólitos, nano-Ag, nano-TiO2 e CNTs. O impacto das nanopartículas sobre a permeabilidade e seletividade da membrana depende do tipo, tamanho e quantidade de nanopartículas adicionadas. Nano-zeólitos são os dopantes mais frequentemente utilizados no TFN e têm mostrado potencial para melhorar a permeabilidade da membrana. A adição de nano-zeólitos leva à maior permeabilidade e a uma camada ativa de poliamida mais espessa (Lind et al., 2009a). Um estudo relatou permeabilidade à água aumentou até 80% sobre a membrana TFC, com a rejeição a sais amplamente mantida (93,9 0,3%) (Jeong et al., 2007). Membranas TFN dopadas com nano-zeólitos de 250 nm a 0,2% em peso conseguiu uma permeabilidade moderadamente mais elevada e uma rejeição mais elevada ao sal (>99,4%) do que as membranas comerciais RO (Lindet al., 2010). Foi levantada a hipótese de que o pequeno, hidrofílico poros de nano-zeólitos criam caminhos preferenciais para a água. No entanto, a permeabilidade à água aumentou mesmo com os poros cheios de zeólitos, embora menos do que os de poros abertos, que poderiam ser atribuído a defeitos na interface zeólito-polímero. Nano-zeólitos também foram usados como portadores de antimicrobianos agentes como o Ag+, que transmite propriedade anti-incrustante à membrana (Lind et al., 2009b). A tecnologia do zeólito TFN atingiu a fase inicial de comercialização. QuantumFlux, uma membrana TFN RO de água do mar, está agora disponível comercialmente (www.nanoH2O.com). A incorporação de nano-TiO2 (até 5 % em peso) no TFC aumentou ligeiramente a camada ativa e a rejeição salina da membrana enquanto manteve a permeabilidade (Lee et al., 2008). Quando a concentração de nano-TiO2 excedeu 5%, o fluxo de água aumentou o custo da redução de rejeição, sugerindo defeito na camada ativa. Mediante irradiação UV, o TiO2 pode degradar contaminantes orgânicos e inativar microorganismos. Isto ajuda a reduzir também os resquícios orgânicos e biológicos. como remover contaminantes que não são retidos pela membrana. No entanto, a estreita adjacência entre as partículas fotocatalíticas e a membrana também pode levar a danos materiais sobre a membrana polimérica, o que precisa ser abordado para a eficácia a longo prazo (Chin et al., 2006). CNTs (não alinhados) também encontraram sua aplicação em TFN devido às suas atividades antimicrobianas. SWNTs covalentemente ligados a uma superfície de membrana TFC (Tiraferri et al., 2011). Esta abordagem é vantajosa na medida em que utiliza pequena quantidade de nanomaterial e minimiza perturbação da camada ativa. A membrana TFN resultante apresentou propriedades antibacterianas moderadas (60% de inativação de bactérias ligadas à superfície da membrana em contato por 1 h), reduzindo ou retardando potencialmente a bioincrustação da membrana. 2.2.4. Membranas de inspiração biológica Muitas membranas biológicas são altamente seletivas e permeáveis. As aquaporinas são canais proteicos que regulam o fluxo de água através das membranas celulares. Sua alta seletividade e a permeabilidade à água torna o seu uso em membranas poliméricas uma abordagem atraente para melhorar o desempenho da membrana. A Aquaporina-Z da Escherichia coli foi incorporada em vesículas de polímero tribloco anfifílico (Kumar et al., 2007), que exibem permeabilidade à água pelo menos uma ordem de magnitude sobre as vesículas originais com rejeição total à glicose, glicerol, sal e ureia. Um projeto em potencial é aplicar a aquaporina na nanofiltração de lipídios incorporados em nanofiltração comercial. Nestafrente, o sucesso foi limitado (Kaufman et al., 2010). Os CNTs alinhados foram mostrados tanto experimentalmente quanto teoricamente para proporcionar uma permeação da água muito mais rápida do que o que a equação de HagenePoiseuille prevê, devido a http://www.nanoh2o.com/ suavidade atómica do canal em tamanho nanométrico e à unidimensional fileira única de ordenação de moléculas de água que atravessam os nanotubos. Previa-se que uma membrana contendo apenas 0,03% da área de superfície dos CNTs alinhados terá fluxo excedendo a membrana de água salina atual (Pendergast e Hoek, 2011). No entanto, a alta rejeição de sal e moléculas pequenas é um desafio paraas membranas de CNT alinhado devido à falta de CNTs com subnanômetro com diâmetros uniformes. Grupo funcional de válvulas na abertura do nanotubo foi proposto para aumentar a selectividade da CNT alinhada (Mauter e Elimelech, 2008). Por enxerto de carboxil grupos funcionais em aberturas CNT sub-2-nm, 98% de rejeição de FeðCN6Þ3 foi alcançado com baixa força iônica por exclusão de Donnan (?) (Fornasiero et al., 2008). No entanto, a rejeição de KCl foi apenas 50% a 0,3 mM, e diminuiu para quase zero a 10 mM. O enxerto de grupos funcionais volumosos na abertura do tubo pode excluir fisicamente os sais. No entanto, a exclusão estérica irá reduzir significativamente a permeabilidade da membrana (Nednoor et al.,2005). Assim, no estágio atual, as membranas CNT alinhadas não são capazes de dessalinizar. Para alcançar salinidade confiável o diâmetro CNT deve ser uniformemente menor que 0,8 nm (Hinds, 2012). Um entrave chave tanto para a aquaporina como para a membranas de CNT alinhada é o aumento de escala da produção de nanomateriais e fabrico de membranas. A produção em larga escala e purificação de aquaporinas são muito desafiadoras. Até à data, a química a deposição de vapor (CVD) é a forma mais comum de fazer nanotubos alinhados. Um protótipo de CVD de alto rendimento contínuo foi concebido para produzir CNT alinhado verticalmente, abrindo caminho a uma produção em grande escala (de Villoria et al..,2011). Um método de alinhamento pós-fabricação usando o campo magnético também foi desenvolvido (Mauter et al., 2010). As membranas de nanocompósitos e TFN têm boa escalabilidade na medida em que podem ser fabricados utilizando processos de fabrico. A alta permeabilidade à água pode reduzir a pressão aplicada ou a área de membrana necessária e consequentemente, reduzir os custos. Esta estratégia pode melhorar consideravelmente a eficiência energética para tratamento de águas com osmose baixa mas pode ter uma vantagem limitada em RO de água do mar, cujo consumo de energia já está próximo do limite termodinâmico (Elimelech e Phillip, 2011). Uma análise recente de membranas atualmente classificadas com base em suas capacidade de melhoria do desempenho potencial e do estado de prontidão comercial. (Pendergast e Hoek, 2011). 2.2.5. Osmose anterior A osmose direta (OD) utiliza o gradiente osmótico para direcionar o fluxo de água de uma solução de baixa pressão osmótica para uma solução de alta pressão osmótica (ou seja, a solução de tração). O diluído é então tratado por osmose reversa ou processos térmicos para gerar água pura. A OD tem duas grandes vantagens sobre a osmose inversa controlada por pressão: não requer uma osmose inversa elevada e a membrana é menos propensa a incrustações. A chave para OD é ter um soluto com alta osmolalidade e facilmente separáveis da água. Atualmente, os produtos químicos utilizados para desenhar soluções incluem NaCl, amônia bicarbonato. Portanto, OD ou tratamento térmico, é necessário para recuperar a água da solução de extração. Nanopartículas magnéticas foram recentemente exploradas como um novo tipo de soluto de para sua fácil separação e reutilização. Revestimento hidrofílico foi utilizado para facilitar a dissolução e aumentar a osmose. Um fluxo de permeado de ODsuperior a 10 L/m² foi obtido por meio de um revestimento diacídico de 0,065 M de poli(etilenoglicol), nanopartículas magnéticas quando a água deionizada era usada como a solução alimentar (Ge et al., 2011). As nanopartículas magnéticas foram também aplicadas para recuperar solutos de desenho. Num estudo recente, foram utilizadas nanopartículas (Fe3O4@SiO2) para recuperar o Al2(SO4)3 (o soluto de desenho) através de floculação (Liu et al.., 2011c). 2.3. (Foto)catálise A oxidação fotocatalítica é um processo de oxidação avançado para remoção de contaminantes vestigiais e agentes patogénicos microbianos. É um pré-tratamento útil para substâncias perigosas e não biodegradáveis contaminantes, utilizado para aumentar a sua biodegradabilidade. Fotocatálise também pode ser usado como um passo de polimento para tratar compostos orgânicos recalcitrantes. A principal barreira para a sua ampla a aplicação é a cinética lenta devido à fluência limitada da luz e atividade fotocatalítica. A investigação atual centra-se em aumento da cinética e da fotoatividade da reacção fotocatalítica 2.3.1. Optimização de nanofotocatalisadores O TiO2 é o fotocatalisador semicondutor mais utilizado em tratamento de água/águas residuais devido à sua baixa toxicidade, estabilidade, baixo custo e abundância como matéria-prima. Ele gera um par elétron/furo (e/h+) ao absorver um UV fóton, que mais tarde ou migram para a superfície e formam espécies reativas de oxigênio (ROS) ou sofrer recombinações indesejáveis. A fotoatividade do nano-TiO2 pode ser melhorada através da optimização do tamanho e a forma das partículas, reduzindo a recombinação e/h+ por dopagem de metais nobres, maximizando as facetas reativas e tratamento de superfície para melhorar a adsorção de contaminantes. O tamanho do TiO2 desempenha um papel importante na sua fase sólida de transformação, sorção e dinâmica e/h+. Entre as estruturas cristalinas de TiO2, o rutilo é o mais estável para partículas maiores que 35 nm, enquanto a anátase, que é mais eficiente na produção de ROS, é a mais estável para partículas menores que 11 nm (Fujishima et al., 2008; Zhang e Banfield, 2000). Uma das principais causas da cinética de reação lenta do TiO2 que na fotocatálise é a rápida recombinação de e/ h+. Diminuir o tamanho da partícula de TiO2 reduz a recombinação de volume de e/h+, e melhora a transferência de carga interfacial (Zhanget al., 1998). No entanto, quando o tamanho da partícula é reduzido a vários nanômetros, a recombinação da superfície domina, diminuindo a atividade fotocatalítica. Portanto, a atividade fotocatalítica de TiO2 tem um máximo devido à interação dos mecanismos mencionados anteriormente que se situam na gama nanométrica. Os nanotubos de TiO2 foram considerados mais eficientes do que as nanopartículas de TiO2 em decomposição de compostos orgânicos (Macak et al., 2007). A maior atividade fotocatalítica foi atribuída aos caminhos mais curtos de difusão de portadores nas paredes dos tubos e transferência de massa mais rápida de reagentes para a superfície do nanotubo. A dopagem de metais nobres pode reduzira recombinação e/h+ porque os elétrons foto-excitados tendem a migrar para o metais nobres com níveis de Fermi mais baixos enquanto os poros permanecem no TiO2 (Ni et al., 2007). A atividade fotocatalítica do TiO2 pode também é promovida pela criação de cristalografia altamente reativa. Isso porque as facetas de alta energia {001} diminuem rapidamente durante o crescimento do cristal, a anátase TiO2 é geralmente dominada pelas facetas de baixa energia {101}. Utilização de um agente de nivelamento específico (geralmente flúor), a porcentagem de {001} facetas pode ser aumentada de menos de 10% para até 89% (Han et al., 2009), melhorar substancialmente a produção de radicais hidroxilos e decomposição de compostos orgânicos (Han et al., 2009; Murakami et al., 2009). A atividade melhorada decorre da forte adsorção de reagentes em facetas de alta energia (Liu et al., 2011b) e a separação espacial de elétrons e buracos em facetas do cristal (Murakami et al., 2009). A percentagem ideal de {001} para fotocatálise ainda está em debate (Liu et al..,2011b). Melhorar a adsorção de contaminantes modificando a superfície fotocatalítica é outra forma de melhorar a atividade fotocatalítica devido à curta duração da ROS. No entanto, pouco foi feito nesta área. Outra área de investigação ativamente prosseguida é a do alargamento do espectro de excitação de TiO2 para incluir luz visível. A estratégia geral é a dopagem de impurezas metálicas, sensibilizadores de corantes, semicondutores de banda larga ou ânions em nano-TiO2 que formam nanopartículas híbridas ou nanocompósitos (Fujishima et al., 2008; Ni et al., 2007). Metais e ânions criam níveis de energia em impurezas ou estreitam o gap da banda com excitação de luz visível, sensibilizadores de corantes e fita adesiva estreita para injetar elétrons no TiO2 para iniciar as reações no catalisador. Entre estes métodos, os ânions (especialmente o nitrogênio) a dopagem, foi considerada a mais rentável e viável para aplicações industriais (Fujishima et al., 2008), embora suas estabilidade e eficácia a longo prazo não foram testadas. A diminuição da concentração de azoto durante a fotocatálise também foi reportada. (Kitano et al., 2006). Além de TiO2, WO3 e alguns derivados de fulereno também tem o potencial de ser usado no tratamento fotocatalítico da água. O WO3 possui um intervalo de banda mais estreito que o TiO2, permitindo que seja ativado por luz visível (<450 nm) (Kominami et al., 2001). O doping aprimora ainda mais a reatividade do WO3, facilitando a redução de O2 em vários eletrons e melhorando a separação de e/h+ (Kim et al., 2010). Aminofulerenos geram 1O2 sob visível irradiação de luz (<550 nm) (Lof et al., 1995) e tem sido estudados para degradar compostos farmacêuticos e inativar vírus (Lee et al., 2010). Fulerol e C60 encapsulados com poli (N-vinilpirrolidona) pode produzir 1O2 e superóxido sob luz UVA (Brunet et al., 2009). Aminofulerenos são mais passíveis de imobilização do que o fulereno e é mais eficaz para fins de desinfecção devido à sua carga positiva. 1O2 possui menor potencial de oxidação que os radicais hidroxila produzidos TiO2, embora seja um ROS mais seletivo e, consequentemente, menos suscetível de extinção por orgânicos orgânicos de fundo não visados importam. Fulerenos são atualmente muito mais caros e não tão prontamente disponível quanto o TiO2. 2.3.2 Aplicações potenciais no tratamento de água A eficiência geral de um tratamento fotocatalítico da água processo depende fortemente da configuração e operação parâmetros do foto-reator. Duas configurações são comumente usadas: reatores de chorume e reatores usando TiO2 imobiliarizado. Diversas técnicas de dispersão / recuperação ou imobilização de catalisadores estão sendo adotadas para maximizar sua eficiência. Ampla investigação sobre parâmetros operacionais foi realizada com esses sistemas de escala laboratorial ou piloto. Uma revisão crítica recente descreve os efeitos da qualidade da água e uma ampla gama de parâmetros operacionais, incluindo carregamento de TiO2, pH, temperatura, oxigênio dissolvido, tipo de contaminante e concentração, comprimento de onda da luz e intensidade (Chong et al.,2010). Os leitores são referidos a esta revisão para obter detalhes em relação à otimização de processos. Um produto comercial, Purifics Photo-Cat, tem capacidade de tratamento tão alta quanto 2 milhões de galões por dia. Testes mostraram que o sistema Photo-Cat é altamente eficiente para remoção de orgânicos sem produzir fluxos de resíduos e opera com consumo de energia específico relativamente baixo de cerca de 4 kWh/m3 (Al-Bastaki, 2004; Benotti et al., 2009; Westerhoff et al., 2009). A desinfecção solar facilitada por nano-TiO2 (SODIS) foi extensivamente testada e parece ser uma opção viável para produzir água potável em áreas remotas dos países em desenvolvimento. O sistema SODIS pode ser de pequena escala para uma pessoa ou aumentada para uma composição com coletores parabólicos. A fotocatálise mostrou grande potencial como um tratamento de custo baixo, tratamento ambiental e sustentável da água. No entanto, existem vários desafios técnicos para sua aplicação em larga escala, incluindo 1) otimização do catalisador para melhorar o rendimento quântico ou utilizar a luz visível; 2)projeto eficiente de reator fotocatalítico e recuperação de catalisadores/técnicas de imobilização; 3) melhor seletividade da reação. Nanomateriais de óxido de metal como TiO2 e CeO2 também como nanotubos de carbono foram estudados como catalisadores em processos de ozonização catalítica heterogêneos que fornecem rápido e poluentes orgânicos. Foram propostas vias de reação mediadas por radicais e não-radicais (Nawrocki e Kasprzyk Hordern, 2010). A adsorção de ozônio e/ou poluentes na superfície do catalisador desempenha um papel crítico em ambos os mecanismos. Os nanomateriais possuem grande área superficial específica e uma superfície facilmente acessível, levando a alta atividade catalítica. Também foi relatado que alguns nanomateriais promovem a decomposição do ozônio em radicais hidroxila, facilitando o processo de degradação por meio de rotas mediadas por radicais (Orge, 2011). Para aplicações futuras em escala industrial, é necessário um melhor entendimento do mecanismo da ozonização catalítica habilitada por nanomateriais. 2.4 Desinfecção e controle microbiano O dilema entre a desinfecção eficaz e a formação de subprodutos desinfetantes tóxicos (DBPs) representa um grande desafio para a indústria da água. Agora é bem reconhecido que desinfetantes convencionais, como desinfetantes de cloro e o ozônio pode formar DBPs tóxicos (por exemplo, desinfecção halogenada subprodutos, nitrosaminas cancerígenas, bromato, etc.). UVA desinfecção surgiu como uma alternativa para a desinfecção oxidativa, pois produz DBPs mínimos, enquanto requer alta dosagem para certos vírus (por exemplo, adenovírus). Essas limitações exigem o desenvolvimento de métodos alternativos que possam melhorar a robustez dadesinfecção, evitando a formação de DBP. Nossa revisão anterior sobre nanomateriais antimicrobianos destacou o potencial da nanotecnologia na desinfecção e controle microbiano (Li et al., 2008). Muitos nanomateriais, incluindo nano-Ag, nano-ZnO, nano-TiO2, nano-Ce2O4, CNTs, e fulerenos, exibem propriedades antimicrobianas sem oxidação forte e, portanto, têm menor tendência a formar DBPs (Tabela 3). Os mecanismos antimicrobianos desses nanomateriais, seus méritos, limitações e aplicabilidade para tratamento da água e as necessidades críticas de pesquisa são discutidas em detalhes nesse artigo de revisão (Li et al., 2008). portanto apenas uma breve atualização principalmente sobre nano-Ag e carbono nanomateriais baseados serão fornecidos aqui. 2.4.1 Mecanismos antimicrobianos Atualmente, o Nano-Ag é o antimicrobiano mais utilizado como nanomaterial. Sua forte atividade antimicrobiana, amplo espectro antimicrobiano, baixa toxicidade humana e facilidade de uso o tornam uma escolha promissora para desinfecção da água e controle microbiano. Agora é bem aceito que a atividade antimicrobiana de nano-prata decorre em grande parte da liberação de íons de prata (Xiu et al., 2011, 2012). Os íons de prata podem se ligar a grupos tiol em proteínas, resultando em dano enzimático (Liau et al., 1997). Também foi relatado que os íons de prata podem impedir a replicação do DNA e induzir mudanças estruturais no envelope celular (Feng et al., 2000). O nano-Ag melhora o crescimento de E. coli, sugerindo uma resposta que pode ser contraproducente para suas aplicações antimicrobianas (Xiu et al., 2012). Os CNT matam bactérias, causando perturbação física da membrana celular, estresse oxidativo ou interrupção de um processo microbiano através da perturbação/oxidação de uma célula (Vecitis et al., 2010). A exibição das propriedades antimicrobianas materiais de grafeno e grafite por mecanismos similares (Liu et al., 2011a). A citotoxicidade dos CNTs depende fortemente de suas propriedades físico-químicas. Curtos e dispersos, os CNT metálicos com diâmetros pequenos são mais tóxicos (Kang et al., 2008a, 2008b; Vecitis et al., 2010). 2.4.2 Aplicações aplicadas no tratamento de água Prevê-se que os nanomateriais antimicrobianos encontrem suas aplicações em três desafios críticos em sistemas de água/esgoto: desinfecção, controle de bioincrustação de membrana e controle de filmes em outras superfícies relevantes. O Nano-Ag tem um bom potencial para aplicação no tratamento da POU. Pode melhorar a qualidade da água para uso sofisticado ou fornecer outra barreira contra patógenos transmitidos pela água para população vulnerável. Dispositivos comerciais utilizando nano-Ag já estão disponíveis, por exemplo, os sistemas MARATHON e Aquapure. O Nano-Ag também foi incorporado à cerâmica microfiltros como barreira para patógenos, que podem ser empregados em áreas remotas nos países em desenvolvimento (Peter-Varbanets et al., 2009). As propriedades antimicrobianas, forma fibrosa e alta a condutividade dos CNTs permitindo novos filtros CNT remoção das bactérias e dos vírus: uma fina camada de CNTs remove efetivamente bactérias por exclusão de tamanho e vírus por filtração em profundidade (Brady-Estevez et al., 2010); as bactérias retidas são em grande parte inativadas pelas CNTs em poucas horas. Com um pequeno intermitente (2e3 V), os MWNTs podem oxidar diretamente como bactérias vírus e levar à inatividade em segundos (Rahaman et al., 2012; Vecitis et al., 2011). O potencial elétrico aplicado também melhora o transporte viral para os CNTs anódicos (Rahaman et al., 2012). Esses filtros podem ser usados como dispositivos POU de alto desempenho para desinfecção de água com um mínimo gasto de energia. A aplicação de nanomateriais na bioincrustação de membranas controle detalhado na Seção 2.2. Eles também podem ser usados em outras superfícies relacionadas ao tratamento de água, como tanques de armazenamento e tubos de distribuição para controlar a contaminação por patógenos, formação de biofilme e corrosão microbiana influenciada. Técnicas de revestimento que podem economizar o uso de nanomateriais e maximizar sua eficiência, permitindo a regeneração está em necessidade crítica. Uma abordagem alternativa é empregar estruturas de superfície resistentes à bioincrustação em nanoescala, estratégia criada pelos organismos marinhos (golfinhos e tubarões) e plantas (folhas de lótus). Uma desvantagem comum de muitas abordagens de desinfecção habilitadas para nanomateriais é a falta de resíduos de desinfecção, que são cruciais para o controle microbiano crescimento durante o armazenamento e distribuição da água. Mesmo assim, a desinfecção ativada por nanotecnologia pode reduzir a formação de DBP, pois o cloro ou outros desinfetantes químicos são apenas necessários como desinfetantes secundários. A eficácia a longo prazo é outra grande incerteza para todas as tecnologias mencionadas. Nanomateriais antimicrobianos que dependem da liberação de íons biocidas serão eventualmente esgotados. Lançamento controlado e as estratégias de reabastecimento são assim necessárias. Uma estratégia potencial de liberação “sob demanda” é encapsular antimicrobianos agentes em uma matriz bloqueada por materiais responsivos à presença de microrganismos ou biofilmes. Esse "sob demanda" o mecanismo pode ainda ser acoplado aos mecanismos de reconhecimento para liberação direcionada (Fig. 2). Para nanomateriais que dependem em contato direto, a incrustação pode suprimir ou até eliminar a atividade antimicrobiana. 2.5 Detecção e monitoramento Um grande desafio para o tratamento de água/esgoto é o monitoramento da qualidade da água devido à concentração extremamente baixa de certos contaminantes, a falta de detecção rápida de patógenos, bem como a alta complexidade das matrizes de água/esgoto. Sensores inovadores com alta sensibilidade e seletividade e resposta rápida estão em grande necessidade. 2.5.1 Detecção de patógenos A detecção de patógenos é de importância crítica, pois é diretamente relacionada à saúde pública. Sistemas indicadores convencionais, como o de bactérias coliformes, é lenta e falha em monitorar a presença de alguns patógenos importantes ou emergentes, incluindo vírus (hepatite A e E, vírus coxsackieviruses, echovírus, vírus adenoviéticos e vírus Norwalk), bactérias (Legionella e Heli cobacter) e protozoário (Cryptosporidium e Giardia) (Theron et al., 2010). Muitos desses patógenos são agentes etiológicos em surtos associados à água potável. Além disso, a detecção de patógenos é o componente-chave do diagnóstico abordagem de desinfecção da água, na qual a desinfecção é desencadeada pela detecção de microrganismos alvo. Pesquisas ativas estão desenvolvendo nanomateriais sensores patógenos ativados. Esses sensores geralmente consistem em três componentes principais: agentes de reconhecimento, nanomateriais, e um mecanismo de transdução de sinal (Vikesland e Wigginton, 2010). Agentes de reconhecimento que especificamente interagir na superfície com antígenos ou outros epítopos no patógeno fornece a seletividade.Sensibilidade e resposta rápida são alcançados pela transdução de sinal relacionada a nanomateriais no evento de reconhecimento. Uma ampla gama de agentes de reconhecimento foram utilizados, incluindo anticorpos, aptâmeros, carboidratos e peptídeos antimicrobianos (Vikesland e Wigginton, 2010). Os nanomateriais melhoram a sensibilidade e velocidade de detecção e alcance a detecção de alvos multiplex (?) devido às suas propriedades físico-químicas únicas, especialmente propriedades eletroquímicas, ópticas e magnéticas. Estes sensores podem ser empregados para detectar células inteiras (Vikesland e Wigginton, 2010), bem como biomoléculas (Theron et al., 2010). Os nanomateriais mais usados na detecção de patógenos são nanopartículas magnéticas, pontos quânticos (QDs), metais nobres, nanopartículas dopadas com corante e CNTs. Nanopartículas magnéticas e CNTs têm sido extensivamente estudados por concentração e purificação da amostra. Um nanocompósito magnético comercial, Dynabead, está disponível para desenvolvimento de vários kits de detecção de patógenos. QDs são nanocristais fluorescentes de materiais semicondutores (por exemplo, CdSe) cujas características eletrônicas dependem do tamanho e da forma dos cristais individuais. Partículas QD com tamanhos menores têm intervalos de banda mais amplos e, portanto, precisam de mais energia para excitar e emitir luz com comprimento de onda menor. QDs tem espectros de absorção amplos, mas espectros de emissão fluorescente estreitos e estáveis. Assim, os QDs são especialmente adequados para detecção multiplex usando uma fonte de luz de excitação. O espectro de emissão de QDs é 20 vezes mais brilhante que um fluoróforo orgânico (Yan et al., 2007) e até milhares de vezes mais estáveis que os corantes convencionais (Sukhanova et al.,2004). Nanomateriais de metais nobres têm sido amplamente utilizados em sensores principalmente devido à sua ressonância plasmática superficial aprimorada localizada (LSPR), que depende do tamanho, forma, composição e distância de separação de nanopartículas, bem como o ambiente dielétrico do meio circundante (Petryayeva e Krull, 2011). A alta condutividade de nanopartículas de metal nobre também promovem a transferência de elétrons entre a superfície do eletrodo e o analito (Lei e Ju, 2012). o presença de LSPR aumentado leva à extinção coeficientes elevados de molaridade e dispersão de Rayleigh, bem como melhorias locais campos eletromagnéticos próximos à superfície das nanopartículas. Sediada no cálculo teórico, esferas nano-Au de w40 nm em diâmetro têm uma seção transversal de absorção 5 ordens de magnitude superior aos corantes convencionais, enquanto as esferas nano Au de 80 nm dispersam a luz 5 ordens de magnitude mais do que corantes fluorescentes (Jain et al., 2006). Metais nobres foram usados principalmente na detecção espectroscópica e colorimétrica com aprimoramento de superfície (SERS). Os ensaios colorimétricos são rápidos e simples. A transdução de sinal depende da mudança de cor de a suspensão de nanopartículas devido a diferentes distâncias de interpartículas ou estado de agregação (Kelly et al., 2003). Tem sido estudado para detecção de DNA, diagnóstico de infecção por patógenos e monitoramento de patógenos em amostras de água. No entanto, o estado de agregação das nanopartículas é sensível à solução química e difícil de controlar. A água coexistente/efluentes afetará grandemente os resultados, reduzindo reprodutibilidade. O fenômeno SERS é atribuído a ambos efeito eletromagnético e mecanismos químicos relacionados à transferência de carga entre os metais nobres e moléculas alvo (Moskovits, 2005). Como resultado, a eficiência da dispersão Raman pode ser aumentada em mais de 1014 vezes, o que é capaz de detectar uma única molécula (Nie e Emery,1997). Nanopartículas de sílica dopadas com orgânicos ou inorgânicos corantes luminescentes foram desenvolvidos para sensores. O grande número de moléculas confinadas em um corante junto às partículas de sílica garante uma enorme melhoria na sensibilidade. Além disso, a matriz de sílica protege as moléculas de corante do ambiente externo, suprimindo amplamente a foto branqueamento e a fotodegradação. A excelente fotoestabilidade torna as nanopartículas de sílica dopada com corante vantajosas para aplicações que requerem alta intensidade ou excitações prolongadas (Yan et al., 2007). A química rica em sílica (por exemplo, química do silano) também ajuda a futuras modificações de superfície de cátion e conjugação. A alta condutividade ao longo do comprimento faz com que os CNTs sejam materiais de eletrodos. Como resultado, as CNTs podem facilitar a detecção eletroquímica promovendo elétrons interações de transferência (McCreery, 2008). Eles foram incorporados aos eletrodos via aleatória ou revestimento alinhado ou usado como um único eletrodo CNT (Yang et al.,2010b). Os CNTs são semicondutores podem ser usados no transistor de efeito de campo em nanoescala (Heller et al., 2008). Além das excelentes propriedades eletrônicas, a alta capacidade de adsorção das CNTs aumenta a sensibilidade de detecção (Collins et al., 2000). O maior desafio para os sensores baseados em CNT é a sua heterogeneidade. A separação do SWNT metálico e semicondutor tem sido extensivamente estudado, mas ainda longe de ser perfeito. A produção e processos de purificação de CNTs geralmente introduzem impurezas, contaminantes e até degradação da estrutura da CNT. Portanto, melhor síntese, purificação e separação são necessárias para produzir CNTs mais homogêneos. Embora a maioria desses nanosensores possua excelente fotoestabilidade e sensibilidade, a ligação inespecífica ainda é uma grande desafio para sua aplicação em água e efluentes. Estratégias para reduzir a ligação não específica e prevenir agregação indesejável de nanopartículas está em necessidade crítica. 2.5.2 Rastrear detecção de contaminantes Na detecção de traços de contaminantes orgânicos ou inorgânicos, os nanomateriais podem ser usados tanto na concentração o quanto na detecção. As CNTs têm grande potencial para análise ambiental de traços poluentes orgânicos ou metálicos, pois oferecem alta capacidade de adsorção e taxa de recuperação, além de cinética rápida, conforme discutido em Seção 2.1.1. Os fatores de pré-concentração para íons metálicos foram encontrados entre 20 e 300 com rápida adsorção cinética (Duran et al., 2009). As CNTs também têm sido extensivamente estudadas para pré-concentração de uma variedade de compostos orgânicos, muitos dos quais foram feitos em amostras reais de água (Cai et al., 2003). A adsorção de espécies carregadas em CNTs resulta em mudanças de condutância, fornecendo a base para a correlação entre a concentração do analito e a flutuação da corrente (Mauter e Elimelech, 2008). Outros nanomateriais como nano-Au e QDs também sido usado. Nano-Au foi usado para detectar pesticidas em ppb níveis em um ensaio colorimétrico (Lisha et al., 2009); Modificado demonstrou que o nano-Au detecta rapidamente Hg+2 e CH3H comalta sensibilidade e seletividade (Lin e Tseng, 2010). QD nanotubos de TiO2 modificados diminuíram os limites de detecção de HAP por litro com base na fluorescência e transferência de energia de ressonância (Yang et al., 2010a). Um nanossensor com base em CoT QDs imobilizados em um eletrodo de carbono vítreo. Foi relatado que a superfície detecta o bisfenol A na água em concentrações tão baixas quanto w10 nM em 5 s (Yin et al., 2010). 2.6 Dispositivos multifuncionais O avanço dos nanomateriais funcionais e sua convergência com as tecnologias convencionais trazem oportunidades de projetar uma nova família de dispositivos multifuncionais de tratamento de água com capacidade nanotecnológica capazes de executar várias tarefas em um dispositivo. Tais sistemas multifuncionais podem melhorar o desempenho geral e evitar redundância excessiva, miniaturizando a área ocupada. Portanto, o conceito multifuncional é especialmente vantajoso em aplicações descentralizadas e em pequena escala. Diferentes nanomateriais funcionais podem ser integrados a uma plataforma comum com base nos requisitos de tratamento. Ao lado das nanopartículas magnéticas, as membranas são uma plataforma boa e extensivamente estudada para construir dispositivos multifuncionais. Notavelmente, as nanofibras têm chamado muita atenção como um excelente transportador nanomaterial. Devido ao alto desempenho, tamanho reduzido e design modular dos dispositivos habilitados para nanotecnologia, prevê-se que diferentes funcionalidades podem ser montadas em camadas de cartuchos ou módulos dispostos em série, permitindo a otimização / regeneração de cada funcionalidade separadamente (Qu et al., 2013). A capacidade e funcionalidade dessa nanotecnologia permite que o sistema possa ser facilmente manipulado pela associação ou desassociação das unidades modulares. 3. Retenção e reuso de nanomateriais A retenção e reutilização de nanomateriais é um aspecto essencial do design de dispositivos ativado por nanotecnologia devido ao custo e preocupações de saúde pública. Geralmente, isso pode ser alcançado aplicando-se dispositivos de separação ou nanomateriais imobilizadores no sistema de tratamento. Um processo de separação promissor é a filtração por membrana que permite operação contínua com uso químico. As membranas cerâmicas são mais vantajosas do que as membranas poliméricas em processos fotocatalíticos ou em aplicações de ozonização catalítica, pois são mais resistentes a UV (Chin et al., 2006) e oxidantes químicos. As partículas suspensas na água receptora são prejudiciais para os sistemas híbridos de membrana do reator, pois podem ser retidas pela membrana e reduzir significativamente a eficiência da reação. Assim, o pré-tratamento da água bruta é geralmente necessário para reduzir a turbidez. Os nanomateriais também podem ser imobilizados em vários plataformas como resinas e membranas para evitar mais separação. No entanto, as técnicas atuais de imobilização geralmente resultam em perda significativa da eficiência do tratamento. Pesquisas são necessárias para desenvolver métodos simples e de baixo custo para imobilizar nanomateriais sem impactar significativamente seu desempenho. Para nanopartículas/ nanocompósitos magnéticos, campo baixo e a separação magnética é uma opção possível com eficiência energética. Pouco se sabe sobre a liberação de nanomateriais de dispositivos habilitados para nanotecnologia. No entanto, espera-se que o potencial de liberação seja amplamente dependente da técnica de imobilização e do processo de separação empregado. Se não ocorre a separação a jusante, nanomateriais revestidos em as superfícies do sistema de tratamento têm maior probabilidade de serem liberados de maneira relativamente rápida e completa, enquanto nanomateriais incorporados em uma matriz sólida terão liberação mínima até que são descartados. Para nanomateriais que liberam metal, sua dissolução precisa ser cuidadosamente controlada (por exemplo, por revestimento ou otimização de tamanho e forma). A detecção de liberação de nanomateriais é um grande obstáculo técnico para riscos avaliação e permanece desafiador. Detalhes sobre técnicas de detecção estão além do escopo deste artigo e os leitores são encaminhados para várias resenhas recentes sobre esse tópico (da Silva et al., 2011; Tiede et al., 2008). Poucas técnicas podem detectar nanomateriais em matrizes aquosas complexas e são geralmente sofisticadas, caras e com muitas limitações. Técnicas analíticas nanomateriais rápidas, sensíveis e seletivas estão em grande necessidade. 4. Entraves e necessidades para pesquisa Embora os processos de tratamento de água/efluentes permitidos pela nanotecnologia tenham mostrado grande promessa em laboratório, sua prontidão para comercialização varia muito. Alguns já estão no mercado, enquanto outros exigem pesquisas significativas antes de serem considerados para uma escala completa formulários. Seu futuro desenvolvimento e comercialização enfrentam uma variedade de desafios, incluindo obstáculos técnicos, relação custo-benefício e possíveis riscos ambientais e humanos. Existem duas principais necessidades de pesquisa para aplicações em larga escala de nanotecnologia no tratamento de água / esgoto. Primeiro, o desempenho de várias nanotecnologias no tratamento das águas naturais e residuais precisam ser testadas. Estudos futuros precisa ser feitos sob condições mais realistas para avaliar a aplicabilidade e eficiência de diferentes nanotecnologias como bem para validar as tecnologias de detecção de nanomateriais habilitados. Em segundo lugar, a eficácia a longo prazo dessas nanotecnologias é amplamente desconhecida, pois a maioria dos estudos de laboratório foi realizada por um período relativamente curto. Pesquisas abordando a desempenho a longo prazo do tratamento de água e esgoto nanotecnologias estão em grande necessidade. Como resultado, lado a lado, a comparação de sistemas habilitados para nanotecnologia e tecnologias existentes é um desafio. Apesar do desempenho superior, a adoção de tecnologias inovadoras depende fortemente do custo-benefício e do risco potencial envolvido. O atual custo dos nanomateriais é proibitivamente alto, com poucas exceções, como nano-TiO2, óxido de íons em nanoescala e nanofibras poliméricas. Atualmente, existem duas abordagens para abordar a questão de custo. Uma abordagem proposta é usar nanomateriais de baixa pureza sem comprometer significativamente a eficiência, grande parte do custo de produção está relacionado à separação e purificação (Qu et al., 2013). Alternativamente, a relação custo-benefício pode ser aprimorada mantendo e reutilizando nanomateriais. Os nanomateriais possuem desafios únicos para a avaliação de riscos e gerenciamento, pois são pequenas partículas em vez de moléculas ou íons para os quais a estrutura de avaliação de risco e protocolos já estão em vigor. Melhor entendimento e mitigação dos riscos potenciais associados ao uso de nanomateriais no tratamento de água e esgoto levará a aceitação pública mais ampla, crucial para a adoção de novas tecnologias. Acompatibilidade entre as nanotecnologias mencionadas acima e os processos atuais de tratamento de água e esgoto e a infraestrutura também precisa ser tratada. Maior parte das instalações de tratamento e sistemas de distribuição nos países desenvolvidos esperados que permaneçam em vigor nas próximas décadas. Como resultado, é importante poder implementar nanotecnologia com mudanças mínimas na infraestrutura existente no curto prazo. Enquanto isso, os processos de tratamento via nanotecnologia podem ser empregados em locais onde o tratamento da água infraestrutura não existe ou em dispositivos POU. 5. Observações finais A nanotecnologia para tratamento de água e esgoto tem ganhando impulso globalmente. As propriedades únicas dos nanomateriais e sua convergência com o tratamento atual tecnologias apresentam grandes oportunidades para revolucionar tratamento de água e esgoto. Embora muitas nanotecnologias destacadas nesta revisão ainda estejam em laboratório fase de pesquisa, alguns fizeram o seu caminho para testar os testes ou mesmo comercialização. Entre eles, três categorias mostra a maior promessa em aplicação em larga escala em um futuro próximo com base em suas etapas de pesquisa e desenvolvimento, disponibilidade comercial e custo dos nanomateriais envolvidos e compatibilidade com a infraestrutura existente: nano-adsorventes, membranas ativadas por nanotecnologia e nano-fotocatalisadores. Todas as três categorias têm produtos comerciais, embora não tenham sido aplicadas em água em grande escala ou tratamento de águas residuais. Vários outros tratamentos de água com nanotecnologia encontraram aplicações de nicho nos sistemas POU. As nanotecnologias são importantes, muitos dos desafios são talvez apenas temporários, incluindo obstáculos técnicos, alto custo e possíveis riscos ambientais e humanos. Para superar essas barreiras, a colaboração entre pesquisa e instituições, indústria, governo e outras partes interessadas é essencial. É nossa convicção que o avanço da nanotecnologia por deve tomar sua direção enquanto pode fornecer continuamente soluções robustas para nossos desafios de tratamento de água/esgoto, tanto incrementais quanto revolucionários.
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