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QUÍMICA Capítulo 2 Gases286 sólidos e de líquidos em g/mL. Entretanto, a densidade dos gases é bem menor (o estado gasoso é formado por par- tículas envoltas por um grande espaço vazio), e a unidade mais comum para expressar a densidade dos gases é g/L. Observe através da análise dimensional: ⋅ ⋅ ∴ = ⋅ ⋅ ⋅ ⋅ ∴ =d = P M R T d atm g mol atm L mol K K d g/L Ao se analisar a fórmula de densidade de um gás, po- de-se concluir que: y Densidade e pressão são grandezas diretamente pro- porcionais. Isso significa que, quanto maior for a pressão de um gás, maior será a sua densidade. No caso do ar atmosférico, a pressão é maior no nível do mar e vai di- minuindo com o aumento da altitude. Dessa forma, o ar é mais denso próximo ao nível do mar, e a sua densida- de vai diminuindo com o aumento da altitude. Por isso que o ar é rarefeito em altitudes mais elevadas. y Densidade e temperatura são grandezas inversamen- te proporcionais. Isso quer dizer que, quanto maior for a temperatura de um gás, menos denso ele será. Esse é, fundamentalmente, o princípio de voo de um balão. Aquece-se o ar dentro do balão para que ele fique menos denso do que o ar atmosférico, e, com isso, o balão sobe. Para descer, basta diminuir a fonte de aquecimento do ar no interior do balão para que a sua densidade aumente. y Densidade e massa molar são grandezas diretamente proporcionais, ou seja, quanto maior for a massa molar de um gás, maior será a sua densidade. Portanto, quan- do se enche uma bexiga com gás He (M = 4 g/mol), ela sobe quando é solta no ar (M = 29 g/mol). Porém, quando enchemos uma bexiga com CO2 (M = 44 g/mol) e a soltamos no ar, ela desce. A diferença de densidade entre os gases também tem um efei- to fisiológico interessante. Gases menos densos do que o ar afinam a voz, ou seja, tornam-na mais aguda. É o caso do gás hélio, que, quando inalado, faz a voz sair bem mais fina. Há ga- ses muito densos, como é o caso do SF6 (M = 146 g/mol), que, quando inalados, tornam a voz muito mais grossa (grave). Esse gás é tão denso que é capaz de fazer flutuar sobre ele um pequeno barquinho feito com papel alumínio. Saiba mais Exercícios resolvidos 15 Qual a densidade do gás metano (CH4) quando subme- tido à pressão de 1,64 atm e à temperatura de 127 °C? Resolução: Aplicando-se a fórmula de densidade dos gases, tem-se: d PM RT d 1,64 atm 16 g/mol 0,082 atm L/mol K 400 K d 0,8 g/L= ∴ = ⋅ ⋅ ⋅ ⋅ ∴ = 16 Qual a densidade do ar atmosférico seco (M = 29 g/mol) para a pressão de 1 atm e temperatura de 25 ºC (CATP ou condições ambientes de temperatura e pressão)? Resolução: Aplicando-se a fórmula de densidade dos gases, tem-se: d PM RT d 1 atm 29 g/mol 0,082 atm L/mol K 298 K d 1,187 g/L= ∴ = ⋅ ⋅ ⋅ ⋅ ∴ = Portanto, o ar seco nas condições ambientes padrão tem uma densidade aproximada de 1,2 g/L. 17 Qual a densidade do ar atmosférico com teor de umidade de 2% em volume para a pressão de 1 atm e temperatura de 25 ºC (CATP ou condições ambientes de temperatura e pressão)? Resolução: A situação-problema apresentada traz uma mistura gasosa com 98% de ar seco e 2% de vapor d’água. A massa molar média é dada por: M 100% M 29 98% 18 2% 100% M = + = +M P M Par o ar o H O H O ar úmid sec sec⋅ ⋅ ∴ ⋅ ⋅ ∴ 2 2 oo g mol= 28 78, / Aplicando-se a fórmula de densidade dos gases, tem-se: d PM RT d 1 atm 28,78 g/mol 0,082 atm L/mol K 298 K d 1,178 g= = =∴ ⋅ ⋅ ⋅ ⋅ ∴ //L Com esse resultado, é possível concluir que: dar seco > dar úmido É comum que a nossa intuição nos leve a achar que o contrário que é correto. Isso ocorre porque tem-se a ideia de que o ar úmido é o ar seco acrescido de vapor d’água. Mas isso não é verdade. O ar úmido é o ar seco parcialmente substituído por vapor d’água. Para se obter ar úmido, é preciso, em um determinado volume de ar seco, substituir algumas moléculas de ar seco (M 29g/mol)= por moléculas de vapor d’água (M = 18 g/mol), que são mais leves do que o ar. Assim, a substituição de moléculas mais pesadas por molé- culas mais leves torna o ar menos denso. Se algum planeta do Universo tiver uma atmosfera seca com massa molar inferior a 18 g/mol, sua atmosfera úmida será mais densa do que a sua atmosfera seca. Lei de efusão e difusão de Graham Efusão é a passagem de um gás através de um orifício pequeno. Difusão é o espalhamento de um gás ou propagação de um gás em um ambiente. As velocidades de efusão e de difusão de um gás foram estudadas por um cientista escocês chamado Tho- mas Graham, que publicou suas conclusões acerca desse assunto em 1828. F R E N T E 3 287 A propagação de um gás está relacionada apenas ao movimento de translação de suas moléculas, não tendo cor- relação com seus movimentos de rotação ou de vibração. Lembre-se também de que a temperatura é uma grandeza que mede apenas o movimento de translação das partícu- las gasosas. Assim, se dois gases distintos estiverem no mesmo ambiente, eles estarão em equilíbrio térmico, ou seja, na mesma temperatura. De fato: TA = TB Como E k T c, translação = ⋅ , em que a constante k é a mes- ma para todos os gases ideais, pode-se escrever: T T E k E k M v A B c, translação A c, translação B translação 2 = =∴ ( ) ( ) ∴ ⋅( ) translação2 B 2 M v 2 = ⋅( ) Como as velocidades de efusão e de difusão (que serão representadas apenas por v) são velocidades de translação das partículas, tem-se: M v M v v v M M A A 2 B B 2 A B B A ) )( (⋅ = ⋅ ∴ = Esse resultado final é conhecido como lei de efusão e difusão de Graham, que relaciona as velocidades de efusão e as velocidades de difusão de dois gases quando estão na mesma temperatura. A lei também revela um resultado qualitativo muito im- portante. Gases mais leves se espalham mais rapidamente do que gases mais pesados, bem como escapam mais de- pressa através de orifícios pequenos. Se dois frascos forem abertos ao mesmo tempo, um contendo amônia e o outro contendo vinagre, será possível sentir primeiramente o cheiro da amônia. Isso ocorre porque a massa molar da amônia (NH3) vale 17 g/mol, enquanto o vinagre, por ser uma solução aquosa de ácido acético (CH3COOH), tem como substância odorífera moléculas de massa molar igual a 60 g/mol. 18 Qual é a relação entre as velocidades de difusão dos gases metano (CH4) e dióxido de enxofre (SO2)? Resolução: Aplicando-se a lei de efusão e difusão de Graham, tem-se: 19 Um tubo de vidro de 3 m de comprimento apresenta dois orifícios abertos. Molham-se dois chumaços de algodão, um com solução aquosa de HCl e outro com solução aquosa de NH3. Os algodões são acoplados a rolhas e encaixados simultaneamente nas extremidades do tubo. Com isso, ocorre a evaporação dos gases a partir do algodão, e eles se propagam pelo tubo. Quando se encontram, ocorre entre eles uma reação, dada pela seguinte equação: NH3(g) + HCl(g)→ NH4Cl(s) Como o sal é um sólido, no momento de sua formação, surge uma névoa branca, indicando a posição do encontro. A quantos metros da extremidade mais próxima se forma a névoa branca? Resolução: A situação proposta pode ser ilustrada da seguinte forma: 3 m NH 4 C Névoa HCNH 3 Aplicando-se a lei de efusão e difusão de Graham, tem-se: v v M M v v 36,5 17 v v 1,465 i NH HC HC NH NH HC NH HC 3 3 3 3 )(= ∴ = ∴ = Somando-se as distâncias percorridas pelo HCl e pelo NH3 até o momento do encontro, obtém-se o comprimento do tubo. De fato: ( )∆ + ∆ = ⋅S S 3 m iiNH HC 3 Exercícios resolvidos QUÍMICA Capítulo 2 Gases288 1 UFG 2012 Considere o esquema apresentado a seguir, em que um experimento é executado do seguinte modo: um ovo cozido e sem casca, colocado sobre o bocal de uma garrafa à temperatura ambiente, não passa para seu interior em virtude de seu diâmetro ser levemente maior que o do bocal, conforme desenho A. Em seguida o ovo é retirado e a garrafa é aquecida a 60 ºC, conforme desenho B. Com a garrafa ainda aquecida, o ovo é recolocado sobre o bocal da garrafa e, durante o processode resfriamento da garrafa, ele passa para seu interior conforme desenho C. Explique o fenômeno que ocorre no experimento descrito e justique por que o ovo, após o resfriamento, passa pelo bocal da garrafa. 2 UFG O motor de Stirling é um sistema que regenera o ar quente em um ciclo fechado. As transformações que ocorrem nesse motor podem ser representadas, idealmente, pelas seguintes etapas: 1. o gás é aquecido a volume constante; 2. o gás se expande a uma temperatura constante; 3. o gás é resfriado a volume constante; 4. o gás se contrai a uma temperatura constante. Faça o diagrama pressão × volume para essas etapas do motor de Stirling. Da cinemática, tem-se: ∆S = vt (iii) Substituindo (iii) em (ii): S S 3 v t v t 3 (iv) NH HC NH HC 3 3 ∆ + ∆ = ∴ ⋅ + ⋅ = Substituindo (i) em (iv), tem-se: v t + v t 3 1,465 v t v t 3 2,465 v t 3 v t 1,22 S 1,22m NH HC HC HC HC HC HC 3 ⋅ ⋅ = ∴ ⋅ ⋅ + ⋅ = ∴ ⋅ ⋅ = ∴ ⋅ ≅ ∴ ≅ Como a distância percorrida pelo HCl é medida desde o ponto de encontro até a extremidade mais próxima do tubo, então essa distância é de aproximadamente 1,22 m. Revisando