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F R E N T E 3 307 35 Unifesp Estudos cinéticos da reação entre os gases NO2 e CO na formação dos gases NO e CO2 revela- ram que o processo ocorre em duas etapas: I. NO2(g) + NO2(g) → NO(g) + NO3(g) II. NO3(g) + CO(g) → NO2(g) + CO2(g) O diagrama de energia da reação está esquematiza- do a seguir. Energia potencial Reagentes Produtos Evolução da reação I II a) Apresente a equação global da reação e a equação da velocidade da reação que ocorre ex- perimentalmente. b) Verifique e justifique se cada afirmação a seguir é verdadeira: I. a reação em estudo absorve calor; II. a adição de um catalisador, quando o equilíbrio é atingido, aumenta a quantidade de gás carbônico. 36 Uepa 2015 De um modo geral, a ordem de uma reação é importante para prever a dependência de sua velo- cidade em relação aos seus reagentes, o que pode influenciar ou até mesmo inviabilizar a obtenção de um determinado composto. Sendo assim, os dados da tabela seguinte mostram uma situação hipotética da obtenção do composto “C”, a partir dos reagentes “A” e “B”. Experimento [A] mol ⋅ L–1 [B] mol ⋅ L–1 Velocidade inicial (mol ⋅ L–1 ⋅ s–1) 01 0,1 0,1 4,0 ⋅ 10–5 02 0,1 0,2 4,0 ⋅ 10–5 03 0,2 0,1 16,0 ⋅ 10–5 A partir dos dados da tabela, é correto armar que a reação: A + B → C, é de: A 2a ordem em relação a “A” e de ordem zero em relação a “B” 1a ordem em relação a “A” e de ordem zero em rela- ção a “B” C 2a ordem em relação a “B” e de ordem zero em re- lação a “A” 1a ordem em relação a “B” e de ordem zero em rela- ção a “A” 1a ordem em relação a “A” e de 1a ordem em relação a “B” 37 UEMG 2017 Uma reação química hipotética é repre- sentada pela seguinte equação: A(g) + B(g) → C(g) + D(g) e ocorre em duas etapas: A(g) → E(g) + D(g) (Etapa lenta) E(g) + B(g) → C(g) (Etapa rápida) A lei da velocidade da reação pode ser dada por A v = k · [A] v = k · [A][B] C v = k · [C][D] v = k · [E][B] 38 UFRGS 2015 Para a obtenção de um determinado pro- duto, realiza-se uma reação em 2 etapas. O caminho dessa reação é representado no diagrama a seguir. E n e rg ia Etapa 1 Etapa 2 Reagentes Caminho da reação Produtos Considere as armações a seguir, sobre essa reação. I. A etapa determinante da velocidade da reação é a etapa 2. II. A reação é exotérmica. III. A energia de ativação da etapa 1 é maior que a energia de ativação da etapa 2. Quais estão corretas? A Apenas I. Apenas II. C Apenas III. Apenas II e III. I, II e III. 39 FGV 2014 Para otimizar as condições de um processo industrial que depende de uma reação de soluções aquosas de três diferentes reagentes para a formação de um produto, um engenheiro químico realizou um experimento que consistiu em uma série de reações nas mesmas condições de temperatura e agitação. Os resultados são apresentados na tabela: Experi- mento Reagente A mol·L –1 Reagente B mol·L –1 Reagente C mol·L –1 Velocidade da reação mol·L –1 ·s –1 I x y z v II 2x y z 2v III x 2y z 4v IV x y 2z v QUÍMICA Capítulo 4 Cinética Química308 Após a realização dos experimentos, o engenheiro pode concluir corretamente que a ordem global da reação estudada é igual a A 1. 2. C 3. 4. 5. 40 UEL 2014 O processo de remoção de enxofre em refinarias de petróleo é uma prática que vem sendo cada vez mais realizada com o intuito de diminuir as emissões de dióxido de enxofre de veículos automo- tivos e o grau de envenenamento de catalisadores utilizados. A dessulfurização é um processo catalítico amplamente empregado para a remoção de com- postos de enxofre, o qual consiste basicamente na inserção de hidrogênio. A reação química do composto etanotiol é mostrada a seguir. C2H5SH(g) + H2(g) → C2H6(g) + H2S(g) a) Suponha que a reação de dessulfurização seja realizada em laboratório, na presença de con- centrações diferentes de etanotiol e hidrogênio, conforme quadro a seguir. Experiências [Etanotiol] (mol/L) [Hidrogênio] (mol/L) Velocidade inicial (mol/min) 1 2 1 4 2 2 2 8 3 3 6 8 4 6 6 16 Com base nos dados apresentados nessa tabela, determine a lei da velocidade e a ordem da reação. b) Considerando que a velocidade média da reação de dessulfurização, em certo intervalo de tempo, é de 10 mol/s em relação ao etanotiol, determine a velocidade da reação em relação ao gás sulfí- drico dada em g/s, no mesmo intervalo de tempo. 41 UEPG 2013 No ar poluído pode ocorrer a reação repre- sentada a seguir entre o dióxido de nitrogênio (NO2) e o ozônio (O3): NO2(g) + O3(g) → NO3(g) + O2(g) Para essa reação, os seguintes dados foram obtidos a 25 ºC: Experimento Concentração inicial de NO2 (mol/L) Concentração inicial de O3 (mol/L) Velocidade inicial (mol/L·s) 1 5,0 · 10–6 1,0 · 10–6 2,2 · 10–3 2 5,0 · 10–6 2,0 · 10–6 4,4 · 10–3 3 2,5 · 10–6 2,0 · 10–6 2,2 · 10–3 De acordo com os dados da tabela, assinale o que for correto. 01 A ordem global da reação é 2. 02 A expressão da lei cinética da reação é v = k [NO2][O3]. 04 A ordem da reação em relação ao O3 é 2, pois du- plicando a sua concentração a velocidade também é duplicada. 08 Utilizando os dados do experimento 1, o valor da constante de velocidade para essa reação é de 4,4 ⋅ 108 mol/L·s. 16 A velocidade da reação independe da concentração de NO2. Soma:JJ 42 UPF 2016 Os dados da tabela a seguir foram obtidos experimentalmente, a certa temperatura e pressão constante, para a reação química genérica: 2 A(g) + B(g) → 2 C(g) [A] (mol L −1 ) [B] (mol L −1 ) Velocidade (mol L −1 min −1 ) 0,100 0,150 1,8 ⋅ 10−5 0,100 0,300 7,2 ⋅ 10−5 0,050 0,300 3,6 ⋅ 10−5 Considerando-se os dados apresentados e a reação dada, analise as seguintes armações: I. A equação de velocidade da reação é v = k [A][B]2. II. O valor da constante de velocidade, k, é 8,0 · 10−3 mol L–1 · min–1. III. A ordem global da reação é 3. IV. A constante de velocidade, k, depende exclusiva- mente da concentração dos reagentes da reação. V. A velocidade da reação quando [A] = 0,010 mol L–1 e quando [B] = 0,010 mol L–1 é: v = 8,0 · 10 9 mol L 1 min 1. Está correto apenas o que se arma em: A I, II, III e IV. I, III e V. C I, II e V. II, III e IV. II, III e V. 43 Mackenzie 2014 No estudo cinético do processo quími- co equacionado por A(g) + B(g) + C(g) → D(g), foram realizados experimentos a uma dada tempera- tura T por meio dos quais foram obtidos os dados que se encontram na seguinte tabela: Experimento [A] (mol L −1 ) [B] (mol L −1 ) [C] (mol L −1 ) v (mol·L –1 ·s −1 ) I 1 · 10–1 1 · 10–1 1 ⋅ 10–1 1 ⋅ 10–5 II 1 · 10–1 1 · 10–1 2 ⋅ 10–1 1 ⋅ 10–5 III 1 · 10–1 2 · 10–1 1 ⋅ 10–1 2 ⋅ 10–5 IV 2 · 10–1 1 · 10–1 1 ⋅ 10–1 4 ⋅ 10–5 F R E N T E 3 309 A partir desses dados, foram feitas as seguintes ar- mações: I. Trata-se de um processo de ordem global igual a 3. II. A expressão da velocidade cinética do processo é dada por = ⋅ ⋅ ⋅v k [A] [B] [C]. III. O valor da constante de proporcionalidade k, na temperatura T, é de 0,01. É corre to dizer que A apenas I e III são verdadeiras. apenas I e II são verdadeiras. C apenas I é verdadeira. apenas II é verdadeira. apenas III é verdadeira. 44 UFPA 2012 Os resultados de três experimentos, fei- tos para encontrar a lei de velocidade para a reação 2 NO(g) + 2 H2(g) → N2(g) + 2 H2O(g), encontram-se na tabela a seguir. Tabela 1 – Velocidade inicial de consumo de NO(g) Experimento [NO] inicial (mol L −1 ) [H2] inicial (mol L −1 ) Velocidade de consumo inicial de NO (mol L −1 s −1 ) 1 4,0 ⋅ 10−3 2,0 ⋅ 10−3 1,2 ⋅ 10−5 2 8,0 ⋅ 10−3 2,0 ⋅ 10−3 4,8 ⋅ 10−5 3 4,0 ⋅ 10 3 4,0 ⋅ 10−3 2,4 ⋅ 10−5 De acordo com esses resultados, é correto concluir que a equação de velocidade é A v = k [NO] [H2] 2 v = k [NO]2[H2] 2 C v = k [NO]2[H2] v = k [NO]4[H2] 2 v = k [NO]1/2[H2] 45 UEPG 2015 Considerando a seguinte reação genérica: 3 Z + 2 Y → 4 X As etapas do mecanismo dessa reação estão repre- sentadas a seguir: 2 Z + Y → W (lenta) Y + W → K (rápida) K + Z → 4 X (rápida) 01 Se duplicar a concentração de Z, a velocidade qua- druplica.02 Se duplicar a concentração de Y, a velocidade do- bra. 04 A ordem da reação é 3. 08 Se triplicar simultaneamente as concentrações de Z e Y, a velocidade da reação ficará 27 vezes maior. 16 A expressão da lei da velocidade da reação é a seguinte: v = k[Z] · [Y]. Soma:JJ 46 UEM 2012 Dado que a lei de velocidade, determinada experimentalmente a partir de uma reação elementar, é igual a v = k [A2] [X2] 2, é correto afirmar que 01 essa lei de velocidade corresponde à reação ele- mentar A2 + 2 X2 → 2 AX2. 02 ao dobrarmos a concentração dos dois reagentes envolvidos na lei de velocidade, aquele que pro- porciona maior influência sobre a velocidade da reação é o X2. 04 essa lei de velocidade indica que a molecularidade da reação é indubitavelmente igual a 3. 08 trata-se de uma reação de ordem global igual a 3. 16 por ser uma reação elementar, a mesma ocorre por meio de duas ou mais etapas. Soma:JJ 47 ITA 2017 Considere que a decomposição do N2O5, representada pela equação química global 2 N2O5 → 4 NO2 + O2, apresente lei de velocidade de primeira ordem. No instante inicial da reação, a concentração de N2O5 é de 0,10 mol ⋅ L−1 e a velocidade de consumo desta es- pécie é de 0,022 mol ⋅ L−1 · min−1. Assinale a opção que apresenta o valor da constante de velocidade da reação global, em min−1. A 0,0022 0,011 C 0,022 0,11 0,22 48 Mackenzie 2012 A tabela mostra a variação da velo- cidade inicial da reação hipotética representada pela equação A2(g) + 2 B(g) → C(g), em função das concen- trações iniciais dos reagentes utilizados no processo. Experi- mento [A]inicial (mol/L) [B]inicial (mol/L) Velocidadeinicial (mol/L⋅ min) Temperatura (K) 1 1,0 1,0 0,4 338 2 2,0 1,0 0,2 298 3 1,0 1,0 0,1 298 4 2,0 2,0 0,4 298 Interpretando-se a tabela, considere as armações I, II, III e IV. I. O valor da constante de proporcionalidade k é igual para todos os experimentos. II. A lei cinética da velocidade pode ser expressa pela equação v = k ⋅ [A] ⋅ [B]. III. Trata-se de uma reação cuja ordem global é 2. IV. As ordens para os reagentes A e B são, respecti- vamente, zero e 2. São verdadeiras, apenas as armações A I e III. I e IV. C II e III. II e IV. III e IV.