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1 REVISITANDO Forças Intermoleculares FORÇAS INTERMOLECULARES 2 Como explicar as Forças Intermoleculares? São explicadas por argumentos de natureza elestrostática. 3 Ligação química é força INTRAmolecular! Forças Intermoleculares • Os melhores exemplos para verificarmos suas presenças são a interpretação do estado físico dos líquidos e sólidos moleculares. • São as responsáveis: • pela tensão superficial e viscosidade dos líquidos. • pela capacidade calorífica. • pelos arranjos cristalinos nos sólidos. • por processos de adsorção em superfícies. 4 Tipos de Interações – Formação de Fases Condensadas N, O, F; ligados a um átomo de H compartilhado 20 Ligação (Pontes) de Hidrogênio Todos os tipos de moléculas 2 London (dipolo-dipolo induzido / dispersão) Moléculas polares em rotação 0,3 Moléculas polares estacionárias 2 dipolo-dipolo Íons e moléculas polares 15 íon-dipolo Somente íons 250 íon-íon Espécies que interagem Energia, kJ.mol-1 Tipo de Interação 5 Note bem, NÃO são forças intermo- leculares! Esta nomenclatura está clara? íon-íon íon-dipolo dipolo-dipolo ÍON-DIPOLO (interação importante para entender a solubilidade dos sais) 7 2r z E || p Chang e Goldsby, Fig. 11.2 ÍON-DIPOLO 8 9 ÍON-DIPOLO Chang e Goldsby, Fig. 11.3 Energia de Hidratação Íon metálico Raio Iônico (10-12 m) Energia de Hidratação (kJ.mol-1) Li+ 59 - 515 Na+ 102 - 405 K+ 151 - 321 Rb+ 161 - 296 Cs+ 174 - 263 Mg2+ 72 - 1922 10 Dipolo - Dipolo 3 21 r E p 11 Orientação de Moléculas Polares em um Sólido Chang e Goldsby, Fig. 11.1 DIPOLO INSTANTÂNEO-DIPOLO INDUZIDO (Forças de London ou Forças de Dispersão) 6 21 r E p 12 Chang e Goldsby, Fig. 11.4 Chang e Goldsby, Fig. 11.5 Forças de London C5H12 C15H32 C18H38 13 Forças de London Ponto de ebulição: 360C Ponto de ebulição: 100C 14 Forças de London 15 POLARIZABILIDADE • Quanto maior o tempo que uma espécie consegue manter-se polarizada, maior será a sua capacidade de indução da polaridade na molécula seguinte. • Este tempo depende de dois fatores: – Valor da carga, q. – Valor de r (raio). Um grande valor de r produz um dipolo com maior tempo de vida. Portanto, as espécies polarizáveis são as mais volumosas, pois permitem maior separação entre as cargas. 16 POLARIZABILIDADE F2 Gás Cl2 Gás Br2 Líquido I2 Sólido 17 LIGAÇÕES DE HIDROGÊNIO 18 Ligações de Hidrogênio Os pontos de ebulição da maior parte dos hidretos moleculares dos elementos do bloco p mostram um aumento suave com a massa molar em cada grupo. Entretanto, três compostos têm comportamento anormal. 19 LIGAÇÕES DE HIDROGÊNIO 20 LIGAÇÕES DE HIDROGÊNIO 21 LIGAÇÕES DE HIDROGÊNIO 22 23 Por que o gelo flutua sobre a água e expande? 24 25 Viscosidade Quando as interações intermoleculares são fortes, elas mantêm as moléculas unidas e restrigem seus movimentos. As moléculas dos hidrocarbonetos oleosos e das graxas são apolares (Forças de London). Cadeias longas que se enrolam como espaguete cozido – movem-se com dificuldades. Resistência ao escoamento. 26 Tensão Superficial Tensão Superficial: é uma medida da resistência do filme que parece cobrir a superfície de um líquido. Está relacionada à tendência dos líquidos em adquirir formas que minimizem a área de sua superfície. 27 Tensão Superficial 28 Tensão Superficial 29 Consequências das pesquisas sobre as Ligações de H: • Estudo das reações químicas. • Elucidação do mecanismo neurotransmissor para o desenvolvimento de anestésicos. • Estudo do transporte de sais minerais em membranas celulares. • Desenvolvimento de moléculas bioativas e inovação terapêutica, • Avaliação de difusão molecular e iônica. • Aplicação de laser para a caracterização de estruturas químicas. 30 31 Es ta d o d a ar te .. . 32 Na verdade, mais importante do que a atração eletrostática, a ressonância explica melhor as ligações de Hidrogênio. Es ta d o d a ar te .. . 33 Es ta d o d a ar te .. . 34 Pontos de Fusão e Ebulição 35 Pontos de Fusão e Ebulição 36 M (g/mol) 2 28 32 18 34 17 44 48 1 Debye = D = 3,33564 x 10-30 C m Composto orgânico Fórmula Moment o Dipolar (D) M (g/mol) PE (0C) Interação Predominante Álcool etílico CH3CH2OH 1,69 46 78 Ligações de H Acetona CH3COCH3 2,88 58 56 Dipolo-dipolo Éter etílico (CH3CH2)2O 1,15 74 35 Dipolo-dipolo e Dipolo Instantâneo-Dipolo Induzido (London) 37 38 15) Defina as interações intermoleculares: dipolo-dipolo, dipolo-dipolo induzido, van der Waals e ligação de hidrogênio. 16) Coloque os seguintes tipos de interações iônicas e moleculares na ordem crescente de magnitude: Íon-dipolo. dipolo induzido-dipolo induzido. dipolo-dipolo na fase gás. íon-íon. dipolo-dipolo na fase sólido. Extrato da Lista de Exercícios nº 2 sobre Interações Intermoleculares:Iô 39 17) Complete as seguintes afirmações sobre o efeito das forças intermoleculares nas propriedades físicas de uma substância: Quanto mais alto for o ponto de ebulição de um líquído (mais fortes, mais fracas) serão suas forças intermoleculares. As substâncias que têm forças intermoleculares fortes têm pressões de vapor (altas, baixas). As substâncias cujas forças intermoleculares são fortes têm, tipicamente, tensões superficiais (altas, baixas). 18) Identifique, apresentando suas razões, que substância em cada par tem, provavelmente, o ponto de fusão normal mais alto (as estruturas de Lewis podem ajudar nos argumentos): HCl ou NaCl. C2H5OC2H5 (dietil-éter) ou C4H9OH (butanol). CHI3 ou CHF3. H2O ou CH3OH. 40 19) Qual seria o melhor solvente, água ou benzeno, para cada uma das seguintes substâncias: KCl. CCl4. CH3COOH. 20) Qual seria o melhor solvente, água ou tetracloreto de carbono, para cada uma das seguintes substâncias: NH3. HCl. I2. 41 Hidrocarboneto Intervalo de ebulição (oC) Fração C1 a C4 -160 a 0 Gás natural e propano C5 a C11 30 a 200 Gasolina C10 a C16 180 a 400 Querosene, óleo combustível C17 a C22 > 350 Lubrificantes C23 a C34 Sólidos de baixo ponto de fusão Graxa, parafina > C35 Sólidos Asfalto 21) Sabe-se que o petróleo é formado por uma mistura de diversos hidrocarbonetos que podem ser separados por meio da destilação fracionada. •O que são hidrocarbonetos? Como eles podem ser classificados? •Qual o tipo de interação intermolecular presente nesses compostos? •Quais fatores influenciam na diferença de ponto de ebulição de cada um dos compostos apresentados na tabela abaixo. •Escreva a estrutura do hexano e do 2,3-dimetil-butano. Qual possui maior ponto de ebulição? Explique com base nas interações intermoleculares. 42 22) Explique por que sólidos iônicos, como o NaCl, têm altos pontos de fusão e, mesmo assim, dissolvem-se na água, ao passo que os sólidos reticulares, como o diamante, têm pontos de fusão muito altos e não se dissolvem em água. 23) Prediga a polaridade e o tipo de interação intermolecular para as seguintes moléculas: clorofórmio, hexano, gás carbônico, água, iodo (I2), cloro (Cl2) e metanol. 24) Para quais das seguintes substâncias as interações dipolo-dipolo são importantes? • CH4. • CH3Cl. • CH2Cl2. • CHCl3. • CCl4. 43 25) Quais das seguintes moléculas provavelmente formam ligações de hidrogênio? H2S. CH4. H2SO4. PH3. 26) Quais das seguintes moléculas provavelmente formam ligações de hidrogênio: CH3OCH3. CH3COOH. CH3CH2OH. CH3CHO. 44 Prática 2 Forças intermoleculares PREVISTA PARA 22 DE FEV Tópicos: Ligações Químicas, forças intermoleculares Pensar sobre.... • Solubilidade dos solutos vs.interações intermoleculares, como por exemplo, Forças de London ou Ligações de hidrogênio. • Solubilidade dos solutos e as energias envolvidas. 45