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16/4/2020 ETEC Júlio de Mesquita – ETIM em Química Davi Gonçalves de Araújo - Orientadores: Professores Luis Gustavo, Jhonny Souza e Tatiana Augusto APFQ I ANÁLISES DE PROCESSOS FÍSICO- QUÍMICOS I “Terrorismo.” INTRODUÇÃO APFQ I é de longe, a disciplina mais difícil do primeiro ano no ETIM em Química. Ela, além de ser a base de todo o cálculo químico, também ensina práticas de laboratório e uma das coisas mais importantes que essa disciplina aborda está no final: a titulação. Portanto, é essencial compreender muito bem todos os conteúdos dessa matéria. Eu preferi dividir essa apostila em 5 capítulos, que abordam os 5 assuntos de APFQ I e que estão relacionados entre si, mas que precisam ser aprendidos um de cada vez. A ordem dessa apostila é muito semelhante à ordem em que esses conteúdos foram ensinados pra mim (pelo Jhonny, LG e pela Tati). Portanto, pode ser que essa ordem confunda um pouco os bichos de 2020 (visto que quem ministra as aulas de APFQ I agora são os professores Agrimaldo e Maria). Mas para evitar essa confusão, montei um sumário que com certeza fará você localizar rapidamente cada assunto da matéria. O primeiro capítulo, Solubilidade, aborda os primeiros conceitos sobre soluções e sobre a solubilidade das substâncias. Tem a finalidade de entender exatamente como e por que as soluções existem, compreender os seus componentes (soluto e solvente) e o conceito de precipitado (que futuramente, em Química Analítica Quantitativa e Qualitativa, vai ser extremamente importante), além de saber diferenciar os três tipos de dispersões e ter facilidade na leitura de gráficos de solubilidade. DIFICULDADE: Fácil. É um conteúdo muito mais interpretativo e, se você entender tudo direitinho com atenção, fica bem fácil. O segundo capítulo é Grandezas físico-químicas e tem como objetivo inserir o aluno no “mundo fantástico da físico-química”. O aluno vai receber MUITA informação em pouco tempo: massa atômica, molecular, e o aterrorizante mol (e todas as coisas que vem junto: massa molar, volume molar...). Enfim, o aluno vai receber a base de boa parte da físico-química e é imprescindível entender bem esse conteúdo. DIFICULDADE: Difícil. É um baque pro aluno, pois a quantidade de cálculos e de lógica necessária é algo muito provavelmente inédito para um novato de química. O terceiro capítulo, Reações químicas e estequiometria, insere uma nova tecnologia no estudo da físico-química: as reações químicas puras e seu estudo quantitativo, denominado cálculo estequiométrico. Em pouquíssimo tempo, o aluno vai entender as leis de Lavoisier e Proust e derivado delas, as relações de massa, volume de gases, número de mols e quantidades de matéria em reações químicas, além dos cálculos de pureza e rendimento. DIFICULDADE: Muito difícil. É extremamente complicado assimilar todas as proporcionalidades envolvidas no cálculo estequiométrico e na minha opinião, é o conteúdo mais difícil de APFQ I. O quarto capítulo recebe o nome de Soluções e é uma continuação do capítulo I, e ao mesmo tempo, um preparatório pro capítulo V. Aborda, principalmente, as unidades de concentração das soluções, além dos processos de concentrar e diluir e a mistura de soluções. DIFICULDADE: Média. Não é tão fácil quanto parece, pois esse é um conteúdo com muitas fórmulas pra decorar. Mas a dificuldade dos cálculos não é tão alta, o que faz com que também não seja tão difícil. O quinto e último capítulo, Introdução à volumetria, é uma abordagem inicial do conteúdo de volumetria e titulação, estudado profundamente em Química Analítica Quantitativa. Falando de forma mais simples, é como uma mistura entre os conteúdos do capítulo III e IV, onde as reações químicas são feitas por meio da mistura de soluções. DIFICULDADE: Média. Agora já experiente e com um pé no segundo ano, esse conteúdo provavelmente vai parecer ter uma dificuldade mediana. Mas esse conteúdo é, provavelmente, o mais importante de APFQ I. SUMÁRIO CAPÍTULO I – Solubilidade ................................................................................... 1 1. Conceito de Solubilidade................................................................................ 1 2. O que é uma solução? ................................................................................... 2 3. Coeficiente de solubilidade ............................................................................ 3 4. Tipos de solução............................................................................................. 4 5. Comportamento térmico das substâncias ..................................................... 6 6. Dispersões ...................................................................................................... 7 LISTA DE EXERCÍCIOS I .................................................................................... 10 CAPÍTULO II – Grandezas físico-químicas ......................................................... 13 7. Massa atômica .............................................................................................. 13 8. Massa molecular........................................................................................... 14 9. Mol – Quantidade de matéria ....................................................................... 15 10. Massa molar ............................................................................................... 16 11. Gases ideais: volume molar e equação de Clayperon ............................. 20 LISTA DE EXERCÍCIOS II ................................................................................... 26 CAPÍTULO III – Reações químicas e estequiometria ......................................... 29 12. Conceito de reação química ...................................................................... 29 13. Equações químicas .................................................................................... 30 14. Leis de Lavoisier e de Proust (Leis ponderais) ......................................... 31 15. Cálculo estequiométrico ............................................................................. 33 16. Reagentes limitantes e em excesso .......................................................... 35 17. Rendimento de uma reação e pureza ....................................................... 38 18. Balanceamento de equações químicas ..................................................... 41 LISTA DE EXERCÍCIOS III .................................................................................. 46 CAPÍTULO IV – Soluções .................................................................................... 48 19. Definição de unidades de concentração ................................................... 48 20. Densidade da solução e concentração comum ........................................ 48 21. Título em massa e em volume ................................................................... 50 22. Partes por milhão, bilhão e trilhão (PPM, PPB e PPT) ............................. 51 23. Fração molar ............................................................................................... 53 24. Concentração molal (molalidade) .............................................................. 56 25. Concentração molar (molaridade) ............................................................. 57 26. Diluição ....................................................................................................... 58 27. Concentrar uma solução ............................................................................ 64 28. Misturas de soluções de mesmo soluto .................................................... 66 LISTA DE EXERCÍCIOS IV................................................................................. 70 CAPÍTULO V – Introdução à volumetria ............................................................. 72 29. Conceito de volumetria e titulação ............................................................. 72 30. Titulação ácido-base (volumetria de neutralização).................................. 76 31. Como funciona a fenolftaleína? ................................................................. 81 32. Outros tipos de titulação............................................................................. 82 LISTA DE EXERCÍCIOS V................................................................................... 84 1 CAPÍTULO I – Solubilidade 1. Conceito de Solubilidade Acho que é legal começar falando sobre algo mais “popular” para entendermos esse primeiro conceito. E pra isso, devemos olhar para uma coisa muito comum em nosso cotidiano: a preparação de sucos de “saquinho”. Claro, preparar um tang ou um clight em um dia de sol quente não é nenhum conceito físico-químico muito complicado. Mas é nesse procedimento que podemos entender a solubilidade: o pó contido nas embalagens de tang, ao ser despejado na água, desaparece de sua forma sólida, mudando a cor da água e transformando seu sabor. A capacidade do pó de tang de desaparecer na água é chamada de capacidade de dissolução (ou de se dissolver) na água, que é responsável por ser quem dissolve o pó. A esse conjunto de fatores, damos o nome de solubilidade. “Mas oras, o que acontece com o tang nesse processo? Ele desaparece?” Felizmente, ou infelizmente, não. O que acontece é que as moléculas que compõem o tang se aproximam das moléculas de água, não alterando sua composição e nem resultando em nenhum novo produto. Resumindo, é só “tang em água” (apesar de não ser tão simples assim). Mas quimicamente, devemos se atentar a um fator determinante da solublidade: a natureza do material. Nesse caso, entenda que é a polaridade dos materiais que determina sua solubilidade ou não. Na esmagadora maioria das vezes, os materiais são solúveis em água – visto que grande parte dos materiais são polares – e a água também. Portanto: 2 “Semelhante dissolve semelhante” Portanto, o álcool etílico, substância polar, tem (literalmente) infinita solubilidade em água. Mas esse mesmo álcool tem baixíssima solubilidade em tetracloreto de carbono, pois esse é um composto apolar. Alem disso, boa parte dos sais tem boa solubilidade em água, visto que são compostos iônicos, polares e eletrólitos. Os sais, ao se dissolverem em água, se dissociam em seus íons. Não é muito legal falar muito sobre polaridade aqui, visto que esse é um assunto abordado em outra disciplina técnica (Tecnologia dos Materiais Inorgânicos). Mas ao menos o básico tem de ser abordado. 2. O que é uma solução? Logo, se sabemos que a dissolução de um determinado material não altera sua composição nem forma um novo produto, como devemos chamar, por exemplo, um copo de água com sal dissolvido? 3 Quando um determinado material é dissolvido em outro material, temos aquilo que chamamos de solução. Portanto, quimicamente, é por esse nome que devemos chamar o suco tang preparado ou um copo de água com sal. Numa solução, aquele(s) que é dissolvido é chamado de soluto, e aquele que dissolve é chamado de solvente. Tanto o soluto quanto o solvente podem estar em qualquer uma dos estados de agregação (sólido, líquido ou gasoso), contanto que haja coerência química (por exemplo, um gás não pode ser dissolvido em um sólido de forma “facilitada”). O principal solvente utilizado é a água – pois como já dito, ela dissolve grande parte dos compostos químicos. Todas as soluções são claramente consideradas misturas homogêneas, pois um material está dissolvido no outro. 3. Coeficiente de solubilidade Para relacionar a quantidade de soluto e a quantidade de solvente de uma solução, temos o coeficiente de solubilidade. Essa é correlação entre a quantidade máxima em gramas de um soluto que pode ser dissolvida em 100 gramas de um solvente: O valor do coeficiente sofre alterações por meio de fatores intuitivos, como a temperatura e a pressão, que podem diminuir ou aumentar a solubilidade de um determinado soluto em um determinado solvente. Além disso, a massa de referência do solvente pode mudar, apesar de ser mais comum os 100 gramas. O valor obtido pela fórmula do coeficiente nem sempre é usado. O C.S. pode ser expresso não só pelo valor, mas também por meio de tabelas e gráficos – sendo a maneira gráfica a mais utilizada. Tome, como exemplo, o C.S. do cloreto de amônio: 4 Os valores do C.S. do cloreto de amônio para 20°C, 40°C, 60°C e 80°C, são respectivamente, 0,372; 0,458; 0,552 e 0,656. Mas esses valores não nos permitem mensurar o quão solúvel o sal em questão é em água. Mas a tabela e o gráfico, sim. É ainda mais informativo o gráfico – que indica o crescimento do C.S. proporcional ao aumento da temperatura. E é importante destacar como o gráfico do C.S. deve ser montado. No eixo X, deve-se indicar as diferentes temperaturas em que foram constatadas a solubilidade. E no eixo Y, deve-se indicar a massa, em gramas, do soluto – destacando que o referencial é 100 gramas de solvente. Qualquer quantidade de soluto que esteja acima do C.S., em condições normais, não é dissolvida (só se é dissolvida a quantidade máxima desse soluto, ou seja, igual ao C.S.) e forma o que chamamos de precipitado, que é uma fase sólida geralmente visivel na solução (geralmente ficando no fundo do recipiente). 4. Tipos de solução Ter um máximo de soluto possível a ser dissolvido em um determinado solvente não obriga que alguém prepare uma solução com exatamente aquela quantidade. Por isso, existem quatro tipos de solução: insaturadas, saturadas, saturadas com corpo de fundo e supersaturadas. As soluções insaturadas são todas aquelas nas quais a quantidade do soluto está abaixo do C.S. para um determinado solvente. As soluções saturadas são todas aquelas que possuem a quantidade máxima de soluto dissolvido (quantidade igual ao C.S.) em um determinado solvente. 5 As soluções saturadas com corpo de fundo são todas aquelas que possuem uma quantidade de soluto acima do C.S.. Nesse caso, só é dissolvida a massa máximo possível de soluto, e qualquer massa sobressalente forma precipitado. E as soluções supersaturadas são um tipo incomum de solução, que ocorre em condições especiais. São todas as soluções que possuem uma massa de soluto acima do C.S. e completamente dissolvida – ou seja, sem corpo de fundo. A solução supersaturada é instável, e a mínima perturbação do sistema faz com que o excesso de soluto dissolvido precipite, tornando-se uma solução saturada com corpo de fundo. Observe a curva de solubilidade de um sal em água: Nela, nós temos três soluções representadas por A, B e C. Pela leitura do gráfico, percebe-se que A, B e C possuem a mesma quantidade de soluto (30 gramas), mas foram preparadas em temperaturas diferentes – A solução A foi preparada à aproximadamente 18°C; a solução B, à aproximadamente 37°C, e a solução C, à 56°C. A partir da análise gráfica, podemos determinar que: A solução “A” pode ser uma solução saturada com corpo de fundo, caso haja precipitado; ou uma solução supersaturada, caso não haja a presença de precipitado. Isso porque as 30 gramas presentes nessa solução caracterizam uma massa acima do C.S. para a temperatura de 18°C. 6 A solução “B” é uma solução saturada. Isso porque as 30 gramas presentes nessa solução caracterizam uma massa equivalente ao C.S.para a temperatura de 37°C. A solução “C” é uma solução insaturada. Isso porque as 30 gramas presentes nessa solução caracterizam uma massa abaixo do C.S. para a temperatura de 56°C. 5. Comportamento térmico das substâncias Como vimos anteriormente, a solubilidade de um soluto se altera conforme o aumento ou diminuição da temperatura. Mas esse comportamento pode assumir duas formas – uma substância pode se comportar de maneira exotérmica ou endotérmica. O comportamento exotérmico consiste na diminuição do C.S. a partir do aumento da temperatura. Por isso, esse comportamento tem a propriedade de liberação de energia. Já o comportamento endotérmico consiste no aumento do C.S. a partir do aumento da temperatura. Por isso, esse comportamento tem a propriedade de absorção de energia. 7 A curva de solubilidade acima informa o C.S. de diversas substâncias, em diversas temperaturas, em 100 gramas de água. Pode-se notar que quase todos eles aumentam sua solubilidade conforme o aumento de temperatura – ou seja, se comportam endotermicamente. Mas o sulfato de cério ( ) é o único que apresenta um comportamento exotérmico, isto é – o único que diminui sua solubilidade com o aumento de temperatura. Há ainda algumas substâncias que não alteram muito sua solubilidade com o aumento ou diminuição da temperatura – como o NaCl, conhecido como sal de cozinha: Apesar da pouca alteração do C.S. com a temperatura, pode-se dizer que o NaCl se comporta de forma ligeiramente endotérmica. 6. Dispersões As dispersões são nada mais que um material “disperso” em outro material. “Mas isso não é o que significa uma solução?” Indiretamente, sim. E isso se deve ao fato de que uma solução também é um tipo de dispersão. Uma solução possui uma massa de material dissolvida – impossibilitando que aquele material seja visto em sua forma sólida, pois as partículas se organizam sem estar juntas a outras iguais – então moléculas de 8 açúcar, por exemplo, quando dissolvidas em água, se separam de outras moléculas de açúcar e ficam próximas às moléculas de água, ocupando o espaço vazio que existe entre elas. Numa dispersão, chamamos o particulado de disperso; e chamamos a substância que comporta o particulado de dispersante. Podemos classificar as dispersões em três tipos: soluções, dispersões coloidais ou dispersões grosseiras. Essas classificações se dão de acordo com o tamanho do particulado presente na dispersão. As soluções são classificadas dessa forma quando o tamanho do particulado é menor que 1nm. Seu particulado não pode ser visualizado nem com a utilização de microscópios ópticos. O disperso da solução é chamado de soluto, e o dispersante, de solvente. As dispersões coloidais ou coloides são todas as dispersões que possuem um particulado com diâmetro entre 1nm e 1000nm. Suas partículas só podem ser visualizadas com o auxílio de um microscópio – a olho nu, não é possível vê-las. Um exemplo de coloide é o leite e suas gorduras. 9 As dispersões grosseiras ou suspensões são todas as dispersões que possuem um particulado com diâmetro acima de 1000nm. Podem ser vistos claramente à olho nu. Um exemplo de suspensão é a areia na água. Abaixo, uma tabela que resume os três tipos de dispersões: 10 LISTA DE EXERCÍCIOS I 1. (UFRS) Quais são as soluções aquosas contendo uma única substância dissolvida que podem apresentar corpo de fundo dessa substância? (Gabarito: B) a) saturadas e supersaturadas b) somente as saturadas c) insaturadas diluídas. d) somente as supersaturadas. e) insaturadas concentradas 2. (PUC SP) A uma solução de cloreto de sódio foi adicionado um cristal desse sal e verificou-se que não se dissolveu, provocando, ainda, a formação de um precipitado. Pode-se inferir que a solução original era: (Gabarito: E) a) estável b) diluída c) saturada d) concentrada e) supersaturada 3. A 42ºC, a solubilidade de certo sal é de 15 g para cada 100 g de água. Assinale a alternativa que indica corretamente a solução que será formada nessa temperatura se adicionarmos 30 g desse sal em 200 g de água e agitarmos convenientemente: (Gabarito: B) a) insaturada b) saturada c) supersaturada d) saturada com corpo de chão. 4. O gráfico abaixo indica as curvas de solubilidade de quatro diferentes sais: 11 Qual destes sais apresenta maior solubilidade a 40oC? (Gabarito: A) a) NaClO3 b) KNO3 c) NH4Cl d) NaCl 5. A curva de solubilidade da substância KNO3 dissolvida em 100 g de água em função da temperatura é mostrada abaixo. Se tivermos 40g de água a 50o C, qual será aproximadamente a massa de KNO3 dissolvida? (Gabarito: C) a) 28 g b) 56 g c) 33,6 g d) 45 g 6. (UFMG) Seis soluções aquosas de nitrato de sódio (NaNO3), numeradas de I a VI, foram preparadas em diferentes temperaturas dissolvendo-se diferentes massas de NaNO3 em 100 g de água. Em alguns casos, o NaNO3 não se dissolveu completamente. Este gráfico representa a curva de solubilidade de NaNO3 em função da temperatura. Os seis pontos correspondem aos sistemas preparados: 12 A partir da análise desse gráfico, é CORRETO afirmar que os dois sistemas em que há precipitado são: (Gabarito: B) a) I e II b) I e III c) IV e V d) V e VI 7. Observe o gráfico abaixo e analise as afirmações de I a IV. I- Se acrescentamos 250 g de NH4NO3 a 50g de água a 60°C, obteremos uma solução saturada com corpo de chão. II- A dissolução do NH4NO3 e do Nal em água ocorre com liberação e absorção de calor, respectivamente. III- A 40°C, o Nal é mais solúvel que o NaBr e menos solúvel que o NH4NO3. IV- Quando uma solução aquosa saturada de NH4NO3, inicialmente preparada a 60°C, for resfriada a 10°C, obteremos uma solução insaturada. Está correto apenas o que se afirma em: (Gabarito: B) a) I e II b) I e III c) I e IV d) II e III e) III e IV 13 CAPÍTULO II – Grandezas físico-químicas 7. Massa atômica Toda a matéria possui massa. E por isso, um átomo também possui sua própria massa. Mas nós sabemos que os átomos são entidades muito pequenas – e por isso, seria muito difícil mensurar ou imaginar a massa em gramas de um átomo, pois esse valor seria microscópico. E então, para mensurar e comparar as massas dos diferentes átomos dos elementos da tabela periódica, criou-se o conceito de massa atômica. A massa atômica é a massa de um átomo (de determinado elemento) medida na unidade de massa atômica, sendo simbolizada por “u”. 1u equivale a um doze avos (1/12) da massa de um átomo de carbono-12. E 1u é igual a aproximadamente gramas. Tome como exemplo os átomos do elemento hidrogênio: 14 Como podemos ver na imagem acima, a maioria das tabelas periódicas apresentam os símbolos dos elementos, o seus números atômicos e suas massas atômicas. A massa dos átomos do elemento hidrogênio é de 1,00794u, mas na maioria dos cálculos envolvendo esse valor, o numero é arredondado para até duas casas decimais. Com isso, no caso do hidrogênio, sua massa é em 95% dos casos considerada como 1u. Os valores de massa atômica são tabelados, e podem ser facilmente consultados na tabela periódica dos elementos químicos. 8. Massa molecular Sabemos agora que os átomos tem sua própria unidade de massa. Mas a química não se resume a átomos. Claro, em nosso cotidiano, os objetos, alimentos e materiais que estão ao nosso redor são constituídos por moléculas ou compostos iônicos – que são grupos de átomos ligados por atrações eletrônicas e por doação/recepção de elétrons, respectivamente. E para mensurar a massa de uma molécula, nós temos o conceito de massa molecular. Sim, conceito.Isso porque a unidade de massa molecular é a mesma que a de massa atômica – e isso se explica pelo simples fato de uma molécula ser um grupo de átomos ligados um ao outro. Portanto, se uma molécula é um grupo de átomos unidos, sua massa é equivalente à soma das massas de todos os átomos que a compõem. Esse mesmo conceito também se aplica a compostos iônicos, visto que também são constituídos por átomos. O cálculo da massa molecular requisita conhecer as massas dos átomos que compõem a molécula e a interpretação de sua fórmula molecular. Tome como exemplo o seguinte problema: “Calcule a massa molecular dos seguintes compostos: (A) NaCl (B) (C) ” No exercício (A) NaCl, é possível perceber que existem dois átomos no composto: o sódio (Na) e o cloro (Cl). Sabendo que a massa atômica do sódio é 23u, e que a massa do cloro é 35,5u, basta somar a massa de ambos os átomos: 15 23 (Na) + 35,5 (Cl) = 58,5u Portanto, a massa molecular do NaCl é igual à aproximadamente 58,5u. No exercício (B) , devemos se atentar à presença de um “2” depois do símbolo do hidrogênio. Isso significa que existem dois átomos de hidrogênio e um de oxigênio na molécula. Sabendo que a massa do hidrogênio é 1u, e que a massa do oxigênio é 16u, devemos somar a massa de dois átomos de hidrogênio com a massa de um átomo de oxigênio: 2.1 (H) + 16 (O) = 18u Portanto, a massa molecular da água ( ) é equivalente à aproximadamente 18u. E o exercício (C) exige mais atenção que os exercícios anteriores. Isso porque ele envolve a interpretação do quê é um íon composto – no caso, o sulfato ( ). O composto do exercício possui dois átomos de alumínio ( ) e três íons . Se cada íon possui 1 átomo de enxofre (S) e 4 átomos de oxigênio ( ). Se existem 3 íons , logo existem 3 átomos de enxofre (S) e 12 átomos de oxigênio (O) no composto. Sabendo que a massa atômica do alumínio é 27u, que a do enxofre é 32u e que a do oxigênio é 16u, devemos somar a massa de dois átomos de alumínio com a de três átomos de enxofre e a de doze átomos de oxigênio: 2.27 (Al) + 3.32 (S) + 12.16 (O) = 342u Portanto, a massa molecular do sulfato de alumínio é de aproximadamente 342u. 9. Mol – Quantidade de matéria Nos dois itens anteriores, descobrimos que há uma unidade de medida que mensura a massa de átomos ou de moléculas. Porém, mesmo assim, você conseguiria dizer quantas moléculas de gás oxigênio respirou em um dia? Ou então dizer quantos átomos de ferro existem em uma chapa metálica? Para representar quantidades de íons, átomos, moléculas ou partículas em uma quantidade que seja visualmente notável, existe a unidade de medida que expressa quantidade de matéria: o mol. 16 “Um mol de qualquer átomo, substância ou íon equivale a 6,02. entidades correspondentes.” Ou seja, seguindo a definição, um mol de átomos de ferro, por exemplo, é equivalente a 6,02. átomos de ferro. Um mol de SiC é equivalente a 6,02. moléculas de SiC. E o mol, apesar de ser unidade de medida para quantidade de matéria, pode ser usado para medir outras coisas igualmente. Logo, por ser uma unidade de medida, podemos ver constantemente diversos múltiplos do mol, como 0,5 mols, 2 mols... Dependendo sempre de qual quantidade de moléculas, átomos ou íons quer-se expressar. Observe o exemplo abaixo: “Qual é o número de mols que representa corretamente 3,01. moléculas de açúcar?” Para resolver exercícios como esse, é necessário entender a relação de proporcionalidade entre as unidades de medida. Sabemos que 1 mol é igual a 6,02. entidades. E queremos descobrir qual é o número de mols correspondente a 3,01. entidades. Se conhecemos três valores que possuem uma proporção entre si (além do valor que queremos descobrir), podemos aplicar a regra de proporcionalidade direta (ou “regra de três”): 1 mol -------------------------- 6,02. entidades 6,02. X = 3,01. X mol -------------------------- 3,01. entidades X = X = 0,5 mol Portanto, 0,5 é o número de mols que representa corretamente 3,01. moléculas de açúcar. 10. Massa molar Apesar de sabermos que existe uma unidade de medida responsável por representar quantidades consideráveis de átomos, moléculas... e outras entidades, ainda sim não podemos mensurar o quão pesado seriam determinadas quantidades de moléculas de açúcar. Ou seja, até o momento, conseguimos quantificar quantidades relevantes de átomos a partir do mol, 17 mas não conseguimos traduzir isso para algo mais comum em nosso cotidiano: a massa em gramas. Para indicar a massa de 1 mol de átomos ou moléculas, existe a unidade de medida que expressa essa relação: a massa molar. “A massa molar é a massa de 6,02. átomos, moléculas ou íons.” Mas como podemos saber a massa molar de determinados átomos ou moléculas? A resposta é simples. A massa molar é numericamente igual à massa atômica e a massa molecular. Isso justamente porquê determinados átomos, por exemplo, são mais pesados que outros, e proporcionalmente, 1 mol desse átomo proporcionalmente será mais pesado que 1 mol desse outro átomo. Mas mesmo assim, isso ainda não explica o porquê do valor de massa molar ser numericamente igual ou de valor muito próximo com a massa atômica ou molecular. Primeiramente, relembremos o seguinte fato: “1u é igual a gramas” Sabendo isso, tomemos como exemplo o átomo de carbono: 18 Sua massa molecular é de 12,011u. Com isso, convertamos esse valor para gramas por uma regra de três, para conhecer a massa de um átomo de carbono: 1u --------------------- gramas X = . 12,011 12,011u ------------------- x gramas X = 1,994474594. gramas Portanto, a massa de um átomo de carbono é equivalente a 1,994474594. gramas. Agora, podemos descobrir a massa de 6,02. átomos de carbono, ou seja, 1 mol de átomos de carbono (a massa molar do carbono), também a partir de uma regra de três: 1 átomo ------------------------------------ 1,994474594. gramas 6,02. átomos------ ------------------------------- x gramas X = 6,02. . 1,994474594. X = 12,00679706 gramas Percebeu? O valor é praticamente o mesmo que o da massa atômica do carbono. Devemos nos referir à massa molar de qualquer átomo ou moléculas em g/mol, pois é exatamente isso que expressa: a massa de 1 mol de átomos ou moléculas. Portanto, não se preocupe: O valor de massa molar sempre é numericamente igual ao da massa atômica ou molecular, e portanto, pode ser consultado (ou calculado, no caso da massa molar de moléculas) com o auxílio de tabelas periódicas. Por fim, tome o seguinte exercício como exemplo: “Quantas moléculas existem em 36 gramas de água 100% pura?” Primeiramente, precisamos saber a massa molecular da água ( ), que será numericamente igual à sua massa molar: 2.1 (H) + 1.16 (O) = 18u ou 18 g/mol 19 Portanto, agora sabemos que 18 gramas de água são equivalentes a 1 mol, que é equivalente a 6,02. moléculas. Portanto, podemos estabelecer uma regra de três entre a massa molar, a quantidade de moléculas e a massa fornecida pelo problema: 6,02. moléculas ---------------------------------- 18 gramas X moléculas ------------------------------------------- 36 gramas 18X = 6,02. . 36 18X = 2,1672. X = X = 1,204. moléculas Por isso, em 36 gramas de água, existem 1,204. moléculas. Um outro método (e mais “fácil”) de relacionar o número de mols com a massa molar é utilizando a seguinte fórmula: Onde n representa o número de mols, m representa a massa analisada(que é um dado sempre fornecido no problema) e mm representa a massa molar do composto analisado. Portanto, utilizando a fórmula, também podemos resolver o exercício anterior (mas de forma mais extensa): 6,02. moléculas ------------------------ 1 mol X = 2. 6,02. X moléculas --------------------------------- 2 mols X = 1,204. moléculas Portanto, utilizar a fórmula também pode te fazer chegar à solução do exercício, mas por um caminho “mais longo”. 20 11. Gases ideais: volume molar e equação de Clayperon Sabemos, então, como relacionar massas, quantidades de matéria e números de mols. Geralmente esses conceitos são os mais fundamentais em resolução de exercícios envolvendo mol, como também nas próximas matérias dessa disciplina (estequiometria, concentrações, titulação...). Mas há ainda uma incógnita que precisa ser explicada: as substâncias gasosas. O estado gasoso da matéria consiste em um estado de agregação onde as moléculas estão muito separadas umas das outras no espaço que ocupam, e todo gás possui forma inconstante e variável. A forma que um gás se apresenta sempre dependerá do recipiente onde está comportado: Além disso, descrever os movimentos das moléculas que compõem os gases seria uma tarefa quase impossível, visto que amostras analisáveis de gases sempre vão conter quantidades enormes de moléculas movimentando-se em altíssimas velocidades. Para simplificar os estudos dos gases, consideramos os gases como gases ideais, que respeitam as seguintes regras: É composto de partículas puntiformes, ou seja, de tamanho desprezível; dessa maneira, elas não podem realizar movimento de rotação. A força de interação elétrica entre as partículas devem ser nulas, ou seja, elas devem estar bem afastadas para que não haja força elétrica. Há ocorrência de interação apenas durante as colisões, que são perfeitamente elásticas; e após esta colisão entre duas partículas, não há perda de energia na forma de calor. 21 Tratar os gases como ideais facilita as análises das mudanças de um fator que, assim como a forma, também é inconstante e variável: o volume que um gás ocupa no espaço, ou simplificando, o volume que uma quantidade de matéria ocupa (o volume molar!). Primeiramente, precisamos entender que tanto a forma quanto o volume de um gás se alteram com variações de pressão e temperatura. Porém, a hipótese de Avogadro diz que: “Em condições normais de temperatura e pressão, 6,02. moléculas (1 mol) de qualquer gás ideal ocupam 22,4 litros.” As “condições naturais de temperatura e pressão”, também chamadas de “CNTP” e citadas por Avogadro equivalem a 1 atm de pressão e 273°K de temperatura. Portanto, 1 mol (6,02. ) de moléculas de gás oxigênio, quando submetidas a temperatura de 0°C (que é igual a 273°K) e a uma pressão de 1 atm, sempre ocuparão o volume de 22,4 litros. Proporcionalmente, na CNTP, podemos definir os volumes ocupados por diversas amostras de gás, conhecendo o número de mols, a massa da amostra ou a quantidade de moléculas presentes na referida amostra. Observe o seguinte exercício: “O cilindro de gás hidrogênio ( ) ideal abaixo está cheio e possui aproximadamente 11,2 litros do gás. Considere-o na CNTP.” (A) Quantos mols de gás existem no cilindro? 22 (B) Quantas moléculas de existem no cilindro? (C) Quantas gramas de existem no cilindro? Na resolução do exercício (A) precisamos apenas estabelecer uma proporção (regra de três) entre o volume de gás hidrogênio do cilindro, e o volume ocupado por 1 mol, que é 22,4 litros na CNTP: 1 mol ------------------------------ 22,4 litros X mol ----------------------------- 11,2 litros Portanto, existem 0,5 mols de no cilindro. A resolução do exercício (B) pode ser realizada utilizando o resultado obtido na questão (A). Mas para podermos relacionar o volume molar com a quantidade de matéria, estabeleçamos o seguinte método de resolução: 1 mol equivale a 6,02. moléculas, que por sua vez, ocupam o espaço de 22,4 litros na CNTP. Portanto, usando o volume de gás (11,2 litros) dado no problema, podemos chegar ao resultado por uma regra de três: 6,02. moléculas ------------------------ 22,4 litros X moléculas ---------------------------------- 11,2 litros 6,02. Portanto, existem moléculas de no cilindro. 23 E por fim, a resolução do exercício (C) pode ser feita utilizando qualquer uma das duas respostas dos exercícios anteriores. Porém, é importante relacionar o volume molar com a massa molar. Para isso, primeiramente, calculemos a massa molar do gás hidrogênio ( ): 2.1 (H) = 2 g/mol (ou 2u) Com esse dado, podemos estabelecer uma regra de três entre a massa molar (2 g/mol), o volume molar na CNTP (22,4 litros) e o volume de gás (11,2 litros) fornecido no problema: 2 gramas --------------------- 22,4 litros X gramas -------------------- 11,2 litros Logo, existe 1 grama de no cilindro. É importante destacar que além da CNTP (Condições Naturais de Temperatura e Pressão), há também a CATP (Condições Ambientais de Temperatura e Pressão), onde predominam a pressão de 1 atm e a temperatura de 25°C (298°K) e o volume molar equivale a 25 litros. Apesar de parecer que acabamos esse assunto, ainda temos mais uma questão para discutir. Até o momento, fazemos o estudo dos gases desconsiderando as ações da pressão e da temperatura, pois usamos a hipótese de Avogadro como base, e esta diz respeito apenas a gases na CNTP. “Mas... E se aumentarmos a temperatura? Ou a pressão? O volume aumenta, ou diminui nos dois casos?” Bom, nós já dissemos no começo desse item que sim, a pressão e a temperatura alteram o volume que um gás ocupa. O detalhe é que pressão e temperatura são “inversos” nesse quesito. O aumento da pressão faz com que o gás ocupe menos volume, enquanto o aumento da temperatura faz com que o gás ocupe mais volume: A pressão aumenta e o volume diminui. E isso se deve ao simples fato da pressão diminuir a área de contato que o gás tem disponível, fazendo 24 com que suas moléculas fiquem cada vez mais próximas e consequentemente ocupando um volume menor do que antes de sofrerem a pressão. A temperatura aumenta e o volume aumenta. Isso porque a temperatura é uma grandeza que mede a energia cinética média das partículas em um sistema. Aumentar a temperatura é o mesmo que aumentar a energia cinética, e o aumento da energia cinética leva a uma maior velocidade das moléculas de gás, fazendo com que elas procurem mais espaço para poderem se locomover. Para relacionar as três variáveis de um gás (temperatura, pressão e volume) e sua quantidade de moléculas, o físico francês Paul Emile Clayperon estabeleceu uma expressão matemática conhecida como Equação de Clayperon, baseando-se em leis como a de Gay-Lussac e de Charles: Onde P representa a pressão em ATM; V, o volume em litros; n, o número de mols; R, uma constante que é igual a 0,082; e T, a temperatura em graus Kelvin (°K). Com essa expressão é possível descobrir não só o volume ocupado por um gás em condições diferentes das comuns, como também as temperaturas e pressões de sistemas gasosos. Tudo isso baseando se em dados conhecidos e na própria equação. Tome como exemplo o seguinteproblema: “Um analista recebeu uma amostra de 32 gramas de um gás metano ( ) ideal, contido em um tanque térmico, e constatou a temperatura de 546°K. Sabendo que a pressão exercida pelo tanque no gás é de 5 ATM, calcule o volume ocupado por ele. (Considere: R = 0,082)” Para a resolução desse problema precisamos inicialmente listar todos os dados fornecidos pelo enunciado, já que precisamos aplica-los posteriormente na equação. P = 5 ATM V = ? 25 n = ? R = 0,082 T = 546°K Massa do gás = 32 gramas Apesar de termos duas incógnitas, é possível descobrir o valor de uma delas sem a utilização da fórmula: o número de mols. Isso porquê o enunciado nos forneceu a massa de gás contida no tanque (32 gramas), e a fórmula do gás ( ), o que nos permite calcular a massa molar: 1.12 (C) + 4.1 (H) = 16 g/mol (ou 16u) Calculada a massa molar, basta aplicar a massa do gás contida no tanque e a massa molar do gás na fórmula do número de mols: Agora que conhecemos o número de mols, só há uma incógnita no exercício e nos resta aplicar todos os dados do problema (exceto a massa) e o próprio número de mols na equação de Clayperon: Portanto, o volume ocupado por esse gás é de aproximadamente 17,9 litros. 26 LISTA DE EXERCÍCIOS II 1. Assinale a alternativa que indica, respectivamente, as massas moleculares corretas das seguintes substâncias: H2SO4, H4P2O7, Al2(SO4)3, Ca3[Fe(CN)6]2. (Dados: Massas atômicas: H = 1; C = 12; N = 14; O = 16, Al = 27, P = 31; S = 32; Ca = 40 e Fe = 56) – (Gabarito: B) a) 98 u, 178 u, 107 u, 272 u b) 98 u, 178 u, 342 u, 544 u c) 98 u, 178 u, 134 u, 696 u d) 98 u, 178 u, 342 u, 356 u e) 98 u, 178 u, 310 u, 308 u 2. Considere as seguintes afirmações: I – A massa molecular é a massa da molécula expressa em u. II – A massa molecular é numericamente igual à soma das massas atômicas de todos os átomos da molécula. III – A massa molecular indica quantas vezes a molécula pesa mais que 1/12 do átomo de 12C. São verdadeiras: (Gabarito: A) a) Todas b) Nenhuma c) Somente I e II d) Somente I e III e) Somente II e III 3. Submetida a um tratamento médico, uma pessoa ingeriu um comprimido contendo 45 mg de ácido acetilsalicílico (C9H8O4). Qual é o número de moléculas de ácido ingeridas por essa pessoa? (Considere: Massa molar de C9H8O4: 180g/mol e 1 mol = 6,0.10²³ moléculas) – (Gabarito: A) a) 1,5.1020 b) 2,4.1023 c) 3,4.1023 d) 4,5.1020 e) 6,0 .1023 4. A massa, em gramas, e o número de átomos existente em 8,0 mol de átomos de mercúrio são: (Dado: Massa molar do mercúrio: 200g/mol) – (Gabarito: C) a) 200 g e 6,0.1023 átomos b) 800 g e 48,0.1023 átomos. c) 1600 g e 48,0.1023 átomos d) 200 g e 48,0.1023 átomos. e) 1600 g e 6,0.1023 átomos. 27 5. Considere um copo que contém 180 mL de água. Determine, respectivamente, o número de mol de moléculas de água, o número de moléculas de água e o número total de átomos (Massas atômicas = H = 1,0; O = 16; Número de Avogadro = 6,0.1023; densidade da água =1,0 g/mL) – (Alternativa A) a) 10 mol, 6,0.1024 moléculas de água e 18.1024 átomos. b) 5 mol, 6,0.1024 moléculas de água e 18.1024 átomos. c) 10 mol, 5,0.1023 moléculas de água e 15.1024 átomos. d) 18 mol, 6,0.1024 moléculas de água e 18.1024 átomos. e) 20 mol, 12.1024 moléculas de água e 36.1024 átomos. 6. (UNB) Os microprocessadores atuais são muito pequenos e substituíram enormes placas contendo inúmeras válvulas. Eles são organizados de forma que apresentem determinadas respostas ao serem percorridos por um impulso elétrico. Só é possível a construção de dispositivos tão pequenos devido ao diminuto tamanho dos átomos. Sendo estes muito pequenos, é impossível contá-los. A constante de Avogadro - e não o número de Avogadro - permite que se calcule o número de entidades - átomos, moléculas, formas unitárias, etc. - presentes em uma dada amostra de substância. O valor dessa constante, medido experimentalmente, é igual a 6,02.1023 mol-1. Com relação ao assunto, diga se são verdadeiras ou falsas as seguintes sentenças: (01) A constante de Avogadro é uma grandeza, sendo, portanto, um número (6,02.1023) multiplicado por uma unidade de medida (mol-1). (V) (02) A constante de Avogadro, por ser uma grandeza determinada experimentalmente, pode ter seu valor alterado em função do avanço tecnológico. (V) (03) Massas iguais de diferentes elementos químicos contêm o mesmo número de átomos. (F) (04) Entre os elementos químicos, o único que, em princípio, não está sujeito a uma variação de massa atômica é o isótopo do carbono de massa 12,00 u. (V) 7. (Fuvest-SP) A tabela abaixo apresenta o mol, em gramas, de várias substâncias: 28 Comparando massas iguais dessas substâncias, a que apresenta maior número de moléculas é: (Gabarito: E) a) Au b) HCl c) O3 d) C5H10 e) H2O 8. (FEI-SP) Nas condições normais de pressão e temperatura (CNTP), o volume ocupado por 10 g de monóxido de carbono (CO) é de: (Dados: C = 12 u, O = 16 u, volume molar = 22,4 L). a) 6,0 L b) 8,0 L c) 9,0 L d) 10 L e) 12 L 29 CAPÍTULO III – Reações químicas e estequiometria 12. Conceito de reação química A matéria pode sofrer dois tipos de transformações principais: a física e a química. A transformação física é quando não se altera a natureza da matéria, ou seja, a sua composição. Por exemplo, quando cortamos um pedaço de madeira, ela sofreu uma transformação, mas foi um fenômeno físico, porque ainda continua sendo madeira, a sua constituição é a mesma do início. Por outro lado, uma transformação ou fenômeno químico ocorre quando a natureza ou composição da matéria é alterada. Nesse caso, as partículas iniciais (que podem ser moléculas, átomos, aglomerados iônicos, íons, etc.) sofrem rupturas (são “desmontadas”) e seus átomos se rearranjam, formando novas moléculas, íons ou aglomerados iônicos que não claramente não existiam anteriormente. Isso é chamado de reação química. Por exemplo, imagine que aproximemos um palito de fósforo aceso do álcool etílico. Sabemos o que vai acontecer: o álcool começará a queimar. Isso significa que ele está sofrendo uma reação química com o oxigênio do ar (O2) e mudará sua composição, deixando de ser etanol (C2H6O), e o oxigênio também deixará de ter sua composição inicial, originando novas substâncias, que são o dióxido de carbono (CO2) e água (H2O). Nas reações químicas, as substâncias que reagem entre si são chamadas de reagentes, e as substâncias resultantes da reação são chamadas de produtos. Existem alguns fatores visuais que indicam que uma reação química ocorreu, como: A liberação de gases; 30 Mudança de cor; Formação de precipitado (corpo de fundo); Aparecimento de chama ou luminosidade. Importantes processos que ocorrem em nosso organismo, na natureza e em indústrias, tais como a produção de medicamentos e alimentos industrializados, são reações químicas. Por isso, elas são extremamente importantes para o surgimento e para a manutenção da vida. Existem vários tipos de reações químicas, que podem ser classificados de acordo com vários critérios, mas os tipos principais estudados em química são: Reações inorgânicas: São todas as reações que envolvem substâncias de origem inorgânica e costumam ser classificadas de acordo com o número de substâncias formadas, número de reagentes e presença ou não de substâncias simples e compostas. São quatro os principais tipos de reações inorgânicas: de síntese, de decomposição, de simples troca e as de dupla troca. Reações orgânicas: São as que envolvem os compostos orgânicos. Geralmente sãoclassificadas em três tipos principais: de adição, de substituição e as de eliminação. 13. Equações químicas A equação química é a forma de se descrever qualquer reação química. Reagentes → Produtos A representação acima indica como uma equação química deve ser montada: as substâncias que reagem (reagentes) devem ser inseridas ao lado esquerdo de uma seta, que deve apontar para os produtos da reação, que por sua vez, obviamente se localizarão ao lado direito da seta. Símbolos e números são utilizados para descrever os nomes e as proporções das diferentes substâncias que entram nessas reações. Observe a seguinte equação química: 31 Primeiramente, devemos saber interpretar essa equação química: ela nos indica que o gás hidrogênio ( ) reage com o gás cloro ( ) para formar o ácido clorídrico ( ). Depois, devemos observar a presença de um número 2 antecedendo o HCl, na área dos produtos. Esse número recebe o nome de coeficiente e é responsável por identificar a quantidade de moléculas que reagiram (caso anteceda um reagente) ou foram produzidas (caso anteceda um produto) na reação química. A ausência de um coeficiente antecedendo alguma das substancias indica que apenas uma molécula dessa substância está envolvida na reação. Portanto, uma molécula de terá de reagir com uma molécula de para gerar duas moléculas de . Além disso, nessa mesma reação química é possível notar a presença da letra g entre parênteses, sucedendo todas as moléculas da equação. Essa letra é responsável por representar o estado físico dos produtos e dos reagentes. “s” indica o estado sólido, “l” indica o estado líquido, “g” indica o estado gasoso e “v” indica o estado de vapor. Além disso, é possível encontrar a expressão “aq”, que indica que a substância está em solução aquosa (dissolvida em água). Portanto, todas as substâncias da reação estão no estado gasoso. Podemos saber outras informações sobre determinadas reações a partir de outros símbolos presentes em suas equações químicas: Quando a reação é reversível: ↔ Presença de luz: λ Catalisadores (aceleradores de reação) ou aquecimento: Formação de um precipitado: Liberação de gás: 14. Leis de Lavoisier e de Proust (Leis ponderais) As leis ponderais chegam em um momento da história em que a química começa a crescer. Com o grande avanço das pesquisas na área, a alquimia perde espaço, e a química propriamente dita começa a emergir. Dessa forma, o método científico começa a ser utilizado com mais frequência. Os estudos meticulosos e fundamentados passam a ser maioria; e 32 experiências, bem como ponderações pontuais acerca das reações químicas, principalmente, se destacam. As leis ponderais foram introduzidas na ciência como forma de compreender o papel das reações químicas. Ou melhor, não só compreender, como também entender sua influência até mesmo na natureza humana. O objetivo das leis ponderais era o de verificar o comportamento dos elementos químicos em meio às reações. Além disso, elas relacionavam as massas dos elementos integrantes de uma mesma reação. A ideia principal seria observar como tais substâncias se comportariam a partir de uma dada regularidade, por assim dizer. As duas principais leis ponderais reconhecidas são as Leis de Lavoisier e de Proust. A partir delas, busca-se compreender como as reações químicas funcionam. Isso abrange desde a compreensão de transformação, como também de proporção. Afinal, como as substâncias comportam-se em meio às reações? Inicialmente, abordemos a Lei de Lavoisier. Essa lei foi introduzida pelo químico francês Antoine Laurent Lavoiser (1743-1794). Para tal constatação, Lavoiser realizou diversos experimentos. O primeiro consistia em experimentações de reações químicas em variados ambientes. Ao realizar um experimento em um ambiente fechado, ele constatou o que se teria como base até os dias de hoje. Segundo Lavoisier, a soma das massas percebida nos reagentes seria igual à soma das massas dos produtos. De uma forma mais esclarecedora, a Lei de Lavoisier se resumiu, inclusive, a um dito popular que atravessou séculos. Essa lei, basicamente, se sintetiza à: “Na natureza, nada se cria, nada se perde, tudo se transforma.” Portanto, em qualquer reação química, a soma das massas dos reagentes sempre é igual a soma das massas dos produtos. E é possível provar. Tome como exemplo a reação de formação da água: 1 mol de é equivalente à 2 gramas. mols de são equivalentes a 18 gramas. Somando as massas dos dois reagentes, temos 18 gramas, um valor equivalente a 1 mol de água, que é o único produto dessa reação. https://www.todoestudo.com.br/quimica/lei-de-proust https://www.todoestudo.com.br/quimica/lei-de-proust 33 Já a Lei de Proust, desenvolvida pelo químico francês Joseph Louis Proust de forma também experimental, enuncia que as massas dos reagentes e produtos participantes de uma reação mantêm uma proporção constante entre si. Portanto, se 1 grama de um reagente X, ao reagir com 9 gramas de um reagente Y, forma 10 gramas de um produto Z, pode se que dizer que 2 gramas do reagente X proporcionalmente formarão 20 gramas do produto Z. Reagente X Reagente Y Produto Z 1 grama 9 gramas 10 gramas 2 gramas 18 gramas 20 gramas 3 gramas 27 gramas 30 gramas 4 gramas 36 gramas 40 gramas Ambas as leis são extremamente necessárias, pois é a partir delas que podemos identificar as massas necessárias de reagentes para a execução de uma reação química em laboratório e quais serão as massas de produtos formadas. A aplicação dessas leis na análise e interpretação de reações e processos químicos é chamada de cálculo estequiométrico. 15. Cálculo estequiométrico De início, tome como exemplo a seguinte situação problema: “As indústrias metalúrgicas, para produzir ferro-gusa (um ferro com baixo teor de pureza) a partir do minério (óxido de ferro), costumam executar a seguinte reação química: Sabendo que a massa molar do CO é 28 gramas/mol e que a massa molar do Fe (ferro-gusa) é 56 gramas/mol, calcule a massa de CO necessária para produzir 112 gramas de ferro gusa.” Para a resolução desse problema, devemos nos basear no enunciado da Lei de Proust, que diz que os reagentes e os produtos mantêm uma proporção constante entre si. 34 Então, podemos estabelecer uma regra de três entre as massas de CO (28 gramas) e de ferro-gusa (56 gramas) da reação dada (que são 1 mol) e a massa de ferro que deve ser produzida (112 gramas) e a massa de CO necessária para essa produção (que ainda não conhecemos, mas vamos descobrir): 28 gramas de CO ---------------------------------- 56 gramas de Fe X gramas de CO ------------------------------------- 112 gramas de Fe 56X = 3136 X = 56 gramas Portanto, a massa de CO necessária para a produção de 112 gramas de ferro- gusa é 56 gramas. Isso é o cálculo estequiométrico. A partir de uma reação padrão dada, pode-se determinar massas envolvidas e produzidas em outras reações com diferentes massas. Porém, há ainda outras formas de cálculo estequiométrico. É possível relacionar mols, volumes de gases e as próprias massas de reagentes, entre eles mesmos ou um ao outro. Como prova disso, veja o seguinte exemplo: “A produção de amônia, NH3, é um processo muito importante na indústria química. Dada a reação desse processo: ... e as massas molares do N2 (28 g/mol), H2 (2 g/mol) e NH3 (17 g/mol), responda: a)Ao reagir 2 mols de N2, qual será o volume de amônia liberado no processo? b)Ao reagir 22,4 litros de H2 na CNTP, qual é a massa de NH3 obtida nessa reação? Para a resolução da questão a), deve-se lembrarda lei dos gases ideais, que enuncia que 1 mol de qualquer gás ocupa um volume de 22,4 litros na CNTP. 35 Com isso, se a reação dada nos diz que 1 mol de N2 gera 2 mols de NH3, podemos deduzir que 1 mol de N2 gera 22,4.2 litros de NH3, ou seja, 44,8 litros. Sabendo disso, basta estabelecer uma regra de três entre o número de mols de N2 (1 mol) dado na reação, o volume de NH3 que ele produz (44,8 litros), o número de mols de N2 do problema (2 mols) e o volume de NH3 que ele produz (que não sabemos ainda, mas vamos descobrir): 1 mol de N2 --------------------------- 44,8 litros de NH3 2 mols de N2 --------------------------------- X litros de NH3 X = 44,8.2 X = 89,6 litros Portanto, o volume de NH3 liberado na reação de 2 mols de N2 é de 89,6 litros. Para a resolução da questão b), devemos novamente relembrar da lei dos gases ideais e relacionar o volume de um gás reagente (H2) com a massa de produto (NH3) que ele forma. A reação padrão fornecida pelo problema nos diz que 3 mols de H2 formam 2 mols de NH3. A partir disso podemos deduzir que 3.22,4 litros de H2 formam 2.17 gramas de NH3, ou seja, 67,2 litros de H2 geram 34 gramas de NH3. Podemos estabelecer uma regra de três entre esses dois valores, o volume de H2 da reação requisitada (22,4 litros) e a massa de NH3 que será formada nessa nova reação (que ainda não sabemos, mas vamos descobrir): 67,2 litros de H2 ---------------------- 34 gramas de NH3 22,4 litros de H2 ------------------------ X gramas de NH3 67,2X = 761,6 X 11,33 gramas Portanto, a massa de NH3 produzida por 22,4 litros de H2 é de aproximadamente 11,33 gramas. 16. Reagentes limitantes e em excesso 36 Até aqui, ao estudar as reações, nós as encaramos como ideais, isto é, aceitamos que todos os reagentes reagem completamente; exatamente como é descrito nas equações químicas. No entanto, no mundo real isto nem sempre ocorre. Uma série de fatores pode interferir no desenvolvimento de uma reação química. Por exemplo: há a impureza dos reagentes, seu manejo inadequado, imprecisão das medidas efetuadas pelos aparelhos do laboratório ou máquinas industriais, não completude da reação no momento em as medições são feitas, uma reação concorrente (isto é, que ocorre exatamente ao mesmo tempo em que a nossa reação de interesse pode consumir os reagentes utilizados), a pressão e a temperatura podem variar, e assim por diante. Todos esses fatores devem ser levados em consideração para que se prepare a máxima quantidade de produtos a partir de uma determinada quantidade de reagente. O primeiro desses fatores que iremos estudar é o que acontece quando a reação não ocorre com o consumo total dos reagentes em razão do excesso de um deles, porque muitas vezes na indústria os reagentes não são colocados em contato nas proporções exatas. Por exemplo, considere a reação abaixo entre o monóxido de carbono e o oxigênio: 2CO(g) + O2(g) → 2CO2(g) Com base na proporção estequiométrica mostrada na reação balanceada acima, são necessárias duas moléculas de monóxido de carbono para reagir com uma de oxigênio, gerando duas moléculas de dióxido de carbono. A proporção é, portanto, 2 : 1 : 2. Se essa proporção for mudada e um dos reagentes estiver em excesso, a reação não ocorrerá da mesma maneira: 2 CO (g) + 2 O2 (g) → 2 CO2(g) + O2 (g) Considerando o exemplo acima, que não está na proporção estequiométrica, verifica-se que o monóxido de carbono é totalmente consumido enquanto que o oxigênio não. Isto significa que o oxigênio é o reagente em excesso e o monóxido de carbono é o reagente limitante. O reagente limitante realmente limita a reação, pois depois que ele é totalmente consumido a reação cessa, não importando a quantidade de reagente em excesso que ainda há. A partir da equação química balanceada é possível determinar quem é o reagente limitante e o que está em excesso e a relação entre as quantidades das substâncias envolvidas. 37 Vejamos um exemplo de como realizar este cálculo; consideremos o caso da combustão do álcool: “Uma massa de 138 g álcool etílico (C2H6O) foi posta para queimar com 320g de oxigênio (O2), em condições normais de temperatura e pressão. Qual é a massa de gás carbônico liberado e o excesso de reagente, se houver?” A reação balanceada é dada por: 1 C2H6O(V) + 3 O2(g) → 2CO2(g) + 3H2O(v) 1 mol 3 mol 2 mol 46 g 96g 88g 138g 320g Só de analisarmos os dados, vemos que a massa de oxigênio é proporcionalmente maior que a do álcool, assim o oxigênio é o reagente em excesso e o álcool etílico é o reagente limitante. Calculando a massa de gás carbônico formado a partir da quantidade do reagente limitante: 46g de C2H6O ------------ 88g de CO2 138g de C2H6O -------------- X gramas de CO2 x = 264 g de CO2 A massa de oxigênio que reagiu é determinada de forma análoga: 46g de C2H6O ------------ 96g O2 138g de C2H6O ---------------xg O2 x = 288 g de O2 38 A massa em excesso é a diferença da massa que foi colocada para reagir e a que efetivamente reagiu: 320g - 288g = 32g Portanto, para determinar o reagente limitante e o reagente em excesso, deve- se identificar qual reagente foi totalmente consumido e aquele que ainda possui sobra. E para quantificar o excesso, deve-se calcular quanto do reagente em excesso foi consumido e subtrair da quantidade de reagente que foi inserido. 17. Rendimento de uma reação e pureza Compreendemos no último item que muitas vezes, em reações químicas práticas, quantidades maiores do que o necessário de reagentes são inseridas em reações para que o rendimento seja satisfatório. Mas se existe o problema do excesso... Também existe o problema da insuficiência. Muitas vezes, uma reação pode não se completar de forma satisfatória por dois possíveis motivos, os quais iremos estudar nesse item. O primeiro deles é o rendimento insuficiente de uma reação. É comum, nas reações químicas, a quantidade de produto formada ser inferior ao valor esperado. Neste caso, o rendimento não foi total. Isto pode acontecer por várias razões, como por exemplo, má qualidade dos aparelhos ou falta de preparo do operador. O cálculo de rendimento de uma reação química é feito a partir da quantidade obtida de produto e a quantidade teórica (que deveria ser obtida). Quando não houver referência ao rendimento de reação envolvida, supõe-se que ele tenha sido de 100%. Vejamos um exemplo de um cálculo estequiométrico numa reação em que o rendimento é abaixo de 100%: “Num processo de obtenção de ferro puro a partir do minério hematita (Fe2O3), inseriu-se 480 gramas do minério em um reator. Considerando a reação do processo: 39 ...e admitindo um rendimento de 80% na reação, qual é a massa de ferro puro obtida? Dados: MM Fe2O3 = 160g/mol; MM Fe = 56g/mol” A ideia de resolução mais rápida passa por, inicialmente, descobrir a massa de ferro puro que seria formada caso a reação tivesse 100% de rendimento: 160g de Fe2O3 --------------- 112g de Fe 480g de Fe2O3 ------------------ xg de Fe X = 336g de Fe Se a massa de ferro que deveria ser formada com o rendimento 100% da reação é 336 gramas, basta estabelecer uma relação com 80% (o rendimento real da reação) para descobrir a massa de ferro realmente obtida nesse processo: X = 268,8g de Fe Portanto, a massa de ferro puro que realmente foi produzida nesse processo (com 80% de rendimento) foi de 268,8 gramas. 40 O segundo problema que encontramos é a pureza dos reagentes. Na indústria química, por exemplo, são produzidassubstâncias a partir de matérias primas. Essas, por sua vez, sempre contêm impurezas além do material que se é requisitado. Vejamos um exemplo: “Uma amostra de calcita, contendo 80% de carbonato de cálcio, sofre decomposição quando submetida a aquecimento, de acordo com a reação: Qual é a massa de óxido de cálcio obtida a partir da queima de 800g de calcita? Dados: MM CaCO3 = 100g/mol; MM CaO = 56g/mol” A resolução de problemas envolvendo pureza dos reagentes pode ser resolvida do mesmo modo que um problema envolvendo o rendimento de uma reação, pois ambas envolvem porcentagem da mesma forma. A diferença entre os dois é apenas conceitual. Portanto, primeiro calcula-se a massa de CaO (óxido de cálcio) que deveria ser formada caso o reagente (CaCO3, carbonato de cálcio) fosse 100% puro: (1 mol)100g de CaCO3 ------------- (1 mol)56g de CaO 800g de CaCO3 ---------------- xg de CaO 100X = 44800 X = 448 gramas de CaO Se a massa de CaO que deveria ser formada com a pureza 100% do reagente é 448 gramas, basta estabelecer uma relação com 80% (a pureza real do reagente, CaCO3) para descobrir a massa de CaO realmente obtida nesse processo: 41 448 g de CaO ------------- 100% xg de CaO ----------- 80% 100X = 35840 X = 358,4 gramas de CaO Portanto, a massa de CaO realmente formada nessa reação (na qual a matéria prima tinha 80% de pureza) foi de 358,4 gramas. 18. Balanceamento de equações químicas Você já deve ter reparado que até aqui, os exemplos utilizados nesse capítulo (III) sempre forneciam as reações, com suas equações químicas balanceadas. Mas... E se elas não estiverem balanceadas? Sempre, ao receber um exercício de físico-química que envolva reações, é essencial saber se a reação dada está balanceada ou não. Isso porque balancear uma equação química é garantir que os átomos presentes na reação estarão em mesma quantidade nos reagentes e nos produtos. Como os átomos não podem ser criados ou destruídos, as substâncias iniciais são rompidas e transformadas em novas substâncias, mas a quantidade de átomos permanece a mesma. Ou seja: quando os reagentes se transformam em produtos, os átomos presentes na reação continuam os mesmos, só que rearranjados, como podemos observar na reação a seguir: 42 Um átomo de carbono reagiu com dois átomos de oxigênio para formar uma molécula de dióxido de carbono. Os átomos são os mesmos nos dois termos da equação, mas houve uma transformação. Se pegarmos, por exemplo, a equação química da reação de formação de água, mas não balanceada: Pela reação de formação da água, vemos que há mais átomos reagentes que produtos, por isso a equação não está balanceada. Isso contraria a lei de Proust, pois não há uma proporção fixa; e também a lei de Lavoisier, pois a soma das massas dos reagentes não é igual a dos produtos. Para então tornar a equação química verdadeira, fazemos o balanceamento da equação e obtemos como resultado: Note que: Quando o coeficiente é 1 não é necessário escrevê-lo na equação; Em um balanceamento só mudamos os coeficientes antes das substâncias, pois se trocarmos os números subscritos mudamos a fórmula química. Por exemplo: H2O é a água, mas H2O2 é o peróxido de hidrogênio. https://www.todamateria.com.br/lei-de-proust/ https://www.todamateria.com.br/lei-de-proust/ 43 Já que entendemos por que devemos balancear equações químicas, devemos aprender a “botar a mão na massa” e balancear por conta própria. Existem vários métodos de balancear equações químicas. Há um que é aprendido na disciplina de TMI, e que por isso não vamos discutir agora. O método mais comum e utilizado é o famoso “tentando e errando”, ou então, método das tentativas, para os mais íntimos. Nesse método, vamos atribuindo coeficientes conforme observamos a equação. Para explicar de forma didática, vamos balancear juntos a equação química da combustão do propano: 1° passo: iniciar o balanceamento pelo elemento químico que aparece apenas uma vez em cada membro da equação. Observamos que carbono e hidrogênio aparecem em apenas um composto nos reagentes e produtos. 2° passo: entre os elementos observados anteriormente escolher o que apresenta maior índice. Para isso, somamos os números subscritos de cada elemento, e vemos qual apresenta maior valor. Pelos resultados acima, escolhemos iniciar pelo hidrogênio, que apresenta maior atomicidade. A ordem do balanceamento será: 1. Hidrogênio 2. Carbono 3. Oxigênio 3° passo: transformar índice em coeficiente: https://www.todamateria.com.br/elementos-quimicos/ 44 Hidrogênio O balanceamento é feito transpondo o índice do hidrogênio no reagente e usando-o como coeficiente no produto que tem átomos desse elemento. Como no produto tem-se 2 átomos de hidrogênio, inserimos um número como coeficiente que multiplicado por 2 obtém-se como resultado 8 átomos de hidrogênio, por isso escolhemos o 4. 4° passo: prosseguir o balanceamento para os demais elementos: Carbono: Temos 3 átomos de carbono no reagente, logo, acrescentamos o coeficiente 3 para também termos 3 carbonos no produto. Oxigênio: Somando o número de átomos de oxigênio nos produtos formados vemos que possui 10 átomos, sendo assim, precisamos de 10 átomos de oxigênio no reagente. Acrescentamos um número que multiplicado por 2 nos dê um resultado de 10 átomos. Portanto, a equação balanceada para essa reação é: Há também quem use uma técnica de balanceamento, denominada “MACHO”. Ela consiste em iniciar o balanceamento da equação por metais, em seguida ametais, e deixando por último os elementos carbono, hidrogênio e oxigênio. 45 Vamos aplicar essa ordem de balanceamento na reação a seguir: Agora, botando a mão na massa: Observamos que o carbono só tem um átomo em cada lado, então não precisou fazer nenhuma alteração. O mesmo ocorreu para hidrogênio e oxigênio, pois observarmos que as quantidades de átomos foram ajustadas quando atribuímos os coeficientes anteriormente. 46 LISTA DE EXERCÍCIOS III 1. Explique o conceito de reação química e cite um exemplo presente no nosso cotidiano. 2. Sobre as leis de Lavoisier e Proust, identifique, de forma resumida, o que cada uma representa para as reações químicas. 3. (Cesgranrio 90): O reage com o segundo a reação balanceada: 2 + → + 2 Assinale, entre as opções abaixo, aquela que indica o número máximo de mols de que pode ser formado quando se faz reagir 5 moles de com 2 mols de : (Gabarito C) a) 3 b) 4 c) 6 d) 7,5 e) 15 4. A amônia ( ) é uma substância química muito importante para a indústria. Ela é utilizada na preparação dos produtos de limpeza, dos explosivos, dos fertilizantes, das fibras de matéria têxtil, etc. A síntese de é realizada em fase gasosa, à temperatura de aproximadamente 450°C, de acordo com a seguinte reação global: + 3 → 2 + energia Se a mistura inicial é de 30 mols de e 75 mols de , que quantidade de será produzida, em mols, teoricamente, se a reação de síntese for completa? (Gabarito: 50 mols) 5. (PUC-MG) Fosgênio, COCl2, é um gás venenoso. Quando inalado, reage com a água nos pulmões para produzir ácido clorídrico (HCl), que causa graves danos pulmonares, levando, finalmente, à morte: por causa disso, já foi até usado como gás de guerra. A equação química balanceada dessa reação é: COCl2 + H2O → CO2 + 2 HCl Se uma pessoa inalar 0,198g de fosgênio, a massa de ácido clorídrico, em gramas, que se forma nos pulmões, é igual a: (Massa molar do fosfogênio: 99 g/mol; massa molar do HCl: 36,5 g/mol) – (Gabarito B) a) 1,09.10-1 b) 1,46.10-1 c) 2,92.10-1d) 3,65.10-2 e) 7,30.10-2 47 6. (FGV) A floculação é uma das fases do tratamento de águas de abastecimento público e consiste na adição de óxido de cálcio e sulfato de alumínio à água. As reações correspondentes são as que seguem: CaO + H2O → Ca(OH)2 3 Ca(OH)2 + Al2(SO4)3 → 2 Al(OH)3 + 3 CaSO4 Se os reagentes estiverem em proporções estequiométricas, cada 28 g de óxido de cálcio produzirão qual massa de sulfato de cálcio? (dados - massas molares: Ca=40 g/mol, O=16 g/mol, H=1g/mol, Al=27 g/mol, S=32 g/mol) – (Gabarito B) a)204 g b)68 g c)28 g d)56 g e)84 g 7. (Unimep) O cobre participa de muitas ligas importantes, tais como latão e bronze. Ele pode ser extraído do minério calcosita, Cu2S, por meio de aquecimento em presença de ar seco, de acordo com a equação não balanceada: Cu2S + O2 → Cu + SO2 Supondo um rendimento de 80% na reação, a massa de cobre que pode ser obtida a partir de 500 gramas de Cu2S é, aproximadamente igual a: (Dados: massas atômicas - Cu = 63,5; S = 32) – (Gabarito C) a)260 g b)400 g c)320 g d)420 g e)350 g 8. (PUC-MG) A combustão do gás amoníaco (NH3) é representada pela seguinte equação não balanceada: NH3(g) + O2(g) → N2(g) + H2O(ℓ) A massa de água, em gramas, obtida a partir de 89,6 L de gás amoníaco, nas CNTP, é igual a: (Dados: massa molar (g/mol) - H2O = 18; volume molar nas CNTP = 22,4 L.) – (Gabarito B) a)216g b)108g c)72g d)36g 48 CAPÍTULO IV – Soluções 19. Definição de unidades de concentração Como já visto antes, as soluções são dispersões em que há uma substância dissolvida (chamada de soluto) e uma substância que dissolve (denominada solvente). Rótulos e frascos contendo soluções em laboratórios sempre possuem uma identificação qualitativa (ou seja, que diz do que é). Sempre encontraremos etiquetas com nomes como “solução aquosa de NaCl”. Mas se há uma identificação qualitativa... Também há de se quantificar, dizer o quanto de cada componente existe naquela solução. E pra isso, temos as unidades de concentração das soluções. Elas podem relacionar a massa e o volume de solvente; a massa, o volume e o número de mols de soluto; e a massa e volume total da solução. Veremos aqui vários tipos de concentrações, que expressam essas grandezas de várias formas diferentes. 20. Densidade da solução e concentração comum A densidade (que você já deve ter visto antes) relaciona a massa de um determinado material com o volume que ela ocupa. A densidade de uma solução segue o mesmo conceito: é a massa da solução sobre o volume que ela ocupa. A massa total da solução pode ser descrita soma das massas de soluto e solvente: Na equação acima, representa a massa do soluto, representa a massa do solvente, representa a massa total da solução e representa o volume total da solução. A unidade de medida mais comum para densidade é o g/ml, mas é possível encontra-la em g/L ou kg/m3. Você deve ter percebido que nas equações acima, o volume da solução não é representado como a soma dos volumes de soluto e solvente. Isso é porque nem sempre ao se misturar, por exemplo, 500 ml de um soluto em 1 litro de solvente, se obterá 1,5 litros de solução. Um exemplo disso é uma solução aquosa de álcool. Ao dissolver, por exemplo, 100 ml de álcool em 400 ml de água, o volume final da solução será um valor abaixo de 500 ml. Isso se 49 justifica pois as moléculas de álcool são fortemente atraídas pelas de água por ligação de hidrogênio, diminuindo o volume que essa solução ocupa. Vamos ver um exemplo de aplicação: “Sabendo que 400 mL de uma solução foi preparada a partir da mistura de 2 gramas de um determinado sal com 200 gramas de água, determine o valor de sua densidade em g/ml.” No enunciado da questão, podemos identificar os seguintes dados: Volume da solução = 400 mL Massa do soluto (sal) = 2 g Massa do solvente (água) = 200 g Para determinar a densidade da solução, basta substituir os valores da massa do solvente, massa do soluto e volume da solução na fórmula da densidade: Portanto, a densidade dessa solução é 0,505g/ml. Seguindo em frente, a concentração comum (ou concentração em massa) relaciona a quantidade de massa do soluto presente em um determinado volume da solução. Na equação acima, representa a massa do soluto e o representa o volume total da solução. A unidade de medida mais comum para a concentração comum é g/L. Vamos resolver juntos o exercício: “Ao dissolver 100 g de NaOH em água, obtiveram-se 410 mL de solução. Calcule a concentração comum em g/L dessa solução.” 50 Primeiramente, devemos converter o volume da solução de ml para litros: V = 410 mL = 0,41 L Depois, basta substituir os valores na fórmula da concentração comum: Portanto, a concentração comum dessa solução é 243g/L. 21. Título em massa e em volume O título em massa é uma relação entre a massa do soluto e a massa total da solução, que como já descrevemos, pode ser descrita como a soma das massas de soluto e solvente: Como é uma razão entre duas grandezas iguais (massa/massa), o título por si só não possui unidade de medida. Porém, a maioria dos autores refere-se ao título em porcentagem (ou porcentagem em massa), obtido através da multiplicação do titulo em massa por 100: Vamos resolver um exercício envolvendo título: 51 “Calcule o título e a porcentagem em massa de uma solução feita a partir da dissolução de 368 g de glicerina, C3H8O3, em 1600 g de água.” Primeiramente, vamos calcular o título, substituindo os valores em sua fórmula: Agora, podemos calcular a porcentagem em massa substituindo os valores em sua fórmula: Portanto, o título dessa solução é de 0,185, e a sua porcentagem em massa, 18,5%. Há também o título em volume. Pouco usual, ele relaciona o volume do soluto com o volume total da solução. Também não possui unidade de medida e a maioria dos autores refere-se a uma porcentagem em volume: 22. Partes por milhão, bilhão e trilhão (PPM, PPB e PPT) Normalmente, no aspecto quantitativo das soluções, para se calcular a relação entre a massa do soluto e a massa da solução, utiliza-se o título ou a porcentagem em massa, que vimos no ultimo item. 52 Porém, existem alguns casos em que a massa do soluto presente na solução é tão pequena, que praticamente a massa do solvente é igual à massa da solução. Nesses casos, não se pode usar como referencial uma porcentagem, ou seja, analisar quantos gramas de soluto há em 100 unidades da solução. Assim, é preciso usar como referência quantidades maiores de solução. E para isso, a concentração em partes por milhão (PPM) indica a quantidade, em gramas, de soluto presente em 1000000 gramas da solução. Em resumo, é uma unidade de concentração que serve para relacionar a massa do soluto com a de soluções que estão muito diluídas: Existem casos em que a solução está tão diluída que é necessário usar partes por bilhão (PPB) ou até partes por trilhão (PPT), que seguem a mesma lógica da concentração PPM: Se a solução for sólida ou líquida, a relação nessas concentrações é de massa/massa; se a solução for gasosa, a relação é de volume/volume; e se a solvente da solução for a água, a relação pode ser de massa/volume,
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