Minerais Silicatos

Prévia do material em texto

Grandes famílias de minerais
Silicatos, carbonatos, nitratos e fosfatos
Silicatos
Fonte: https://www.materiais.gelsonluz.com/2019/03/composicao-quimica-da-terra.html
27% dos minerais conhecidos 
são silicatos
40% dos minerais mais comuns
são silicatos
A grande maioria dos minerais 
formadores de rochas ígneas são 
silicatos
Fonte: KLEIN; DUTROW, 2012
Vendas	
plagioclásio	feldspatos alcalinos	quartzo	piroxênios	anfibólios	micas	argilominerais	outros silicatos	não silicatos	39	12	12	11	5	5	5	3	8	
XmYn (ZpOq)Wr’
X = Cátions maiores, mais fracamente carregados em coordenação 8 ou maior com o oxigênio
Y = Cátions médios, de valência 2 a 4 em coordenação 6
Z = íons pequenos, altamente carregados em coordenação tetraédrica
W = Grupos aniônicos adicionais , tais como (OH)- ou ânions como Cl- ou F-.
O = Oxigênio
p q = A razão p:q depende do grau de polimerização da rede silicática e outras variáveis
m,n e r = dependem da neutralidade elétrica
Fonte:chegg.com/homework-help
Fonte:educa.madrid.org
Oxigênio
Silício
-1
-1
-1
-1
SiO44-
Tipos de silicatos
Fonte: KLEIN; DUTROW, 2012
NESOSSILICATOS
Tetraedros isolados, ligados uns aos outros por ligações
Iônicas com cátions intersticiais.
Faialita Fe2 SiO4
Olivinas
Forsterita Mg2 SiO4
Presentes em rochas ígneas de alta temperatura
Granada
A3 B2 (SiO4)3
Piropo Mg3 Al2 Si3O12
Grossulária Ca3 Al2 Si3O12
Cátions grandes divalentes
Cátions menores trivalentes
Fonte: KLEIN; DUTROW, 2012
CICLOSSILICATOS
Anéis de tetraedros isolados 
Benitoíta BaTiSi3O9
Anel Si3O9 
Razão Si:O 1:3
Papagoíta Ca2Cu2Al2Si4O12(OH) 6
Anel Si4O12 
Berilo Be3Al2Si6O18
Anel Si6O18 
-1
-1
-1
-1
	½
	½
	½
Fonte: KLEIN; DUTROW, 2012
INOSSILICATOS
Tetraedros ligados formando uma cadeia
Razão Si:O 1:3
Podem formar uma cadeia simples ou dupla
Cadeia simples
Dois oxigênios compartilhados
Razão Si:O 4:11
Cadeia simples
Metade dos tetraedros compartilham três oxigênios e a outra metade compartilham dois
-1
-1
-1
-1
-1
-1
-1
0
0
0
0
0
-1
0
-1
-1
½
Cadeia simples
Grupo dos Piroxênios
XYZ2O6
Na+, Ca+, Mn2+, Fe2+, Mg2+ e Li+
Mn2+, Fe2+, Mg2+, Fe3+ , Al3+ , Cr3+ , Ti4+
Si4+ Al3+ 
Fonte: KLEIN; DUTROW, 2012
Fonte:produto.mercadolivre.com.br
Augita (Ca,Na)(Mg,Fe,Al,Ti)(Si,Al)2O6
Palavra grega phyllon - folha
Fonte: KLEIN; DUTROW, 2012
FILOSSILICATOS
Maioria tem hábito lamelar ou folear
Razão Si:O 2:5
Grupo numeroso de minerais (>200)
Um dos grupos de maior importância para a pedologia 
Al3+, Mg2+ 
Si4+, Al3+ 
OH
O
Cadeia dupla
Grupo dos Anfibólios
W0-1X2Y5Z8O22(OH, F) 2
Na+, K+
Na+, Ca+, Mn2+, Fe2+, Mg2+ e Li+
Si4+ Al3+ 
Fonte: KLEIN; DUTROW, 2012
Fonte: https://museuhe.com.br/
Tremolita Ca2Mg5Si8O22(OH)2
Mn2+, Fe2+, Mg2+ , Fe3+ , Al3+ e Ti4+
Fonte: museuhe.com.br/site/wp-content/uploads/2018/02/Museu-HE-FILOSSILICATOS.pdf
Grupo das micas
Moscovita KAl2[Si3AlO10](OH,F)2
Biotita K(Mg,Fe2+)3(Al,Fe3+)Si3O10(OH,F)2
Flogopita KMg3Si3AlO10(OH,F)2
Grupo dos Feldspatos
Quando o Al3+ substitui o Si4+ na estrutura cristalina, uma substituição acoplada é necessária para manter o equilíbrio de cargas
Consequentemente, grandes cátions monovalentes ou bivalentes podem entrar na estrutura de SiO2 produzindo os feldspatos
A composição química pode ser expressa segundo a variação:
Ortoclásio KAl2Si3O8
Albita NaAlSi3O8
Anortita CaAl2Si2O8
Feldspatos alcalinos
Feldspatos plagioclásios
Ortoclásio KAl2Si3O8
Fonte: sites.unipampa.edu.br/
Fonte: KLEIN; DUTROW, 2012
TECTOSSILICATOS
Uma estrutura SiO2 que não contenha outros cátions
Razão Si:O 1:2
Quartzo SiO2
Grupo SiO2 
>60% da crosta é constituída por esses minerais
0
0
0
0
0
Cristobalita SiO2
Tridimita SiO2
Fonte: https://www.azomining.com/
Para cada O existem -4 cargas
Logo, para 100 O = -100
Para cada 3O existem -2 cargas
Logo, para 100 O = - 66,7
Para cada 2,5 O existem -1 cargas
Logo, para 100 O = - 54,5
Para cada 3 O existem -2 cargas
Para cada 2,75 O existem -1,5 cargas
Tetraedro interno
Tetraedro externo
média
Para cada 2 O existem 0 cargas
Logo, para 100 O = 0 cargas
Para cada 3O existem -2 cargas
Logo, para 100 O = -66,7
Filossilicatos
Para cada 2,5 O existem -1 carga
Logo, para 100 O = 40 cargas
Carbonatos
Possuem o ânion [CO3]2- ligado a metais e semi-metais, outros grupos aniônicos, ânions complementares e água.
Grupo relativamente expressivo (>200 minerais), podendo ser agrupado:
Carbonato seco 
Carbonato simples hidratado 
Carbonato complexo seco
Carbonato complexo hidratado
Calcita CaCO3
Dolomita CaMg(CO3)2
CaMg(CO2)(CO3)6.3H2O
CaCO3.10H2O
Carbonato simples e complexo com outros ânions e secos
Malaquita Cu2(CO3)(OH)2
https://didatico.igc.usp.br/minerais/carbonatos/calcita-10/
https://didatico.igc.usp.br/minerais/carbonatos/magnesita/
Calcita
Magnesita
Dolomita
Fonte: https://didatico.igc.usp.br/minerais/carbonatos/calcita-10/.html
https://didatico.igc.usp.br/minerais/carbonatos/dolomita/
Importância dos carbonatos para agricultura
Calagem 
eliminar a acidez do solo e fornecer suprimento de cálcio e magnésio para as plantas
aumentar a disponibilidade de fósforo;
diminuir a disponibilidade de alumínio e manganês;
aumentar a mineralização da matéria orgânica
aumenta a agregação
Fonte: EMBRAPA
Calcário calcítico: MgCO3 < 10% e ↑ teor de CaCO3;
Magnesiano:  MgCO3 entre 10 e 25%;
Calcário dolomítico: MgCO3  >25% e ↓ teor de CaCO3;
Calcário filler: calcário de granulometria fina
Fonte: https://blog.cobasi.com.br/solo-calcario/
Nitratos
Possuem o ânion [NO3]– ligado a metais, outros grupos aniônicos, ânions complementares e água.
Grupo relativamente pequeno (14 minerais), podendo ser agrupado:
Nitro (Niter) KNO3
Nitrocalcita Ca(NO3)2.4H2O
Fonte: https://periodictable.com/Items/Nitratine/index.html
Salitre-do-chile NaNO3
Fosfatos
Possuem o ânion [PO4]3- ligado a metais, outros grupos aniônicos, ânions complementares e água.
Grupo relativamente grande (376 minerais), podendo ser agrupado:
Grupo da apatita
apatita Ca5(PO4)3(F,Cl,OH)
Autunita Ca(UO2)2(PO4)2.10-12H2O
piromorfita Pb5(PO4)3Cl
Grupo da autunita
https://didatico.igc.usp.br/minerais/fosfatos/apatita/
Apatita
Sulfatos
Possuem o ânion (SO4)2- ligado a metais, outros grupos aniônicos, ânions complementares e água.
Grupo relativamente grande (276 minerais)
https://didatico.igc.usp.br/minerais/sulfatos/gipsita/
Gipsita
Fonte: https://sites.unipampa.edu.br/mvgp/propriedades-fisicas-dos-minerais/gipsita/
Elementos nativos
Elementos que ocorrem livres na natureza, não estando associado com nenhum outro elemento.
Fonte: www.crushpixel.com/stock-photo/pure-gold-ore-found-mine-1127038.html
Fontehttps://institutominere.com.br/blog/o-metal-mais-caro-do-mundo-ja-vale-cinco-vezes-mais-do-que-o-ouro
Au
Ag
Cu
Ni
Pt
Principais minerais Brasileiros 
Fontes: CPRM, VALE, Academia Brasileira de Ciências, MUSEUHE
Ouro no Brasil: principais depósitos, produção e perspectivas
Cinturões tipo granito-greenstone o ouro orogênico;
Depósitos intrusivos;
Rochas paleoproterozoicas sedimentares de cobertura, que recobrem greenstone belts, e que podem hospedar depósitos de ouro 
Rochas plutônicas e vulcanossedimentares cálcio-alcalinas do Neoproterozoic
Fonte: Infoescola
Potássio no Brasil 
Depósitos de evaporitos, formados a partir da deposição de sais ricos em sódio e potássio, 
Salmouras naturais, isto é, lagos, lagunas e mares contendo águas densas e salgadas em locais com alta taxa de evaporação;
Rochas sedimentares, ígneas ou metamórficas de composição silicática, destacando-se os depósitos
Fosfato no Brasil
1. Depósitos Magmático 
2. Depósitos Sedimentares
3. Depósitos Residuais Meteóricos
4. Depósitos fosfáticos residuais zoógenos ou tipo Ilha
Fonte: Superinteressante
Minério de níquel sulfetado no Brasil
Os minérios sulfetados são de origem magmática (máficos ou ultramáticos) onde se encontram os sulfetos de cobre, cobalto e ferro e membros do grupo platina.
Os sulfetos normalmente constituem um pequeno volume da rocha hospedeira, sendo dominados por associações de pirrotita (Fe7S8 ), pentlandita ([Fe,Ni]9 S8 ) e calcopirita (CuFeS2 ) (NALDREDTT, 2004).
Fonte: http://www.abc.org.br/IMG/pdf/doc-7006.pdf
Fonte: Recursos Minerais de Minas Gerais
Ambientes magmáticos, metamórficos hidrotermais
O potencial do Cobre
Depósitos sulfetados relacionados ao vulcanismo submarino, em ambientes tectônicos diversos;
Depósitos sulfetados e não sulfetados relacionados a bacias sedimentares com ou sem relação direta com vulcanismo e/ou magmatismo;
Depósitos sulfetados relacionados a bacias sedimentares formadas em ambiente tectônico compressivo 
Zinco no Brasil
Fonte: Serreta
Fonte: Descomplica
A aplicabilidade dos minerais
Conhecimento aproxima a sociedade da academia!
A base desta atividade é do Serviço Geológico Brasileiro: http://www.cprm.gov.br/publique/Redes-Institucionais/Rede-de-Bibliotecas---Rede-Ametista/Utilidade-dos-Minerais-1105.html
Existe muito da natureza na sua Rotina
Minerais: não são renováveis. Seu processo de formação é tão lento quando comparado com a vida humana que devem ser considerados como recursos finitos, ou seja, que se extrai uma vez só de um determinado lugar. Podem, sim, ser reciclados, como se faz com as latas de alumínio, mas a produção original não se renova.
Fonte: Nutrindoideias.com 
Fonte: Toda matéria
Existe muito da natureza na sua Rotina
Minerais: não são renováveis já que o processo de formação é tão lento quando comparado com a vida humana. Por esta condição é valorizada a reciclagem, como se faz com as latas de alumínio, mas a produção original não se renova.
Fonte: Mineração terra nova
METAIS
Os minerais nos fornecem os metais, indispensáveis à fabricação de uma gigantesca variedades de produtos.
Fonte: Senhoranatureza.eco.br
O alumínio 
Oriundo da bauxita, um solo argiloso. Mas pode ser obtido também de minerais como criolita, nefelina, alunita e leucita. 
Fonte: Rede Brasil Atual
Fonte: G1
Na3AlF6
F: wikp
(Na,K)(AlSiO4)
( KAl3(SO4)2(OH)6)
-KAl(Si2O6)
O alumínio 
Mais de 4 mil aplicações: navios, automóveis, aviões, utensílios domésticos (como panelas), embalagens, tintas, esquadrias de janelas, abrasivos, cimento, refino do petróleo, tijolos refratários e explosivos.
F: aeroflap
F: cbie
F: TG Poli
F: marinbrasil
F: Viária
F: Exame
O antimônio 
O metal é extraído de pelo menos sete minerais, dos quais o principal é a estibinita (Sb2S3.).
Fonte: Caminho dos Cristais
Fonte: Geo - Wordpress
O antimônio
Forma ligas com chumbo para baterias, tubos de creme dental, soldas, tintas e balas de revólver. Usado ainda em fogos de artifício, fósforos, medicamentos, vidros e cerâmicas.
Fonte: Universo Nerd
F: Inst. de Eng
Fonte: Codinter
F. ANS
F. Yout
O chumbo
O chumbo é extraído de sete minerais, dos quais o principal é a galena (PBS). 
O chumbo
Ele é usado sobretudo em baterias (40% do consumo), como aditivo na gasolina, como isolante de raios X, em tintas, vidros especiais (os chamados cristais), corantes, inseticidas e em projéteis de armas de fogo.
Fonte: Universo Nerd
Fonte: Telemedicina
Fonte: Ladrin
O cobre
Embora seja extraído de 17 minerais, o mais importante é a calcopirita.
O cobre
O cobre, bom condutor de calor e eletricidade, é usado em fios elétricos, na fabricação de bronze e latão, em defensivos agrícolas, tratamento da água e em objetos ornamentais.
Fonte: Ladrin
Fonte: Wikip
F: Hdsam
O estanho
Este metal é obtido principalmente da cassiterita (SnO2). 
Fonte: InfoEscola
Fonte: Wikip
O estanho
Usado na fabricação de latas de conserva, na obtenção do bronze (usado em esculturas e nos sinos) e também em refrigeradores, condicionadores de ar, radiadores e soldas, por exemplo.
Fonte: All-Bis
Fonte: Elo7
Fonte: Empório
F: Anuncio em Foco
O ferro
É extraído principalmente do mineral hematita (Fe₂O₃), mas também de oito outros minerais. 
Fonte: Costdrivers
O ferro
O ferro é o mais comum, o mais barato e o mais importante dos metais. É usado em um enorme número de produtos, principalmente quando transformado em aço.
Fonte: Civilização Engenharia 
O manganês
O manganês é outro metal que tem muitas aplicações e é extraído de pelo menos 15 minerais, entre eles a Rodocrosita (MnCO3) e Pirolusita (MnO2)
Fonte: Wiki e Educalingo
O manganês 
É empregado em ligas metálicas, tintas, vidros, cerâmica, aço, automóveis e utensílios domésticos.
O níquel
É obtido de 13 minerais diferentes como a Garnierita H 2 O (Mg, Ni) 3 Si 4 O 10 (OH) 2, Milerita (NiS), Pentlandita (Fe,Ni)9S8, 
Fontes: Wiki
O níquel
Importante na formação do aço inoxidável e de outras ligas resistentes à corrosão. É empregado também em moedas, cerâmicas, ímãs, alto-falantes, automóveis, revestimentos de outros metais, reatores nucleares, baterias, catalisadores e outros usos.
Fontes: Soluções industriais e Magtek
O ouro
A principal fonte de obtenção é o ouro nativo (não combinado com outros elementos químicos) e mais alguns poucos minerais.
Fontes: Cibéria e InfoEscola
O ouro
O ouro, que todos conhecem e apreciam tanto, é usado principalmente em moedas e joias, mas também em instrumentos científicos e em equipamentos eletrônicos.
Fontes: Dinheirama, Portal Morada
A platina
É um metal bem mais caro que o ouro, extraído de alguns poucos minerais, como sperrylita (PtAs2) e platinirídio.
Fontes: Wikiç[p
A platina
A platina usa-se na odontologia, em instrumentos de laboratórios, mísseis, fornos elétricos de alta temperatura, catalisadores e muitos outros produtos
Fonte: Mr Estética Dental
Fonte: Santa Casa de Itauna 
Fonte: Diário de Pernambuco
A prata
É extraída de 14 minerais e é também um subproduto na metalurgia de outros metais como subproduto do chumbo e cobre.
Fonte: Observatrice
A prata
Usada em joias, moedas, espelhos, talheres, soldas, odontologia, explosivos, fotografia, radiografias, produção de chuvas artificiais e catalisadores, por exemplo.
Fonte: Tribuna de Macau
Fonte: Elo7
Fonte: InfoEscola
O zinco
Obtém-se principalmente da esfalerita ((Zn, Fe)S), da franklinita ZnFe³⁺₂O₄., da smithsonita ZnCO3 e da hemimorfita (Zn4Si2O7(OH)2.H2O).
Fonte: Wikip
O zinco
O zinco é usado na fabricação de latão, em automóveis (nos velocímetros, por exemplo), tintas, borrachas, cosméticos, medicamentos, pesticidas, teclados, plásticos, sabões, baterias, tecidos, lâmpadas fluorescentes, máquinas de lavar roupa e pigmentos.
Fonte: Wiltec
Fonte: Ladrin
Fonte: Gui C
F. ANS
Outros metais importantes
berílio, cobalto, cromo, irídio, mercúrio, molibdênio, nióbio, paládio, ródio, tântalo, titânio, tungstênio e zircônio.
Outros metais importantes
berílio, cobalto, cromo, irídio, mercúrio, molibdênio, nióbio, paládio, ródio, tântalo, titânio, tungstênio e zircônio.
Berilo - Be₃Al₂(SiO₃)₆
Fonte: Oficina70 e Feninjer
Associado a Rochas ácidas intrusivas
Cobalto
Superligas metálicas: turbinas de aviões, ligas resistentes a corrosão, aços rápidos, carbetos e ferramentas de diamante.
Ímãs em cintas magnéticas
Catálise do petróleo e indústria química.
Secante para pinturas: tintas e vernizes.
Revestimento base de esmaltes vitrificados.
Pigmentos: cobalto preto e cobalto verde.
Eletrodos de baterias elétricas.
Cabos de aço de pneumáticos.
Ambientes hidrotermais e rochas metamórficas
Cobalto
Farmácia: Pague Menos
Cromo
Fonte: Wiki, Giassi Ferro e Aço
É encontrado na natureza na forma de cromita (FeCr2O4)
Irídio (arco-íris) 
Fabricar cadinhos e dispositivos para altas temperaturas.
Contatos elétricos e velas de ignição.
As ligas de irídio/ósmio: penas de canetas tinteiro, agulhas de toca-discos, de bússolas e de injeção 
O irídio também é usado em lentes de óculos de sol.
O irídio é usado como um catalisador para a carbonilação do metanol produzindo ácido acético.
O isótopo Ir-192 é usado em radiografia industrial
Aluviões 
Mercúrio 
Cinábrio (HgS)
F: Exame
Molibdênio
Molibdênio – preso ao Quartzo . F.Wiki
Nióbio
Aplicações hipoalergênicas: 
joias e medicamentos
EletrocerâmicasÍmãs supercondutores
Ligas metálicas com base de nióbio
Numismática
Produção de aço
Superligas
F. ANS
Fontes: Wiki, Google I. CBMN
Paládio
Os catalisadores convertem gases muito nocivos em vapor d'água e CO2. Fonte: BBC
Reles
Ródio
Revestimentos de ródio utilizados para a produção de instrumentos ópticos (alta reflexão) e elétricos (baixa oxidação).
Joias e objetos de decoração.
Fontes: Apoio Escolar, Wiki, Joias. PhLab
Tântalo
Capacitores em equipamentos eletrônicos como celulares
Ligas que possuem altos pontos de fusão, alta resistência e boa ductilidade. 
O tântalo de carbono é usado para produzir ferramentas de cortes, furadeiras e máquinas trefiladoras. 
O tântalo em superligas, é usado para produzir componentes de motores de jatos, equipamentos para processos químicos, peças de mísseis e reatores nucleares. 
Por não ser irritante e totalmente imune à ação dos fluidos corporais, é usado em equipamentos e implantes cirúrgicos em medicina e odontologia. 
Fonte: Clasf, Wiki, MinerMet.
Titânio
Indústria aeroespacial e naval
Pigmentos, aditivos e revestimentos
Produtos industriais
Armazenagem de lixo nuclear
Na engenharia
Fonte: InfoEscola, Wilki
Tungstênio 
Materiais duros
Ligas
Armamento
Lubrificantes industriais
Eletrônica
Zircônio 
Reatores nucleares - devido a sua secção de choques de nêutrons ser muito baixa
Fonte: OrthoInfo, Wiki, Olhar Digital, Envolverde. 
Trabalho de pesquisa (individual)
Descrever as características físicas do mineral selecionado para você
Cor /Clivagem/ Fratura/ Dureza/ Hábito/ Traço/ Densidade/ Locais de ocorrência
Após esta descrição, deve-se buscar a relação do mineral selecionado com algum atributo do solo. Para isso, busque em artigos científicos alguma relação estabelecida (química, fertilidade, gênese, física, micromorfologia, manejo...).
A partir da leitura desse artigo, construa um texto de até 6 linhas descrevendo possíveis diferenças entre as regiões delimitadas para você.
Não esqueça de fazer a referência do artigo
Ex: 
COSTA, F. D. S., BAYER, C., ALBUQUERQUE, J. A., FONTOURA, S. M. V.. Aumento de matéria orgânica num Latossolo Bruno em plantio direto. Ciência rural. Santa Maria. V. 34, n.2, p. 587-589, 2004.
Referências
WILSON, M. J.; WILSON, L.; PATEY, I. The influence of individual clay minerals on formation damage of reservoir sandstones: a critical review with some new insights. Clay Minerals, v. 49, n. 2, p. 147-164, 2014.
image1.jpeg
Microsoft_Excel_Worksheet.xlsx
Planilha1
		 		Vendas
		plagioclásio		39
		feldspatos alcalinos		12
		quartzo		12
		piroxênios		11
		anfibólios		5
		micas		5
		argilominerais		5
		outros silicatos		3
		não silicatos		8
image2.png
image3.gif
image4.png
image5.png
image6.png
image7.png
image8.png
image9.jpeg
image10.png
image11.jpeg
image12.png
image13.jpeg
image14.png
image15.png
image23.png
image24.png
image25.png
image16.png
image17.png
image18.png
image19.png
image20.png
image21.png
image22.png
image26.jpeg
image27.png
image28.jpeg
image29.png
image30.png
image31.png
image32.png
image33.jpeg
image34.jpeg
image35.png
image36.jpeg
image37.png
image38.jpeg
image39.jpeg
image40.png
image41.png
image42.jpeg
image43.png
image44.png
image45.png
image46.png
image47.jpeg
image48.png
image49.png
image50.png
image51.png
image52.png
image53.png
image54.png
image55.jpeg
image56.png
image57.jpeg
image58.jpeg
image59.jpeg
image60.jpeg
image61.jpeg
image62.jpeg
image63.jpeg
image64.jpeg
image65.png
image66.jpeg
image67.png
image68.jpeg
image69.jpeg
image70.jpeg
image71.jpeg
image72.png
image73.png
image74.jpeg
image75.jpeg
image76.png
image77.jpeg
image78.jpeg
image79.png
image80.jpeg
image81.png
image82.png
image83.png
image84.jpeg
image85.png
image86.jpeg
image87.png
image88.jpeg
image89.jpeg
image90.png
image91.png
image92.jpeg
image93.png
image94.jpeg
image95.jpeg
image96.jpeg
image97.jpeg
image98.jpeg
image99.jpeg
image100.png
image101.jpeg
image102.jpeg
image103.png
image104.jpeg
image105.jpeg
image106.jpeg
image107.jpeg
image108.jpeg
image109.png
image110.png
image111.png
image112.png
image113.jpeg
image114.jpeg
image115.jpeg
image116.png
image117.jpeg
image118.jpeg
image119.jpeg
image120.jpeg
image121.jpeg
image122.png
image123.png
image124.jpeg
image125.jpeg
image126.jpeg
image127.jpeg
image128.jpeg
image129.jpeg
image130.jpeg
image131.jpeg
image132.png
image133.jpeg
image134.png
image135.png
image136.png
image137.png
image138.png
image139.jpeg
image140.jpeg
image141.jpeg
image142.png
image143.png
image144.jpeg
image145.jpeg
image146.jpeg
image147.jpeg
image148.jpeg
image149.png
image150.jpeg
image151.jpeg
image152.png
image153.jpeg
image154.jpeg
image155.png
image156.png
image157.png
image158.png
image159.jpeg
image160.png
image161.png
image162.jpeg
image163.png
image164.png
image165.png
image166.jpeg
image167.jpeg
image168.jpeg
image169.jpeg
image170.png
image171.jpeg
image172.jpeg
image173.png
image174.png
image175.png
image176.jpeg
image177.jpeg
image178.png
image179.png
image180.jpeg
image181.png
image182.png
image183.jpeg
image184.jpeg
image185.jpeg
image186.jpeg
image187.jpeg
image188.jpeg
image189.jpeg
image190.jpeg
image191.png
image192.png
image193.png
image194.jpeg
image195.jpeg
image196.jpeg