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Efeito da proporção de aspecto dos Nanotubos de Carbono (CNTs) na reologia, condutividade térmica e desempenho mecânico de Pasta de cimento Portland Efeito da relação de aparência dos nanotubos de carbono (NTCs) na reologia, condutividade térmica e desempenho mecânico de pastas de cimento Portland a Universidade Federal de Santa Catarina – UFSC, Departamento de Engenharia Civil, Programa de Pós-graduação em Engenharia de Civil – b Paulo Ricardo de Matosa, cÿ Eduardo Batistona,b ÿ Fernando Pelissera ÿ Philippe Jean Paul Gleizea ÿ Paula Mezzomoa ÿ Rev. IBRACON Estrut. Mat., vol. 14, não. 5, e14510, 2021 Recebido em 13 de outubro de 2020 ARTIGO ORIGINAL Aceito em 01 de dezembro de 2020 Conflito de interesses: Nada a declarar. Rev. IBRACON Estrut. Mat., vol. 14, não. 5, e14510, 2021| https://doi.org/10.1590/S1983-41952021000500010 Autor correspondente: Paulo Ricardo de Matos. E-mail: paulorm.matos@gmail.com;paulo.matos@ufsm.br Apoio financeiro: Nenhum. Este é um artigo de Acesso Aberto distribuído sob os termos da Licença de Atribuição Creative Commons, que permite uso, distribuição e reprodução irrestrita em qualquer meio, desde que o trabalho original seja devidamente citado. 1/12 PPGEC, Florianópolis, SC, Brasil Resumo: Nanotubos de carbono (CNTs) são potenciais candidatos para melhorar o equilíbrio térmico do concreto, reduzindo tensões internas causadas pelo aquecimento diferencial em elementos maciços de concreto. Quanto maior a proporção de aspecto (AR) e o conteúdo de CNTs, maior será a condutividade térmica esperada (TC). Porém, AR elevado pode prejudicar a dispersão adequada dos CNTs na matriz cimentícia, prejudicando potencialmente a trabalhabilidade e a resistência mecânica do compósito. Este trabalho avaliou o efeito do AR (35, 250, 900 e 3500) e do teor (0,05% e 0,10%) de CNTs no CT, na reologia (squeeze flow) e na resistência mecânica da pasta de cimento. Os resultados mostraram que 0,05% de CNT aumentou o CT da pasta em até 15% para AR de 250, mas aumentar ainda mais o AR reduziu progressivamente o CT do compósito. Por sua vez, a incorporação de 0,10% de CNT não resultou em ganhos significativos de CT. A tensão de escoamento e a viscosidade das misturas aumentaram progressivamente à medida que o teor de CNTs e AR aumentaram, em até 119% em comparação com a pasta de cimento simples. Não foram observadas diferenças significativas na resistência à compressão aos 28 dias com incorporação de 0,05% de CNT, enquanto 0,10% de CNT levou a ligeiras reduções de resistência para algumas misturas. Em relação à resistência à flexão, a incorporação de 0,05% de qualquer um dos CNT diminuiu a resistência das misturas, enquanto a incorporação de 0,10% geralmente compensou esta redução, exceto para a menor proporção de aspecto. No geral, os CNTs com AR intermediário (em torno de 250) foram eficazes na melhoria da condutividade térmica da pasta de cimento, aumentando- a em 15% com teor relativamente baixo (0,05%) e não prejudicaram significativamente o desempenho fresco e mecânico do compósito. Palavras-chave: nanotubos de carbono, razão de aspecto, cimento Portland, reologia, condutividade térmica. Quanto maior a relação de aspecto (RA) e o teor de NTCs, maior será a condutividade térmica (CT) esperada. Universidade Comunitária da Região de Chapecó – UNOCHAPECÓ, Departamento de Engenharia Civil, Chapecó, SC, Brasil c Universidade Federal de Santa Maria – UFSM, Santa Maria, RS, Brasil Porém, um RA elevado pode prejudicar a dispersão adequada dos NTCs na matriz cimentícia, prejudicando negativamente a trabalhabilidade e a resistência mecânica do composto. Este estudo avaliou o efeito do RA (35, 250, 900 e 3500) e teor (0,05% e 0,10%) de NTCs na CT, reologia (squeeze flow) e resistência mecânica das pastas de cimento. Os resultados mostraram que a incorporação de 0,05% NTC aumentou o CT da pasta em até 15% para um RA de 250, mas o aumento do RA deliberadamente progressivamente a CT do composto. Por sua vez, a incorporação de 0,10% NTC não resultou em ganhos de CT. A tensão de escoamento e a consistência das misturas aumentadas progressivamente com o aumento do teor de NTC e da RA, em até Resumo: Nanotubos de carbono (NTCs) são candidatos potenciais para melhorar o balanço térmico do concreto, reduzindo o desgaste interno causado pelo aquecimento diferencial em elementos maciços de concreto. Machine Translated by Google https://orcid.org/0000-0002-6113-5473 https://orcid.org/0000-0002-7683-7718 https://orcid.org/0000-0002-6113-5473 https://orcid.org/0000-0002-6113-5473 https://orcid.org/0000-0002-6113-5473 https://orcid.org/0000-0002-6113-5473 https://orcid.org/0000-0002-6113-5473 https://orcid.org/0000-0002-6113-5473 Como citar: E. Batiston, PJP Gleize, P. Mezzomo, F. Pelisser e PR de Matos, “Efeito da proporção de aspecto dos Nanotubos de Carbono (CNTs) na reologia, condutividade térmica e desempenho mecânico da pasta de cimento Portland”, Rev. .Estrut IBRACON. Mat., vol. 14, não. 5, e14510, 2021, https://doi.org/10.1590/S1983-41952021000500010 119% em comparação com a pasta de cimento sem NTCs. Nenhuma diferença significativa foi observada na resistência à especificação de 28 dias com incorporação de 0,05% NTCs, enquanto 0,10% NTCs levou a pequenas reduções de resistência para algumas misturas. Em relação à resistência à flexão, a incorporação de 0,05% de qualquer um dos NTCs sofreu a resistência das misturas, enquanto a incorporação de 0,10% geralmente compensa essa redução, exceto pela RA mais baixa. No geral, os NTCs com RA (~250) foram eficazes para melhorar a condutividade térmica da pasta de cimento, aumentando-a em 15% com teor relativamente baixo (0,05%), enquanto não prejudica significativamente o desempenho fresco e mecânico do compósito. Palavras-chave: nanotubos de carbono, relação de aspecto, cimento Portland, reologia, condutividade térmica. A maioria dos esforços de pesquisa concentrou-se na influência dos CNTs no desempenho mecânico e na durabilidade de compósitos cimentícios, mas poucos estudos investigaram seu efeito nas propriedades térmicas. Na verdade, até onde sabemos, não existem estudos que investiguem o efeito da relação de aspecto dos CNTs na condutividade térmica do compósito cimentício. Devido à alta condutividade térmica dos CNTs (cerca de 750 W/mÿK [19]), eles têm sido usados para aumentar a condutividade térmica de fluidos de aquecimento ou resfriamento [20]. Além disso, sua proporção de aspecto varia de 20 a 10.000, tornando os CNTs uma escolha interessante para redes condutoras elétricas/térmicas ou de percolação em cargas mais baixas. Embora valores baixos de condutividade térmica sejam frequentemente desejados para materiais de construção (por exemplo, para melhorar o isolamento térmico), a alta condutividade térmica pode ser usada como uma ferramenta para melhorar o equilíbrio térmico de grandes volumes de concreto [21], facilitando o resfriamento do interior de maciços. elementos de concreto (ex. barragense elementos de fundação) e evitando o aparecimento de tensões internas causadas por aquecimento diferencial [22]. Há relatos de aumentos substanciais na condutividade térmica com a incorporação de CNTs em compósitos epóxi [23]–[25] e poliuretano [26]. Assim, a incorporação de CNTs na matriz de cimento Portland pode aumentar a condutividade térmica do compósito. A síntese e montagem de materiais com dimensões na faixa de 0,1–100 nm oferecem possibilidades para o desenvolvimento de materiais com novas funções e propriedades inteligentes não disponíveis atualmente [1]. O concreto pode ser nanoengenhado incorporando adições nanométricas para controlar o comportamento do material e adicionar novas propriedades, ou enxertando moléculas em partículas de cimento, fases de cimento, agregados e aditivos que podem fornecer funcionalidade de superfície para promover interações interfaciais específicas [2], [3]. Além disso, estudos recentes relataram a síntese de nanopartículas diretamente no clínquer Portland [4]. de pasta de cimento (através do ensaio squeeze flow), além da caracterização do desempenho mecânico. Nanotubos de carbono (CNTs) são candidatos potenciais para uso como nanorreforços em materiais à base de cimento Portland [5]. Apresenta extraordinária resistência (resistência à tração na faixa de GPa) e módulo de elasticidade na ordem de TPa, além de possuir propriedades eletrônicas e químicas únicas [1]. Como resultado, vários trabalhos mostraram que os CNTs melhoraram a resistência à compressão [6]–[10], resistência à tração/flexão [7], [11]–[14] e módulo de elasticidade [8], [15] de materiais cimentícios. composto. Além disso, os CNTs podem melhorar a durabilidade do compósito principalmente reduzindo a porosidade da matriz cimentícia [10], [16]–[18]. Recentemente, a nanotecnologia tem ganhado muita atenção para pesquisas no desenvolvimento de materiais com propriedades únicas. A nanoengenharia (ou nanomodificação) de materiais à base de cimento Portland é um campo emergente rapidamente. Assim, este trabalho investigou o efeito da razão de aspecto dos CNTs na condutividade térmica e nas propriedades reológicas. 1. INTRODUÇÃO Em relação ao desempenho no estado fresco dos compósitos cimentícios reforçados com CNT, a incorporação de nanotubos tende a afetar negativamente a fluidez dos materiais. No geral, a área superficial específica muito alta dos CNTs e sua tendência de agrupamento tendem a reduzir a fluidez da pasta de cimento quando os CNTs são adicionados [27]. Contudo, tal perda de fluidez pode ser superada com a incorporação de superplastificante como confirmado por Skripkiunas et al. [28]. Nesse contexto, a maioria dos estudos investigou o efeito do mecanismo de dispersão e do teor de CNTs no desempenho no estado fresco da pasta de cimento, enquanto o efeito da proporção de aspecto dos CNTs foi pouco investigado. Collins et al. [29] investigaram tal efeito através do mini slump test, mas este é um teste empírico e pode levar a erros na estimativa das propriedades reológicas do material. E. Batiston, PJP Gleize, P. Mezzomo, F. Pelisser e PR de Matos Rev. IBRACON Estrut. Mat., vol. 14, não. 5, e14510, 2021 12/02 Machine Translated by Google 2.2 Preparação da amostra Um cimento Portland comum (CP IS 32 [32]), um superplastificante à base de policarboxilato (com densidade de 1,09 g/cm3 e teor de sólidos de 30,5%) e água destilada foram utilizadas para produção da pasta. A relação água/cimento (a/c) e o teor de superplastificante foram fixados para todos os traços, respectivamente em 0,30 e 0,1% em peso de cimento. O uso dessa relação a/c foi relatado anteriormente na literatura [27], [28], [30], enquanto esse teor de superplastificante permitiu a produção de pastas fluidas. Cada CNT foi adicionado na quantidade de 0,05% (CNT 0,05) e 0,10% (CNT 0,10) em peso de cimento. Pasta de cimento sem CNT (Ref) também foi preparada para efeito de comparação. 2 PROGRAMA EXPERIMENTAL Primeiramente, os CNTs, a água e o superplastificante foram misturados e sonicados por 20 min a 55 kHz em um sonicador de banho-maria de baixa energia (para evitar danos aos CNTs). Em seguida, essa suspensão foi adicionada ao recipiente misturador juntamente com o cimento e a pasta foi misturada por 3 min. Após a mistura, uma porção da amostra foi imediatamente utilizada para as medidas reológicas, enquanto o restante foi utilizado para moldagem dos corpos de prova conforme visto a seguir. 2.1 Materiais e misturas Os parâmetros reológicos viscosidade (ÿ, em Pa.s) e tensão de escoamento (ÿ0, em Pa) foram estimados utilizando respectivamente as Equações 1 e 2, propostas por Meeten [34]. Embora a tensão de escoamento real seja medida por reometria rotacional [40], abordagens semelhantes foram usadas com sucesso para estimar a tensão de escoamento de materiais à base de cimento [37], [38], [41]. Para cada mistura foram moldados os seguintes corpos de prova: 3 corpos de prova cilíndricos de 20 mm x 50 mm (diâmetro x altura) para medidas de condutividade térmica; 5 corpos de prova cilíndricos de 20 mm x 40 mm (diâmetro x altura) para ensaios de resistência à compressão; e 4 corpos de prova prismáticos de 5 mm x 20 mm x 60 mm (espessura x altura x comprimento) para ensaios de resistência à flexão. Um dia após a fundição, os corpos de prova foram desmoldados e armazenados em água saturada com cal até o teste. Todos os testes foram realizados aos 28 dias de idade. Foram utilizados CNTs de paredes múltiplas com quatro proporções diferentes (ou seja, relações comprimento/diâmetro): 35, 250, 900 e 3500. 2.3 Métodos de teste Os CNTs foram adquiridos da Nanostructured & Amorphous Materials and Cheap Tubes Inc. As características dos CNTs utilizados foram fornecidas pelos fabricantes e são mostradas na Tabela 1. Pode-se notar que a área de superfície específica (SSA) do CNT geralmente aumentou à medida que sua proporção de aspecto aumentou , de acordo com relatórios anteriores da literatura [30], [31]. O comportamento reológico das pastas foi avaliado através do teste squeeze flow. Consiste na aplicação de uma carga sobre uma amostra de disco fresca colocada entre duas placas paralelas a uma deformação normal constante [33], [34]. Este teste foi utilizado com sucesso para avaliar o comportamento no estado fresco de pastas de cimento [35], [36] e argamassas [37]–[39]. Os testes foram realizados em amostras de pasta de 93 mm de diâmetro e 10 mm de espessura, utilizando uma máquina de ensaios universal Instron 5569. A taxa de deslocamento foi de 0,1 mm/s e o deslocamento total foi de 5 mm. Foi utilizado punção de aço com diâmetro de 25 mm, atendendo à relação Øamostra/Øpunção mínima de 3 prescrita por Min et al. [35] para minimizar as tensões compressivas geradas pelo confinamento da amostra. Os testes foram realizados em três amostras frescas para cada mistura. 17-50 125-375 333-1500 666-6250 SSA (m2/g)Tipo95 94 95 95 Tabela 1. Características dos nanotubos de carbono. Proporção da tela > 4040-60 40-70 20-30 8-15 Ø externo (nm) Pureza (%) > 40 Comprimento (µm) 0,5-2 5-15 10-30 10-50 CNT-35 CNT-250 110CNT-900 233CNT-3500 Densidade (g/cm3) 1,7 – 1,9 2,1 1,5 – 1,9 1,5 -1,9 ÿ = - 64 pés 3h Dÿ ( ) Rev. IBRACON Estrut. Mat., vol. 14, não. 5, e14510, 2021 12/03 E. Batiston, PJP Gleize, P. Mezzomo, F. Pelisser e PR de Matos (1) 2 24- 0 - Machine Translated by Google D ÿ ÿ 12hF =0 3 onde F = força (N); t = tempo decorrido (s) de teste; h0 = altura inicial da amostra (mm); h = altura final da amostra (mm); e D = diâmetro da amostra (mm). O aumento no teor de CNT aumentou progressivamente o limite de escoamento e a viscosidade da pasta para uma determinada relação de aspecto. Aos 28 dias, foram realizados testes de resistência à compressão e flexão (flexão de três pontos), utilizando a mesma máquina de ensaios universal citada acima, com taxas de ensaio de 2,5 e 0,01 mm/min, respectivamente. Antes do teste de resistência à flexão, a densidade das amostras foi determinada utilizando uma balança hidrostática. Os testes de condutividade térmica foram realizados usando um analisador C-Therm TCi, baseado no método de fonte plana transiente (TPS) [42]. Uma pasta térmica Wakefield foi usada como agente de contato entre a sonda e a amostra. Esses aumentos foram de até 119% tanto para tensão de escoamento quanto para viscosidade (CNT 3500 – 0,10%), em comparação com o mix Ref. Isto pode estar associado à área superficial específica muito elevada dos CNTs (40-223 m3 /g, mostrada na Tabela 1) e à sua tendência para aglomerar. Segundo Roussel et al. [43], em suspensão cimentícia, as interações superficiais coloidais formam uma rede de partículas nos primeiros segundos. Além disso, os primeiros produtos de hidratação formam pontes CSH entre as partículas já nos primeiros 100 segundos. Ambos os fenómenos aumentam a dureza da rede de partículas – e portanto da pasta de cimento – numa idade muito precoce. Nesse sentido, o aumento da resistência à floculação e do tamanho dos flocos com a incorporação de nanomateriais já foi relatado para sistemas cimentícios [3], [44], o que pode aumentar a rigidez da pasta, consequentemente aumentando sua tensão de escoamento e viscosidade. Além disso, os CNTs tendem a se auto- associar em aglomerados em microescala [45]. Esse agrupamento retém parte da água e do superplastificante, reduzindo sua disponibilidade para lubrificação e dispersão dos grãos de cimento e dos próprios nanotubos [10]. Esses resultados estão de acordo com os relatados na literatura. Skripkiunas et al. [27] encontraram aumentos na tensão de escoamento de até 270% quando incorporados 0,12% de CNT em pastas de cimento com superplastificante. Ma et al. [46] observaram aumentos de viscosidade e tensão de escoamento de cerca de 30% quando incorporados 0,01% de CNT em pasta de cimento Portland. Mohamadian et al. [47] observaram aumentos de viscosidade e tensão de escoamento de até 16% e 61%, respectivamente, quando incorporados até 5% de um compósito de metacrilato de metila-CNT em pasta de cimento de poço de petróleo/gás. Apesar dos aumentos na tensão de escoamento, Skripkiunas et al. [27] relataram reduções no comportamento de espessamento por cisalhamento com a incorporação de CNTs. Este fenômeno corresponde ao aumento progressivo da viscosidade à medida que a taxa de cisalhamento aumenta. Em sistemas cimentícios, é causado principalmente pela formação de aglomerados de moléculas superplastificantes não adsorvidas, o que dificulta o fluxo durante o cisalhamento [48], [49]. Considerando que o superplastificante é comumente utilizado para dispersar CNTs em matriz cimentícia [10], [29], [50], a incorporação de CNTs pode adsorver essas “sobras” de moléculas poliméricas, reduzindo a ocorrência de espessamento por cisalhamento. Isto pode ser de interesse prático, tal como para aplicações de bombeamento onde o material está sujeito a altas taxas de cisalhamento. 3 RESULTADOS E DISCUSSÕES Além disso, para um determinado teor de CNT, o aumento na sua razão de aspecto geralmente aumentou o limite de escoamento e a viscosidade da pasta, e esses aumentos foram maiores para o maior teor de CNT. Por exemplo, o CNT-3500 apresentou tensão de escoamento e viscosidade 56% maior que o CNT-35 para 0,05% de CNT e 85% maior para 0,10% de CNT. Isso pode ser explicado pela maior dificuldade em dispersar CNTs mais longos, juntamente com o aumento da SSA do CNT à medida que sua proporção de aspecto aumentava (Tabela 1). Concordando com isso, Abu Al-Rub et al. [51] investigaram o efeito da proporção de aspecto dos CNTs nas propriedades mecânicas da pasta de cimento, descobrindo que CNTs mais curtos resultaram em maior dispersão na pasta de cimento e melhor homogeneidade (ou seja, redução do volume livre de CNT da pasta de cimento). Além disso, imagens de microscopia eletrônica indicaram que CNTs mais longos conectam ainda mais os produtos de hidratação vizinhos, o que pode aumentar a rigidez da pasta, conforme discutido acima. Da mesma forma, Konsta-Gdoutos et al. [15] concluíram que CNTs mais longos são mais difíceis de dispersar. 3.1 Comportamento reológico Em relação ao impacto da relação de aspecto do CNT no desempenho fresco da pasta de cimento, Collins et al. [29] incorporaram CNTs com proporções médias de 200, 1000 e 1125 em pastas de cimento com 0,05% CNT, não encontrando diferenças significativas no mini slump flow (de 67,6 a 69,4 mm) para as misturas. Porém, dois aspectos devem ser ressaltados em seu estudo: (i) os autores não incorporaram superplastificante nessas pastas, o que pode impedir a dispersão adequada dos CNTs; e (ii) estudos anteriores [52] mostraram que o mini-slump test pode ser impreciso para prever a tensão de escoamento da pasta, especialmente em um mini-slump spread tão baixo, ou seja, em torno de 60 mm, onde a amostra não é completamente autonivelante. A Figura 1 mostra as curvas de squeeze flow das pastas e a Figura 2 mostra os parâmetros reológicos das misturas. (2) Rev. IBRACON Estrut. Mat., vol. 14, não. 5, e14510, 2021 E. Batiston, PJP Gleize, P. Mezzomo, F. Pelisser e PR de Matos 12/04 Machine Translated by Google A Figura 3 e Figura 4 mostram respectivamente a resistência à compressão e flexão das pastas aos 28 dias. Não foram observadas diferenças significativas entre a resistência à compressão da mistura de referência e da pasta com 0,05% de CNT, independentemente das relações de aspecto dos CNT. Contudo, foi observada uma ligeira diminuição da resistência à compressão nas misturas com 0,10% de CNT. A falta de ganho significativo de força (ou mesmo redução de força) com a incorporação de CNTs já foi abordada na literatura. MacLeod et al. [53] conduziram uma extensa pesquisa sobre o efeito da incorporação de CNTs na resistência à compressãode compósitos à base de cimento aos 28 dias. Das 13 misturas com relação água/ligante inferior a 0,35 (conforme utilizado no presente trabalho), apenas duas misturas tiveram um aumento significativo na resistência à compressão com a incorporação de nanotubos. Ma et al. [46] encontraram resistência à compressão equivalente em 7 e 28 dias para argamassas de cimento de escória de alto-forno simples e reforçadas com cinza volante com 0,01% de CNT. Collins et al. [29] também encontraram reduções de resistência à compressão em 28 dias de 8% e 11% quando incorporados 0,05% de CNT com proporções médias de 200 e 1125, respectivamente, em comparação com pasta de cimento simples. Finalmente, Hu et al. [6] e Mohsen et al. [54] relataram diferenças insignificantes na resistência à compressão com a adição de CNTs em até 0,10%. Por outro lado, na pesquisa de MacLeod et al. [53], as maiores melhorias de resistência em 28 dias foram relatadas para misturas com relações água/aglutinante acima de 0,45, atingindo melhorias da ordem de 60%. Essa tendência pode estar associada à maior dispersão dos CNTs em pastas com baixa relação água/ligante, também relatada por Mendoza-Reales et al. [55] e Zhou et al. [9]. Por sua vez, o teste de squeeze flow demonstrou ser uma ferramenta precisa para avaliar as propriedades reológicas de compósitos à base de cimento [37], [41] e é mais sensível a pequenas variações de propriedades. 3.2 Ensaios mecânicos Em relação à resistência à flexão, a incorporação de 0,05% de CNT diminuiu a resistência do compósito independentemente da relação de aspecto dos CNT. Isso foi confirmado por ANOVA unidirecional, dividindo as amostras em grupos de acordo com o tipo de CNT utilizado; Figura 1. Curvas de teste de fluxo de compressão (carga aplicada vs. deslocamento) das pastas. (a) 0,05% de CNT; (b) 0,10% CNT. Figura 2. Parâmetros reológicos das pastas. (a) tensão de escoamento; (b) viscosidade. E. Batiston, PJP Gleize, P. Mezzomo, F. Pelisser e PR de Matos Rev. IBRACON Estrut. Mat., vol. 14, não. 5, e14510, 2021 12/05 Machine Translated by Google Os valores de p foram 0,096, 0,456, 0,245 e 0,084 respectivamente para CNT 35, 250, 900 e 3500, indicando diferença significativa para confiabilidade de 95%. Da mesma forma, Tyson et al. [56] relataram redução da resistência à flexão de cerca de 70% com a incorporação de CNTs na última idade testada (ou seja, 21 dias). A resistência à flexão é geralmente mais sensível a heterogeneidades e defeitos na matriz do que a resistência à compressão [57]. Por sua vez, o aumento do teor de CNT até 0,10% geralmente compensou a perda de resistência observada para incorporação de 0,05% de CNT, exceto para CNT-35. Esse comportamento foi semelhante ao relatado por Mohsen et al. [54], que obtiveram resistências equivalentes para 0% e 0,08% de incorporação de CNT. Segundo Sobolkina et al. [58], durante o carregamento, as trincas são originadas nas zonas mais fracas do compósito que geralmente correspondem aos contatos entre as regiões CSH. Os CNTs conectam regiões CSH (na escala de cerca de 1 µm) e promovem um intertravamento de cristais CSH em forma de agulha, reforçando, portanto, essas zonas semanais e promovendo o aumento de força. No caso do CNT-35, seu baixo comprimento (em torno de 1 µm comparado com 5-50 µm dos demais) impediu o ganho de resistência à flexão promovido pelo aumento do conteúdo de nanotubos. Estes resultados concordam com os achados de Abu Al-Rub et al. [51], que avaliaram pastas de cimento com “CNTs longos” (comprimento de 10-30 µm, comparável ao CNT-3500) e “CNTs curtos” (comprimento de 1,5 µm, comparável ao CNT-35) em 0,04% e 0,1%. . Os autores observaram que os CNTs longos levaram a resistências à flexão aos 28 dias de 20% a 30% maiores do que os CNTs curtos, para o mesmo nível de incorporação. Quanto ao efeito da proporção de aspecto dos CNTs, a principal conclusão de Konsta-Gdoutos et al. [15], [30] e Abu Al-Rub et al. [51] foi que, para atingir o mesmo nível de desempenho mecânico, é necessário menor teor de CNTs à medida que a proporção de aspecto aumenta. Em nosso trabalho, o conteúdo e a proporção ideais de CNT foram 0,10% e 900, respectivamente; uma relação de aspecto mais alta diminuiu a resistência à compressão, enquanto uma relação de aspecto mais curta impediu a melhoria adequada da resistência à flexão. Figura 3. Resistência à compressão das pastas aos 28 dias. Figura 4. Resistência à flexão das pastas aos 28 dias. Rev. IBRACON Estrut. Mat., vol. 14, não. 5, e14510, 2021 12/06 E. Batiston, PJP Gleize, P. Mezzomo, F. Pelisser e PR de Matos Machine Translated by Google Não foram observadas diferenças significativas entre a densidade dos compósitos; portanto, as diferenças na condutividade térmica podem ser atribuídas à presença de CNTs. A adição de 0,05% de CNT melhorou a condutividade térmica do compósito em até 15% quando a proporção de aspecto dos CNT aumentou para 250, independentemente do teor de CNT. Este achado era esperado, uma vez que a condutividade térmica dos CNTs é cerca de 1000 vezes maior que a da pasta de cimento simples (discutida a seguir), e o aumento da razão de aspecto dos CNTs tende a aumentar a condutividade do compósito, pois permite a formação de uma rede mais extensa de nanotubos com o mesmo teor de peso [23]. Além disso, a incorporação de 0,05% de CNT-900 e CNT-3500 diminuiu ligeiramente a condutividade térmica do compósito em comparação com a mistura de 0,05% de CNT-250, mas foram ainda superiores às das misturas de 0,05% de CNT-35 e Ref. Uma tendência geral semelhante foi observada para incorporação de 0,10% de CNT quando sua proporção de aspecto aumentou (exceto para CNT-3500), mas os valores de condutividade térmica encontrados para o maior teor de CNT foram inferiores aos encontrados para o menor teor de CNT ao comparar as respectivas proporções. . Do ponto de vista da condutividade térmica, este comportamento parece contraditório. Entretanto, o aumento do teor e da relação de aspecto de CNT tende a aumentar a dificuldade de dispersá-lo homogeneamente na matriz cimentícia, e isso foi evidenciado pelo fato de que a maior relação de aspecto e teor de CNT levou à menor condutividade térmica entre as pastas, ainda menor do que a pasta de cimento simples. 3.3 Condutividade térmica A Figura 5 mostra a densidade das pastas e a Figura 6 mostra o efeito dos CNTs na sua condutividade térmica. No entanto, os testes de condutividade térmica mostraram uma melhoria substancial nesta propriedade (até 15%) com a incorporação de um teor relativamente baixo de CNTs (0,05%), confirmando o potencial deste nanomaterial para melhorar a condutividade térmica de materiais à base de cimento. Figura 5. Densidade das pastas de cimento. Figura 6. Condutividade térmica das pastas em função da relação de aspecto e conteúdo do CNT. E. Batiston, PJP Gleize, P. Mezzomo,F. Pelisser e PR de Matos 12/07Rev. IBRACON Estrut. Mat., vol. 14, não. 5, e14510, 2021 Machine Translated by Google (( 2 K k 1 AB = +ÿ 1 2 ÿ 2 (3) (4) (5) ÿ =ÿ + kk ÿÿB1A ÿ ÿÿ ÿ / ÿ ÿÿ ÿ ÿ ÿkkkkk 2 2 eu 1 1 Figura 7. Condutividade térmica prevista (modelo de Lewis-Nielsen) e medida das pastas de cimento reforçadas com CNT, para as diferentes proporções e teores de CNT. 12/08Rev. IBRACON Estrut. Mat., vol. 14, não. 5, e14510, 2021 E. Batiston, PJP Gleize, P. Mezzomo, F. Pelisser e PR de Matos ÿ = + ÿ ÿ ÿ ÿÿÿ1 ÿ ÿ ÿ ÿ ÿ ÿ 1 fração volumétrica. A Figura 7 compara os valores de condutividade térmica medidos com aqueles previstos pelo modelo Lewis-Nielsen e a Tabela 2 detalha os valores. Foi observada boa concordância entre os valores teóricos e medidos para a incorporação de CNT-35 e CNT-250 em 0,05% (diferenças de até 2,7%). No entanto, à medida que a proporção e o conteúdo dos CNTs aumentaram, os resultados experimentais desviaram- se daqueles previstos pelo modelo de Lewis-Nielsen. Isso ocorre porque o modelo teórico assume que a fase “preenchimento” (ou seja, CNTs) está perfeitamente distribuída por toda a matriz, enquanto essa homogeneidade piora à medida que o conteúdo e a proporção de aspecto do CNT aumentam. Por fim, a Figura 7 mostra o grande potencial dos CNTs para melhorar a condutividade térmica do compósito de cimento, mais que dobrando a condutividade da pasta com a incorporação de 0,10% de CNT em teoria. Onde k1 = condutividades térmicas da matriz da pasta de cimento (W/mÿK); k2 = condutividades térmicas do CNT (igual a 750, estimada a partir de [19]) (W/mÿK); A = relação de aspecto CNT; = fração volumétrica de enchimento; e = enchimento máximo Além disso, os valores experimentais de condutividade térmica foram comparados com valores teóricos calculados pelo modelo de Lewis- Nielsen. As vantagens deste modelo são sua simplicidade e cobertura de uma ampla gama de formatos e padrões de partículas, particularmente a proporção de aspecto da fibra [59], [60]. A condutividade térmica (K) de um sistema bifásico composto por uma matriz não condutora (aqui, matriz cimentícia) e uma carga condutiva (aqui, CNT) foi determinada pelas Equações 3–5, conforme trabalhos relatados na literatura [ 59], [61]. ÿ )) eu 2 eu Machine Translated by Google PTC: Condutividade térmica prevista; MDC: Condutividade térmica medida; *média (desvio padrão). 0,766 (0,042) Pasta de referência CNT-35-0,05% 0,837 (0,038) 0,729 0,752 1,041 1,352 1,245 0,00089 0,00178 0,00089 - Tabela 2. Dados detalhados do modelo de predição de Lewis-Nielsen. 0,803 (0,029)900 900 3500 0,00178 0,2269 Compos., vol. 36, não. 1, pp. 8–15, 2013, http://dx.doi.org/10.1016/j.cemconcomp.2012.06.012. 35 A 0,782 (0,051) 0,5328 0,5328 0,2269 B 0,729 (0,026) ~1 0,728 (0,051)0,774 0,860 0,991 ~1 ~1 ~1 0 0,00089 0,00178 0,00089 0,00178 0,756 (0,049) - 35 250 250 3500 0,9661 0,8037 0,8037 0,747 (0,042) Fração de volume de CNT - ~1 ~1 ~1 ~1 0,707 (0,042) ÿ PTC (W/mÿK) MTC (W/mÿK)* 0,9661 1.760 CNT-35-0,1% CNT-250-0,05% CNT-250-0,1% CNT-900-0,05% CNT-900-0,1% CNT-3500-0,05% CNT-3500-0,1% [2] AP Svintsov, EL Shchesnyak, VV Galishnikova, RS Fediuk e NA Stashevskaya, "Efeito de aditivos nanomodificados em [3] S. Kawashima, P. Hou, DJ Corr e SP Shah, "Modificação de materiais à base de cimento com nanopartículas", Cement Concr. [1] F. Sanchez e K. Sobolev, "Nanotecnologia em concreto: uma revisão", Constr. Construir. 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Foi observada boa concordância entre os valores teóricos e medidos para a incorporação de CNT-35 e CNT-250 em 0,05% (diferenças de até 2,7%); entretanto, à medida que a proporção e o conteúdo dos CNTs aumentaram, os resultados experimentais se desviaram daqueles previstos. RECONHECIMENTOS Este trabalho investigou o efeito da razão de aspecto dos CNTs na reologia, condutividade térmica e propriedades mecânicas da pasta de cimento Portland. Especificamente, CNTs com proporções de 35, 250, 900 e 3500 foram adicionados em 0,05% e 0,10% sobre o peso do cimento. Com base nos resultados apresentados, foram tiradas as seguintes conclusões: Essas descobertas indicam o bom potencial dos CNTs para melhorar a condutividade térmica de materiais à base de cimento, mantendo seu desempenho mecânico e fresco. A incorporação de CNTs com relação de aspecto intermediária (ou seja, 250) levou a um aumento de 15% na condutividade térmica do compósito para um teor relativamente baixo de CNTs (0,05% sobre o peso do cimento). Por fim, a boa dispersão dos CNTs seria um fator chave para alcançar um melhor desempenho. Os autores agradecem às agências brasileiras de pesquisa Conselho Nacional de Desenvolvimento Científico e Tecnológico (CNPq) e à Fundação de Amparo à Pesquisa de Santa Catarina (FAPESC) pelo apoio financeiro a esta pesquisa, e à Coordenação de Aperfeiçoamento de Pessoal de Nível Superior (CAPES) pelo fornecimento bolsas para o primeiro, terceiro e quinto autores. (i) O teste de compressão de fluxo mostrou que o aumento no teor de CNT aumentou progressivamente a tensão de escoamento e a viscosidade da pasta, em até 119% em comparação com a pasta de cimento simples. O aumento na proporção de aspecto dos CNTs também aumentou essas propriedades para um determinado nível de incorporação, atingindo valores 86% maiores quando foi incorporado 0,10% de CNT-3500 em comparação com o mesmo nível de CNT-35. REFERÊNCIAS (ii) Não foram observadas diferenças significativas na resistência à compressão da pasta quando 0,05% de CNT foi incorporado, independentemente da sua relação de aspecto. Por sua vez, a incorporação de 0,10% levou a ligeiras reduções de resistência em algumas misturas (ou seja, para CNT-250 e -3500). Em relação à resistência à flexão, a incorporação de 0,05% de qualquer um dos CNTs diminuiu a resistência das misturas, enquanto a incorporação de 0,10% geralmente compensou esta redução, exceto para a menor proporção de aspecto. http://dx.doi.org/10.1016/j.conbuildmat.2010.03.014. Rev. IBRACON Estrut. Mat., vol. 14, não. 5, e14510, 2021 E. Batiston, PJP Gleize, P. Mezzomo, F. Pelisser e PR de Matos 12/09 Machine Translated by Google https://doi.org/10.1016/j.cemconcomp.2012.06.012https://doi.org/10.1016/j.conbuildmat.2019.117527 https://doi.org/10.1016/j.conbuildmat.2010.03.014 E. Batiston, PJP Gleize, P. Mezzomo, F. Pelisser e PR de Matos 12/10 Construir. Mat., vol. 248, pp . Rev. IBRACON Estrut. Mat., vol. 14, não. 5, e14510, 2021 [27] G. Skripkiunas, E. Karpova, J. Bendoraitiene e I. Barauskas, "Efeito do plastificante MWCNT e PCE nas propriedades do cimento [10] M. Jung, Y. Lee, S.-G. Hong e J. Moon, "Nanotubos de carbono (CNTs) em concreto de ultra-alto desempenho (UHPC): Dispersão, propriedades mecânicas e eficácia de blindagem de interferência eletromagnética (EMI) (SE)", Cement Concr. Res., vol. 131, pp . http://dx.doi.org/10.1007/BF03027364. Concr. Res., vol. 40, não. 7, pp . propriedades de pastas de cimento reforçadas com nanotubos de carbono," Carbon NY, vol. 85, pp. 212–220, 2015, http://dx.doi.org/10.1016/j.carbon.2014.12.094. [19] H. Xie, A. 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