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280 R ep ro du çã o pr oi bi da .A rt .1 84 do C ód ig o P en al e Le i9 .6 10 de 19 de fe ve re iro de 19 98 . Outros exemplos de expressões para o produto de solubilidade: AgCl(s) F Ag" (aq) " Cl# (aq) Ks & [Ag"] # [Cl#] PbCl2 (s) F Pb2" (aq) " 2 Cl# (aq) Ks & [Pb2"] # [Cl#]2 Al(OH)3 (s) F Al3" (aq) " 3 OH# (aq) Ks & [Al3"] # [OH#]3 Ca3(PO4)2 (s) F 3 Ca2" (aq) " 2 PO4 3# (aq) Ks & [Ca2"]3 # [PO4 3#]2 A partir desses exemplos é fácil perceber que, como a concentração do sólido não entra, a expressão do Ks sempre terá o aspecto de um pro- duto de concentrações. Daí o nome produto de solubilidade. Na prática o produto de solubilidade só é utilizado para compostos que possuam baixa solubilidade em água, pois, para compostos muito solúveis, o Ks não se mantém rigorosamente constante. Exemplos de va- lores numéricos para Ks aparecem na tabela 3, ao lado. 4.2. Não confunda “solubilidade” com “produto de solubilidade” Como sabemos, “solubilidade” é o nome dado à máxima quantidade de soluto que conseguimos dissolver numa certa quantidade de solvente, a uma dada temperatura. Já o “produto de solubilidade” é a denomina- ção de uma constante de equilíbrio. São coisas diferentes e você não deve confundi-las. Mas será que existe alguma relação entre ambas as grandezas? Sim, e é isso que veremos agora. Imagine uma solução de BaSO4 em equilíbrio com o corpo de chão. Vamos representar por S a concentração de BaSO4 dissolvido, expressa em mol/L, ou seja, S é a solubilidade em mol/L*. A concentração dos íons Ba2" e SO4 2# pode ser calculada em função de S e substituída na expressão de Ks. Assim, encontramos uma relação entre S e Ks. Tabela 3. Alguns valores de produto de solubilidade (Ks), a 25°C Ks & produto de solubilidade S & solubilidade (em mol/L) BaSO4 (s) F Ba2" (aq) " SO4 2# (aq) Início Quantidade inicial — — Reagiu 1 S — — Formou — 1 S 1 S No equilíbrio “Sobra” S S Ks & [Ba2"] # [SO4 2#] & S # S ⇒ Ks & S2 Portanto, se conhecermos a solubilidade (em mol/L), podemos calcu- lar o produto de solubilidade e vice-versa. Mas é necessário deixar claro que a expressão que acabamos de deduzir não vale para todos os com- postos. Para entender, observe os seguintes exemplos e perceba que a relação entre S e Ks muda de composto para composto: Não nos interessa saber quanto sobra, pois sólido não entra na constante de equilíbrio BaSO4(s) S mols de BaSO4 se encontram dissolvidos por litro de solução Ba2+ (aq) SO2– 4(aq) Fonte: D. R. Lide (ed.). CRC Handbook of Che- mistry and Physics. 82. ed. Boca Raton, CRC Press, 2001. p. 8#117ss. Composto Ks AgCl 2 # 10#10 BaCO3 3 # 10#9 BaSO4 1 # 10#10 CaCO3 3 # 10#9 CaSO4 5 # 10#5 Fe(OH)2 5 # 10#17 Fe(OH)3 3 # 10#39 Mg(OH)2 6 # 10#12 PbCl2 2 # 10#5 PbSO4 3 # 10#8 * Note que não se trata de uma nova definição. Nesse texto, S representa a quantidade em mol de soluto dissolvido por litro de solução, ou seja, é a concentração em quantidade de matéria (M) da solução saturada. Poderia ter sido simbolizada por x, y ou qualquer outra letra; não precisava ter sido S. Determinando-se S, e sabendo-se a densidade da solução, podemos calcular o valor da solubilidade expressa em massa de soluto por massa de solvente. Capitulo_10 6/22/05, 8:41280 281 R ep ro du çã o pr oi bi da .A rt .1 84 do C ód ig o P en al e Le i 9 .6 10 de 19 de fe ve re iro de 19 98 . Al(OH)3 (s) F Al3" (aq) " 3 OH# (aq) Início Quantidade inicial — — Reagiu 1 S — — Formou — 1 S 3 S No equilíbrio “Sobra” S 3 S PbCl2 (s) F Pb2" (aq) " 2 Cl# (aq) Início Quantidade inicial — — Reagiu 1 S — — Formou — 1 S 2 S No equilíbrio “Sobra” S 2 S Ks & [Pb2"] # [Cl#]2 & S # (2 S)2 ⇒ Ks & 4 # S3 Ks & [Al3"] # [OH#]3 & S # (3 S)3 ⇒ Ks & 27 # S4 14. O giz escolar é constituído por um sal pouquíssimo solúvel em água (sulfato de cálcio). Ao jogar um pedaço de giz em água, uma pequena fração desse sal se dissolve, sofrendo dissociação iônica. Solicitados a representar esse aconteci- mento mediante uma equação química, cinco estudantes elaboraram as que aparecem abaixo. Escolha a melhor. I. CaSO4 F Ca " S " 4 O II. CaSO4 F Ca2" " SO4 2# III. CaSO4 F CaO " SO3 IV. CaSO4 F Ca2" " S2# " 2 O2 15. Represente a expressão matemática do produto de solubili- dade para as seguintes substâncias: a) CaF2 d) Fe(OH)3 b) ZnS e) Al2(CO3)3 c) Ag2CrO4 16. Estabeleça uma relação matemática entre a solubilidade em mol/L (represente-a por S) e o produto de solubilidade (Ks) para cada um dos seguintes compostos: a) CaF2 d) Fe(OH)3 b) ZnS e) Al2(CO3)3 c) Ag2CrO4 17. Sabendo que para o PbBr2 o Ks vale 4,0 # 10#6, determine o valor da solubilidade desse sal, em mol/L. Resolução ⇒ S 4,0 10 4 1,0 10 6 3 63 & & # ## # ⇒ S&1,0 # 10#2 mol/L 18. A solubilidade do HgS em água numa dada temperatura é 3,0 # 10#26 mol/L. Qual o Ks desse sal, nessa temperatura? 19. Considere os equilíbrios a seguir: CaSO4 (s) F Ca2" (aq) " SO4 2# (aq) Ks & 5 # 10#5 a 25°C BaSO4 (s) F Ba2" (aq) " SO4 2# (aq) Ks & 1 # 10#10 a 25°C a) Qual dos sais é mais solúvel, a 25°C? b) Calcule a concentração dos íons Ba2" numa solução saturada de BaSO4. 20. O iodeto de prata (AgI) é utilizado por técnicos que “bom- bardeiam” nuvens, a fim de induzir chuva em locais onde é necessário. Há vários motivos pelos quais o AgI é adequado para “ser semeado nas nuvens”, dentre eles, a sua baixa so- lubilidade em água. Sabendo que o produto de solubilidade do AgI, em água a 25°C, é 8,1 # 10#17, determine a solubilidade desse sal, em mol/L, nessa temperatura. 21. Alguns estudiosos acreditam que o declínio do Império Ro- mano da Antigüidade se deveu, pelo menos em parte, à con- taminação de seu povo pelos íons chumbo (II), Pb2". Tais íons estavam presentes na água proveniente de recipientes e encanamentos de chumbo, de uso muito difundido naque- la civilização. Para efeito de cálculo, vamos considerar que a água ingerida pelos romanos estava saturada de carbona- to de chumbo (PbCO3; Ks &1,6 # 10#13). Partindo dessa consi- deração, determine: a) A solubilidade, em mol/L, do PbCO3 na água pura. b) Se um romano bebesse diariamente 1 litro de água, ele estaria ingerindo quantos mols de íons Pb2" por ano? c) Sabendo que a massa de 1 mol de íons Pb2" é 207 g, qual a massa de chumbo ingerida anualmente pelo romano envolvido no item b? Ks & [Pb2"] # [Br#]2 & S # (2 S)2 ⇒ Ks & 4 # S3 ⇒ PbBr2 (s) F Pb2" (aq) " 2 Br# (aq) Início Quantidade inicial — — Reagiu 1 S — — Formou — 1 S 2 S No equilíbrio “Sobra” S 2 S Questõespara fixação Resolva em seu caderno Capitulo_10 6/22/05, 8:41281 282 R ep ro du çã o pr oi bi da .A rt .1 84 do C ód ig o P en al e Le i9 .6 10 de 19 de fe ve re iro de 19 98 . 4.3. Decidindo se uma solução é saturada ou não Vamos mostrar agora, de um modo semelhante ao que fizemos à pági- na 217, que o fato de conhecermos o valor do Ks nos permite decidir se uma solução é não-saturada, saturada ou supersaturada. BaSO4 (s) F Ba2" (aq) " SO4 2# (aq) Ks & 1 # 10#10 & [Ba2"] # [SO4 2#] Considere as três soluções seguintes de BaSO4, para as quais conhe- cemos os valores das concentrações dos íons bário e sulfato. Resumindo, para uma solução aquosa de BaSO4: Se [Ba2"] # [SO4 2#] ' Ks ⇒ solução não-saturada Se [Ba2"] # [SO4 2#] & Ks ⇒ solução saturada Se [Ba2"] # [SO4 2#] ( Ks ⇒ solução supersaturada 4.4. Efeito do íon comum na solubilidade Já vimos como calcular a solubilidade de um composto na água pura se conhecermos seu Ks. Assim, por exemplo, para o BaSO4, temos: [Ba2+] = 10–5 mol /L [SO2–] = 10–5 mol /L4 [Ba2+] = 10–4 mol /L [SO2–] = 10–4 mol /L4 [Ba2+] = 10–6 mol /L [SO2–] = 10–6 mol /L4 BaSO4 (s) F Ba2" (aq) " SO4 2# (aq) Início Quantidade inicial — — Reagiu S — — Formou — S S No equilíbrio “Sobra” S S Ks & S2 ⇒ S & K s ⇒ S & 1,0 10 10# # ⇒ ⇒ S & 1,0 # 10#5 mol/L Vamos agora calcular a solubilidade do BaSO4 numa solução 10#2 mol/L de Na2SO4, um composto muito solúvel em água (# 1,4 mol/L a 20°C). A diferença é que no início já temosíons SO4 2# presentes na solu- ção, provenientes do Na2SO4. BaSO4 (s) F Ba2" (aq) " SO4 2# (aq) Início Quantidade inicial — 10#2 Reagiu S — — Formou — S S No equilíbrio “Sobra” S S " 10#2 A presença adicional de SO4 2# desloca o equilíbrio para a esquerda. Assim, devemos esperar que a solubilidade seja ainda menor que em água pura e, portanto, S é desprezível se compara- do a 10#2. Assim, ( S " 10#2) ≈ 10#2. [Ba2"] # [SO4 2#] & 10#6 # 10#6 [Ba2"] # [SO4 2#] & 10#5 # 10#5 [Ba2"] # [SO4 2#] & 10#4 # 10#4 [Ba2"] # [SO4 2#] & 10#12 ' Ks [Ba2"] # [SO4 2#] & 10#10 & Ks [Ba2"] # [SO4 2#] & 10#8 ( Ks Solução não-saturada Solução saturada Solução supersaturada Inicialmente presente na solução Capitulo_10 6/22/05, 8:41282