Síntese e Caracterização de Complexos

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Universidade Federal do Triângulo Mineiro – Laboratório de 
Química Inorgânica 
 
Prática 6: UV-vis 
Objetivo 
 Realizar a síntese e a caracterização por espectroscopia eletrônica e vibracional de 
complexos de cobre(II) e paládio(II) contendo um ligante da classe das 
tiossemicarbazonas. 
 
3-(hidroxiimino)butano-2-ilideno)-N-metilhidrazinocarbotioamida (H2dmtsc) 
PARTE EXPERIMENTAL 
Material e reagentes 
 Balança 
 Agitador magnético 
 Condensador 
 Barras magnéticas 
 Balão de 25 mL 
 2 Béqueres de 50 mL e 2 de 100 mL 
 Funil 
 Proveta de 50 mL 
 Etanol 
 Freezer 
 Papel filtro 
 Bastão de vidro 
 
Grupo 1: Síntese do complexo [{CuCl(Hdmtsc)}2] 
1. Em um balão de 25 mL, adicionar uma solução de 0,4 mmol (80 mg) do ligante 
(H2dmtsc) dissolvidos em 5 mL de EtOH. 
2. Em seguida, adicionar uma solução contendo 0,4 mmol de CuCl2∙2H2O dissolvido em 5 
mL de EtOH sob agitação vigorosa; 
3. Refluxar a mistura reacional usando uma manta de aquecimento por 1 hora; 
4. Manter a solução no freezer até a precipitação; 
5. Separar o produto por filtração e lavá-lo sobre o filtro com n-hexano. 
6. Secar o produto ao ar. 
7. Após verificar a massa obtida, recristalize parte do sólido em diclorometano/metanol 
(2:1). 
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Química Inorgânica 
 
Grupo 2: Síntese do complexo [PdCl(HDMMetsc)] 
1. Em um balão de 25 mL, adicionar uma solução de 0,4 mmol (80 mg) do ligante 
(H2dmtsc) dissolvidos em 10 mL de MeCN. 
2. Em seguida, adicionar 0,4 mmol de [PdCl2(MeCN)2]; 
3. Agitar por 2 horas; 
4. Separar o produto por filtração e lavá-lo sobre o filtro n-hexano. 
5. Secar o produto ao ar. 
6. Após verificar a massa obtida, recristalize parte do sólido em diclorometano/metanol 
(2:1). 
 
Etapa 2: Determinação do espectro de UV-vis 
 Preparar uma solução concentrada (≈10-3 mol L-1), para visualização das bandas d-d, e 
outra diluída (≈10-5 mol L-1); 
 Atenção: não deixar que a absorbância seja maior que 1; 
 Determinar os coeficientes de absortividade molar para cada máximo observado; 
 Comparar os dois espectros, analisando a influência dos íons metálicos. 
 Verifique se as cores dos complexos são condizentes com as absorções observadas. 
 
Etapa 3: Verificação da reação com KI por UV-vis 
 Preparar uma solução concentrada (≈10-3 mol L-1) de KI; 
 Adicionando gota a gota esta solução a uma solução concentrada do complexo na 
cubeta realizando medidas após cada adição. 
Discussão 
1. Escrever as equações químicas e identificar as massas molares de cada reagente e 
produto usando o chemdraw e, em seguida, determinar as massas a serem utilizadas 
em cada reação. 
2. Quais são os prótons ácidos do ligante? 
3. Escreva o nome formal dos complexos obtidos. 
4. Calcule o rendimento das reações. 
5. Descreva as estruturas dos complexos formados. 
6. Analise o espectro de infravermelho dos produtos. Comparar os espectros de 
infravermelho do ligante e dos produtos obtidos discutindo detalhadamente as 
principais bandas observadas para determinar se houve a complexação ao centro 
metálico. 
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7. Determinar os máximos de absorção e os coeficientes de absortividade molar de cada 
banda. 
8. Houve alteração dos espectros após a adição da solução de KI? Explique. 
 
Leitura: 
 Química de coordenação 
 Ligantes do tipo “base de Schiff”; 
 Efeito quelato; 
 Espectroscopia no infravermelho aplicada a complexos; 
 Espectroscopia de absorção na região do UV-vis. 
 Série espectroquímica; 
 Teoria do campo cristalino; 
 Teoria do campo ligante. 
 
 
 
Referências: 
 Livros didáticos de Química Inorgânica (Química de Coordenação); 
 Alan K. Brisdon, “Inorganic Spectroscopic Methods”, Oxford Chemistry Primers 62, 
Oxford University Press, 1998; 
 Nakamoto, K. Spectra of Inorganic and Coordination Compounds Part B: Applications 
in Coordination, Organometallic, and Bioinorganic Chemistry. Sixth Edition. A JOHN 
WILEY & SONS, 2009. 
 D.F. Shriver, P.W. Atkins. Inorganic Chemistry. 5th ed, New York: W. H. Freeman and 
Company, 2010. 
 C.E. Housecroft, A.G. Sharpe. Inorganic Chemistry. 2nd Edinburgh Gate: Pearson 
Education Limited, 2005. 
 W.-K. Li, G.-D. Zhou, T.C.W. Mak. Advanced Structural Inorganic Chemistry. New York: 
Oxford University Press, 2008.