Aula 2 - Funções Orgânicas - parte II

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<p>Química Orgânica I</p><p>Funções Orgânicas: Oxigenadas, nitrogenadas e halogenadas</p><p>Prof.º Msc. Ítalo Caio Lourenço da Silva</p><p>Funções Orgânicas Oxigenadas!</p><p>FUNÇÕES ORGÂNICAS: ÁLCOOIS</p><p>São compostos derivados dos hidrocarbonetos pela substituição de um, ou mais, dos hidrogênios pelo grupo OH (hidroxila).</p><p>CLASSIFICAÇÃO:</p><p>Pela quantidade de hidroxilas:</p><p>Monoálcool: possui apenas uma hidroxila</p><p>Diálcool: possui duas hidroxilas</p><p>Poliálcool: possui mais de duas hidroxilas</p><p>FUNÇÕES ORGÂNICAS: ÁLCOOIS</p><p>São compostos derivados dos hidrocarbonetos pela substituição de um, ou mais, dos hidrogênios pelo grupo OH.</p><p>CLASSIFICAÇÃO:</p><p>Quanto a cadeia carbônica:</p><p>Álcool cíclico: a cadeia carbônica é fechada (cíclica)</p><p>Fenol: quando a cadeia cíclica é um benzeno</p><p>(mas este trata-se de uma outra função orgânica...)</p><p>FUNÇÕES ORGÂNICAS: ÁLCOOIS</p><p>São compostos derivados dos hidrocarbonetos pela substituição de um, ou mais, dos hidrogênios pelo grupo OH.</p><p>CLASSIFICAÇÃO:</p><p>De acordo com o tipo de carbono ao qual a hidroxila está ligada:</p><p>Álcool primário: hidroxila ligada a um carbono primário</p><p>Álcool secundário: hidroxila ligada a um carbono secundário</p><p>Álcool terciário: hidroxila ligada a um carbono terciário</p><p>FUNÇÕES ORGÂNICAS: ÁLCOOIS</p><p>NOMENCLATURA DOS MONOÁLCOOIS</p><p>Monoálcoois não ramificados:</p><p>Metanol</p><p>Etanol</p><p>1-propanol</p><p>Propan-1-ol</p><p>2-propanol</p><p>Propan-2-ol</p><p>Nomenclatura: Nome do hidrocarboneto + OL</p><p>OBS.: caso haja mais de um grupo OH, usa-se diol (quando houver 2 OH), triol (quando houver 3 OH)...</p><p>2,3-butanodiol</p><p>Butano-2,3-diol</p><p>FUNÇÕES ORGÂNICAS: ÁLCOOIS</p><p>Monoálcoois ramificados:</p><p>Neste caso é necessário numerar os carbonos da cadeia carbônica, sendo o carbono 1 aquele mais próximo da hidroxila (OH). Se houver mais de uma ramificação, citar as ramificações em ordem alfabética.</p><p>5-metil-3-hexanol</p><p>5-metil-hexan-3-ol</p><p>4-etil-6,6-dimetil-2-octanol</p><p>4-etil-6,6-dimetil-octan-2-ol</p><p>Nomenclatura: posição e nome do radical (numerada) + posição da hidroxila + Nome do hidrocarboneto + OL</p><p>Ou</p><p>posição e nome do radical (numerada) + Nome do hidrocarboneto + posição da hidroxila + OL</p><p>FUNÇÕES ORGÂNICAS: ÁLCOOIS</p><p>NOMENCLATURA DOS POLIÁLCOOIS</p><p>Basta acrescentar os sufixos que indicam a quantidade de hidroxilas como diol (2 OH), triol (3 OH), tetraol (4 OH).</p><p>NOMENCLATURA DOS ÁLCOOIS CÍCLICOS</p><p>Basta acrescentar o nome ciclo no inicio. Caso tenha ramificação, colocar o nome da ramificação antes do nome do ciclo e o carbono 1 será o que está ligado à hidroxila.</p><p>Etanodiol</p><p>Etan-1,2-diol</p><p>Propanotriol</p><p>Propan-1,2,3-triol</p><p>Cilcobutanol</p><p>3-metil-cilcobutanol</p><p>São polares.</p><p>São solúveis em água, mas essa solubilidade vai diminuindo a medida em que a cadeia carbônica aumenta.</p><p>Álcoois com até 11 C são líquidos.</p><p>Possui alta reatividade.</p><p>São inflamáveis.</p><p>São obtidos reações de: hidratação de alcenos; redução de compostos carbonilas (aldeídos, cetonas e ácidos carboxílicos); e por fermentação de carboidratos.</p><p>Etanol: principal álcool, por possuir inúmeras aplicações, como combustível, agente de limpeza e desinfecção, ingrediente de bebidas alcoólicas, entre outras.</p><p>FUNÇÕES ORGÂNICAS: ÁLCOOIS</p><p>FUNÇÕES ORGÂNICAS: FENÓIS</p><p>São compostos derivados dos hidrocarbonetos aromáticos pela substituição de um, ou mais, dos hidrogênios pelo grupo OH.</p><p>Nomenclatura: HIDROXI + Nome do hidrocarboneto</p><p>Hidroxibenzeno</p><p>(fenol)</p><p>1-Hidroxinaftaleno</p><p>Ou</p><p>α-hidroxinaftaleno</p><p>2-Hidroxinaftaleno</p><p>Ou</p><p>β-hidroxinaftaleno</p><p>1-Hidroxiantraceno</p><p>FUNÇÕES ORGÂNICAS: FENÓIS</p><p>Com ramificação: o carbono 1 sempre será quele ligado à hidroxila, portanto antes do nome coloca-se 1-hidróxi, em seguida a posição (numerada) e o nome do radical + benzeno</p><p>Ou</p><p>De acordo com a posição (orto, meta e para) + hidróxi + nome do radical + benzeno.</p><p>Ou</p><p>Posição (numerada) do radical + nome do radical + fenol</p><p>1-hidroxi-2-metilbenzeno</p><p>Ortohidroximetilbenzeno</p><p>(o-hidroximetilbenzeno)</p><p>2-metil-fenol</p><p>1-hidroxi-3-metilbenzeno</p><p>Metahidroximetilbenzeno</p><p>(m-hidroximetilbenzeno)</p><p>3-metil-fenol</p><p>1-hidroxi-4-metilbenzeno</p><p>Parahidroximetilbenzeno</p><p>(p-hidroximetilbenzeno)</p><p>4-metil-fenol</p><p>FUNÇÕES ORGÂNICAS: FENÓIS</p><p>o-aminofenol</p><p>2-aminofenol</p><p>m-aminofenol</p><p>3-aminofenol</p><p>p-aminofenol</p><p>4-aminofenol</p><p>Nomenclatura dos aminofenóis:</p><p>Em geral, apresentam moléculas polares.</p><p>Apenas o hidroxibenzeno (fenol) é solúvel em água.</p><p>Em temperatura ambiente, a grande maioria dos fenóis se apresentam no estado sólido. Os fenóis mais simples (compostos por um anel aromático) são líquidos.</p><p>São compostos reativos, principalmente nas reações de oxidação.</p><p>Apresentam caráter relativamente ácido, quando comparado com os álcoois. Isso permite que os fenóis interajam com bases orgânicas.</p><p>São tóxicos e têm ação cáustica sobre a pele.</p><p>FUNÇÕES ORGÂNICAS: FENÓIS</p><p>N-acetil-p-aminofenol: Também chamado de p-aminofenol, acetaminofeno ou paracetamol, é um p-aminofenol que sofreu reação de acetilação. É um medicamento analgésico e antitérmico.</p><p>FUNÇÕES ORGÂNICAS: ÉTERES</p><p>São compostos que possuem grupo funcional -O- ao qual há 2 carbonos ligados.</p><p>Nomenclatura: Nome do radical MENOR ligado ao oxigênio + ÓXI + Nome do radical MAIOR ligado ao oxigênio</p><p>Ou</p><p>ÉTER + nome dos grupos alquila ligados ao oxigênio em ordem alfabética + trocar il do ultimo radical por ílico</p><p>Metóxietano</p><p>Ou</p><p>Éter etilmetílico</p><p>Metóxibenzeno</p><p>ou</p><p>Éter aromático</p><p>Metóxinaftaleno</p><p>Etóxietano</p><p>Ou</p><p>Éter dietílico</p><p>“Quintessência” – quinta substância pelo qual o universo era composto. Etéreo: algo sublime, celeste.</p><p>Na sua maioria são apolares, porém os éteres de menor massa são ligeiramente solúveis em água.</p><p>Os éteres de maior massa molecular são líquidos voláteis e as moléculas com mais de 16 C são sólidos.</p><p>Obtidos, geralmente, por desidratação de álcoois</p><p>O éter dietílico foi utilizado como anestésico geral em cirurgias de pequeno porte, porém entrou em desuso devido a não ser seguro.</p><p>FUNÇÕES ORGÂNICAS: ÉTERES</p><p>Aristóteles</p><p>FUNÇÕES ORGÂNICAS: ALDEÍDOS</p><p>Apresenta um grupo carbonila (C=O) ligado à um átomo de hidrogênio, se encontrando sempre na extremidade da cadeia.</p><p>Nomenclatura: Nome do hidrocarboneto de origem (contando com o carbono da carbonila) substituindo o sufixo O por AL.</p><p>OBS.: caso exista mais de um grupo funcional na molécula, usar DIAL (2 grupos funcionais), TRIAL (3 grupos funcionais)...</p><p>Metanal</p><p>Propenal</p><p>Propanodial</p><p>O grupo funcional característico dos aldeídos (-CHO) é chamado de aldoxila, metanoila ou formila.</p><p>São polares, onde os de cadeia menor são mais solúveis em água. Formaldeído e acetaldeído são completamente solúveis em água.</p><p>Aldeídos de baixo peso molecular possuem cheiro irritante. A medida em que o número de carbonos aumenta o cheiro se torna mais agradável.</p><p>Aldeídos que possuem de 8 a 12 carbonos são usados para a fabricação de perfumes sintéticos.</p><p>Obtido através da oxidação de álcoois primários em meio ácido.</p><p>FUNÇÕES ORGÂNICAS: ALDEÍDOS</p><p>Formaldeído: o aldeído mais simples, sendo o único aldeído onde a carbonila está ligada a dois átomos de hidrogênio</p><p>Cinamaldeído: é um fenilpropanoide, composto orgânico presente na canela, pelo qual confere seu sabor e aroma característicos.</p><p>FUNÇÕES ORGÂNICAS: CETONAS</p><p>Assim como os aldeídos, também possui um grupo carbonila (C=O), porém, ligado à dois átomos de carbono, por tanto, não está nas extremidades da cadeia, mas sim, inserido nesta.</p><p>Nomenclatura: Nome do hidrocarboneto de origem (contando com o carbono da carbonila) substituindo o sufixo O por ONA.</p><p>Propanona</p><p>2-pentanona</p><p>3-pentanona</p><p>FUNÇÕES ORGÂNICAS: CETONAS</p><p>Monocetona</p><p>CLASSIFICAÇÃO:</p><p>De acordo com o número de carbonilas: monocetona (1 carbonila), dicetona (2 carbonilas), tricetona (3 carbonilas)...</p><p>De acordo com os radicais ligados ao carbono da carbonila: cetona simétrica (se os radicais forem iguais); cetona assimétrica (se os radicais forem diferentes).</p><p>Dicetona</p><p>FUNÇÕES ORGÂNICAS: CETONAS</p><p>CLASSIFICAÇÃO:</p><p>De acordo com o tipo de radical ligado ao</p><p>carbono da carbonila:</p><p>Cetona alifática: radicais de cadeia aberta.</p><p>Cetona cíclica: radicais de cadeia fechada.</p><p>Ciclo pentanona</p><p>Cetona aromática: um dos radicais é um benzeno.</p><p>Cetona mista: possui um benzeno e uma cadeia aberta.</p><p>Fenil cetona</p><p>Ou</p><p>Acetofenona</p><p>Etil fenil cetona</p><p>Cetonas com cadeias contendo até 10 C são líquidas. As demais são sólidas.</p><p>A solubilidade das cetonas é maior que a dos aldeídos. As cetonas líquidas são parcialmente solúveis em água. A propanona é totalmente solúvel.</p><p>A presença do grupo carbonila torna a cetona muito reativa, principalmente nas reações de adição.</p><p>São obtidos por diversos tipos de reações químicas. Um dos métodos, principalmente usado em indústrias, é a oxidação de hidrocarbonetos.</p><p>É bastante utilizada no dia a dia como solvente de esmaltes de unha.</p><p>As cetonas menores apresentam cheiro agradável e são constituintes dos óleos essenciais de flores e frutos.</p><p>Acetona: (propanona) a cetona mais simples, onde a carbonila está ligada a dois átomos de carbono.</p><p>Carvona: é um monoterpeno, composto orgânico presente na hortelã-pimenta, largamente usado na indústria farmacêutica e alimentícia.</p><p>FUNÇÕES ORGÂNICAS: CETONAS</p><p>FUNÇÕES ORGÂNICAS: ÁCIDOS CARBOXÍLICOS</p><p>Os ácidos carboxílicos têm um grupo carbonila (C=O) ligado a um grupo hidroxila (-OH), formando o grupo funcional chamado de carboxila.</p><p>Nomenclatura: Palavra ÁCIDO + nome da cadeia principal + ÓICO.</p><p>OBS.: se houver mais de um grupo funcional na molécula, usar DIÓICO (2 grupos funcionais), TRIÓICO (3 grupos funcionais)...</p><p>OBS.2.: ácidos carboxílicos em que a cadeia carbônica é ramificada, o carbono 1 será o da hidroxila.</p><p>Ácido metanóico</p><p>Ácido benzóico</p><p>Ácido etanodióico</p><p>Ácido 3-metilbutanóico</p><p>São polares.</p><p>Ácidos carboxílicos com até 4 C são líquidos incolores, miscíveis em água. Entre 5 e 9 C são líquidos incolores e viscosos, pouco solúveis em água. Contendo 10 ou mais C são sólidos brancos, semelhantes a cera, insolúveis em água.</p><p>São bastante reativos, participando de reações como dimerização, neutralização, esterificação, descarboxilação, entre outras.</p><p>São ácidos fracos, possuindo um pKa na faixa de 3 a 5.</p><p>Podem ser obtidos pela oxidação de álcoois e aldeídos.</p><p>Ácido metanóico: (ácido fórmico) é o ácido carboxílico mais simples, recebe esse nome derivado do latim formica (formiga) por ter sido obtido pela primeira vez pela destilação da formiga vermelha (Formica rufibarbis)</p><p>Ácido etanóico: (ácido acético) derivado do latim acetum (vinagre) é o principal composto orgânico presente no vinagre.</p><p>FUNÇÕES ORGÂNICAS: ÁCIDOS CARBOXÍLICOS</p><p>FUNÇÕES ORGÂNICAS: ÉSTERES</p><p>É derivado do ácido carboxílico porém o hidrogênio da hidroxila é substituído por grupos orgânicos</p><p>Nomenclatura: Nome do ácido de origem (sem o nome ácido) substituindo o ICO por ATO + DE + nome do grupo substituinte (R”), com terminação ILA.</p><p>Metanoato de metila</p><p>Etanoato de etila</p><p>Etanoato de fenila</p><p>Benzoato de metila</p><p>≠</p><p>Possuem pouca polaridade, são praticamente apolares.</p><p>Ésteres de pequena massa molecular costumam ser líquidos voláteis, incolores e de odor agradável. Os de massa molecular média são líquidos viscosos, xaroposos e gordurosos. Os de elevada massa molecular são sólidos semelhantes às ceras.</p><p>Insolúveis em água, mas solúveis em álcoois.</p><p>Podem ser obtidos pela reação de esterificação entre ácidos carboxílicos e álcoois simples. O produto dessa reação é denominado essência de frutas que são flavours</p><p>Etanoato de etila: (acetato de etila) é bastante usado como solvente para extração de substâncias de polaridade intermediária em plantas.</p><p>FUNÇÕES ORGÂNICAS: ÉSTERES</p><p>H</p><p>Butanoato de pentila: dá o odor de damascos e peras</p><p>Funções Orgânicas Nitrogenadas!</p><p>FUNÇÕES ORGÂNICAS: AMINAS</p><p>São derivadas da amônia (NH3). São divididas em:</p><p>Amina Primária: quando ocorre a substituição de um dos hidrogênios</p><p>Amina secundária: quando ocorre a substituição de dois dos hidrogênios</p><p>Amina terciária: quando ocorre a substituição dos três hidrogênios</p><p>Nomenclatura: Nome do grupo substituinte + AMINA.</p><p>Etilamina</p><p>Trimetilamina</p><p>Fenilamina</p><p>Amônia</p><p>1,4-butanodiamina</p><p>São apolares.</p><p>Aminas com até 5 C são solúveis em água e etanol. Aminas com 6 ou mais carbonos são praticamente insolúveis em água, mas solúveis em solventes orgânicos.</p><p>Aminas que apresentam de 1 a 3 C são gasosas em temperatura ambiente. Já as que apresentam de 4 a 12 C são líquidas em temperatura ambiente.</p><p>São consideradas bases orgânicas, segundo a teoria de Lewis.</p><p>São reativas, promovendo, principalmente, reações de neutralização (reação ácido-base).</p><p>São obtidas pela reação de alquilação da amônia por um haleto orgânico.</p><p>1,4-butanodiamina: (putrescina) é uma diamina primária, é produzida pela quebra dos aminoácidos em organismos mortos, caracterizando o odor fétido/podre.</p><p>FUNÇÕES ORGÂNICAS: AMINAS</p><p>FUNÇÕES ORGÂNICAS: AMIDAS</p><p>Assim como os ésteres, também são derivados do ácido carboxílico, substituindo a hidroxila pelo grupo -NH2</p><p>Nomenclatura: Nome do ácido de origem (sem o nome ácido) substituindo o ÓICO por AMIDA.</p><p>Metanamida</p><p>Ou</p><p>Formamida</p><p>Etanamida</p><p>Ou</p><p>Acetamida</p><p>Etanodiamida</p><p>FUNÇÕES ORGÂNICAS: AMIDAS</p><p>As amidas podem ser:</p><p>Exemplos:</p><p>N- e N,N- indicam que os substituintes estão ligados ao átomo de nitrogênio.</p><p>São polares.</p><p>São mais solúveis em solventes orgânicos.</p><p>São bases muito fracas em comparação com as aminas.</p><p>A função amida é a menos reativa entre os derivados de ácidos.</p><p>Podem sofrer reações de hidrólise e desidratação.</p><p>São obtidas através da desidratação de sais de amônio, pela hidratação de nitrilas e reagindo cloretos de ácidos com amônia.</p><p>As amidas cíclicas são chamadas de lactamas.</p><p>Nylon: é o nome genérico dado a família dos polímeros formados por poliamidas. Apresentam ótima resistência ao desgaste e ao tracionamento.</p><p>FUNÇÕES ORGÂNICAS: AMIDAS</p><p>FUNÇÕES ORGÂNICAS: NITRILAS</p><p>Nitrilas, também chamadas de cianetos, são obtidas pela substituição do hidrogênio do gás cianídrico (H-CΞN) por um radical orgânico.</p><p>Nomenclatura: Nome do composto orgânico + NITRILA.</p><p>Etanonitrila</p><p>Propenonitrila</p><p>Benzenocarbonitrila</p><p>(Benzonitrila)</p><p>Nitrilas cíclicas:</p><p>Nomenclatura: Nome do composto orgânico + CARBONITRILA.</p><p>Ciclohexanocarbonitrila</p><p>São polares.</p><p>Insolúveis em água.</p><p>Em sua maioria, são nitrilas alifáticas com até 14 C, que se apresentam na forma líquida.</p><p>Tóxicos!</p><p>Propenonitrila: também chamado de acrilonitrila ou cianeto de vinila, é um líquido de cor clara, de cheiro irritante que muito utilizado na fabricação de polímeros acrílicos, como a lã sintética, denominada de orlon.</p><p>FUNÇÕES ORGÂNICAS: NITRILAS</p><p>Etanonitrila: também chamado de acetonitrila, é um solvente usado na extração de pesticidas contidos em plantas, sementes e produtos derivados de soja.</p><p>Funções orgânicas Halogenadas!</p><p>FUNÇÕES ORGÂNICAS: HALETOS DE ÁCIDOS</p><p>São derivados de ácidos carboxílico pelo qual a hidroxila é substituída por um halogênio (F, Cl, Br ou I)</p><p>Halogênio: deriva do grego HALÓS = sal + GEN = aquele que gera, que produz = Formadores de sal, são os elementos que compões o grupo 17 da tabela periódica (Flúor, Cloro, Bromo e Iodo)</p><p>Nomenclatura: Nome do íon do haleto + DE + nome do composto ligado com terminação ÍLA.</p><p>Cloreto de etanoíla</p><p>Fluoreto de benzoíla</p><p>FUNÇÕES ORGÂNICAS: HALETOS ORGÂNICOS</p><p>São derivados halogenados dos hidrocarbonetos, onde o hidrogênio de um hidrocarboneto é substituído por um halogênio (F, Cl, Br ou I).</p><p>Neste caso, os halogênio é considerado uma ramificação</p><p>Nomenclatura: Nome do haleto + nome do hidrocarboneto.</p><p>Cloroetano</p><p>Tetraiodoeteno</p><p>2-cloropentano</p><p>Podem ser polares ou apolares.</p><p>Baixa solubilidade em água.</p><p>São encontrados na forma sólida, líquida e gasosa. Na forma líquida são extremamente tóxicos.</p><p>São bastante reativos.</p><p>Triclorometano: (clorofórmio) é um haleto orgânico líquido, já foi utilizado como anestésico em cirurgias, mas entrou em desuso mediante sua toxicidade. Atualmente</p><p>é bastante utilizado como solvente orgânico.</p><p>FUNÇÕES ORGÂNICAS: HALETOS ORGÂNICOS</p><p>PRATICANDO</p><p>PRATICANDO</p><p>N</p><p>Obrigado!</p><p>image1.png</p><p>image2.png</p><p>image3.png</p><p>image4.jpeg</p><p>image5.jpeg</p><p>image6.jpeg</p><p>image7.jpeg</p><p>image8.jpeg</p><p>image9.png</p><p>image10.png</p><p>image11.jpeg</p><p>image12.png</p><p>image13.png</p><p>image14.jpeg</p><p>image15.png</p><p>image16.png</p><p>image17.jpeg</p><p>image18.jpeg</p><p>image19.jpeg</p><p>image24.png</p><p>image25.jpeg</p><p>image26.jpeg</p><p>image20.png</p><p>image21.png</p><p>image22.png</p><p>image23.jpeg</p><p>image27.jpeg</p><p>image28.png</p><p>image29.png</p><p>image30.png</p><p>image31.jpeg</p><p>image32.jpeg</p><p>image33.jpeg</p><p>image34.png</p><p>image35.png</p><p>image36.jpeg</p><p>image37.png</p><p>image38.png</p><p>image39.png</p><p>image40.jpeg</p><p>image41.jpeg</p><p>image46.png</p><p>image42.png</p><p>image43.jpeg</p><p>image44.jpeg</p><p>image45.jpeg</p><p>image47.png</p><p>image48.png</p><p>image49.png</p><p>image50.png</p><p>image51.jpeg</p><p>image52.png</p><p>image53.jpeg</p><p>image54.png</p><p>image55.png</p><p>image56.jpeg</p><p>image57.png</p><p>image58.png</p><p>image59.png</p><p>image60.png</p><p>image61.png</p><p>image62.jpeg</p><p>image63.jpeg</p><p>image64.png</p><p>image65.jpeg</p><p>image66.jpeg</p><p>image67.jpeg</p><p>image68.png</p><p>image69.jpeg</p><p>image70.png</p><p>image71.jpeg</p><p>image72.png</p><p>image73.jpeg</p><p>image74.jpeg</p><p>image75.jpeg</p><p>image76.jpeg</p><p>image77.jpeg</p><p>image82.png</p><p>image78.png</p><p>image79.png</p><p>image80.png</p><p>image81.png</p><p>image87.jpeg</p><p>image88.png</p><p>image89.png</p><p>image90.jpeg</p><p>image83.png</p><p>image84.jpeg</p><p>image85.png</p><p>image86.png</p><p>image97.png</p><p>image91.png</p><p>image92.png</p><p>image93.jpeg</p><p>image94.jpeg</p><p>image95.png</p><p>image96.png</p><p>image98.jpeg</p><p>image99.jpeg</p><p>image100.jpeg</p><p>image101.png</p><p>image102.jpeg</p><p>image103.png</p><p>image104.png</p><p>image105.jpeg</p><p>image106.jpeg</p><p>image107.png</p><p>image108.png</p><p>image109.png</p><p>image110.jpeg</p><p>image111.jpeg</p><p>image112.png</p><p>image117.jpeg</p><p>image118.png</p><p>image119.jpeg</p><p>image120.jpeg</p><p>image113.png</p><p>image114.png</p><p>image115.png</p><p>image116.jpeg</p><p>image121.png</p><p>image122.png</p><p>image123.png</p><p>image124.jpeg</p><p>image125.png</p><p>image126.png</p><p>image127.png</p><p>image128.jpeg</p><p>image129.jpeg</p><p>image131.png</p><p>image132.png</p><p>image133.png</p><p>image134.png</p><p>image130.png</p><p>image135.png</p><p>image136.png</p><p>image137.png</p><p>image138.jpeg</p>