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Acidez e Basicidade Teorias e fundamentos TEORIA DE ARRHENIUS A partir das ideias de Arrhenius, baseadas em seu estudo sobre a condutibilidade elétrica em meio aquoso, propôs-se uma definição para ácidos e bases: • Ácido: Espécie química que sofre ionização em meio aquoso produzindo íons H+(ou H3O+). Exemplo: HCl + H2O → H3O+(aq) + Cl– (aq) • Base: Espécie química que sofre dissociação em meio aquoso produzindo íons OH-. Exemplo: NaOH + H2O → Na+(aq) + OH–(aq) Note que para que um ácido ou base seja classificado como de Arrhenius, é necessário que estes se encontrem em meio aquoso. Ou seja, a teoria de Arrhenius fica restrita apenas ao meio aquoso. Bronsted e Lowry inovaram em sua teoria ácido-base ao tirarem a restrição ao meio aquoso. Para esses cientistas, o próton de hidrogênio, H+, é o causador do caráter ácido- base. Assim, a teoria de Bronsted-Lowry é válida em qualquer solvente prótico. Assim, tem-se que: • Ácido: espécie química que cede prótons (H+). • Base: espécie química que recebe prótons (H+) TEORIA DE BRÖNSTED-LOWRY Observe que o HCl cede um próton H+ para a água, H2O, sendo então um ácido de Bronsted-Lowry; já a água, por ser uma receptora de próton H+, é uma base de Bronsted-Lowry. Observando a reação inversa, percebe-se que o H3O+ cede um próton H+ para o Cl-, formando o HCl. Ao ceder próton, o H3O+ é um ácido conjugado de Bronsted-Lowry, cujo par é a H2O; já o Cl-, ao receber um próton H+, é uma base conjugada de Bronsted- Lowry, cujo par é o HCl TEORIA DE BRÖNSTED-LOWRY Solvente prótico é uma substância que apresenta a possibilidade de doar próton H+, e, normalmente, irá apresentar ligações de hidrogênio interatômicas (O – H ou N – H). A teoria de Brönsted-Lowry abrange a de Arrhenius e amplia o conceito para substâncias que não se encontram em meio aquoso, mas é restrita à presença de próton H+. TEORIA DE LEWIS Para Lewis, toda reação ácido-base envolve a formação de uma ligação coordenada mais estável. Por envolver uma ligação coordenada, a análise de ácidos e bases de Lewis está relacionada à doação ou recebimento de par de elétrons: • Ácido: espécie receptora de par de elétrons. Isso ocorre pois essas espécies apresentam orbitais vazios, de menor energia, ou que conseguem fazer ligações. • Base: espécie que cede par de elétrons para formar ligações. Note que a reação análise é a mesma do exemplo anterior. Na análise envolvendo a teoria de Bronsted-Lowy e Lewis apontam o mesmo resultado: o HCl como ácido e a água como base. Isso é uma característica comum às reações ácido-base analisadas por essas duas teorias: todo ácido de Lewis é um ácido de Bronsted-Lowry, e toda base de Lewis é uma base de Bronsted-Lowy. A teoria de Lewis engloba as teorias de Arrhenius e Brönsted-Lowry e amplia o conceito para substâncias que não se encontram em meio aquoso e não fazem transferência de H+. Força dos ácidos "a) Hidrácidos Os únicos hidrácidos fortes são: - HCl (ácido clorídrico), HBr (ácido bromídrico), HI (ácido iodídrico). O único hidrácido moderado é o HF (ácido fluorídrico). Todos os outros hidrácidos que não foram citados são fracos, tais como: - HCN (ácido cianídrico), H2S (ácido sulfídrico);, HNC (ácido isocianídrico). b) Oxiácidos Para saber a força de um oxiácido, basta subtrair a quantidade de oxigênios de sua fórmula pelo número de hidrogênio ionizáveis disponíveis no ácido:" "Fortes: Quando o resultado da subtração for igual ou superior a 2. Veja alguns exemplos: — H2SO4 (ácido sulfúrico)→ 4 - 2 = 2 — H4P2O7 (ácido pirofosfórico) → 7 - 4 = 3 Moderado: Quando o resultado da subtração for 1. Veja alguns exemplos: — H3PO4 (ácido fosfórico) → 4 - 3 = 1 — HClO2 (ácido cloroso) → 2 - 1 = 1 Fraco: Quando o resultado da subtração for 0. Veja alguns exemplos: — H3BO3 (ácido bórico)→ 3 - 3 = 0 — HBrO (ácido hipobromoso)→ 1 - 1 = 0" Força dos ácidos A força dos ácidos pode ser avaliada ainda por intermédio do cálculo do chamado grau de ionização, representado pela letra α. Para calcular esse grau, basta dividir o número de moléculas ionizadas pelo número de moléculas adicionadas na água inicialmente. Depois, basta multiplicar por 100 para formar uma porcentagem. α = no de moléculas ionizadas/ no de moléculas inicial Veja um exemplo: Se foram adicionadas 50 moléculas de um ácido na água e 20 delas ionizaram-se, logo seu α é: α = 20/ 50 α = 0,4 α = 0,4.100 α = 40% Ao encontrar o α, podemos avaliar a força do ácido de acordo com o seguinte padrão: Forte: α ≥ 50% Moderado: 5% Aminas primárias > Aminas terciárias > Amônia > Aminas aromáticas primária > Aminas aromáticas secundária > Aminas aromáticas terciárias Basicidade na química orgânica AMIDAS Nas amidas, ocorre o efeito de ressonância: Assim, em função do par de elétrons do nitrogênio participar da ressonância, as amidas perdem sua basicidade, sendo consideradas substâncias neutras. Basicidade na química orgânica Quando misturamos um ácido e uma base, uma substância irá neutralizar as propriedades da outra, pois elas reagem quimicamente entre si e, por isso, essa reação é denominada de reação de neutralização. Segundo a teoria de Arrhenius, o ácido libera em meio aquoso como único cátion o hidrogênio (H+), enquanto a base libera como único ânion a hidroxila (OH-); portanto, quando colocados para reagir, o H+ do ácido reage com o OH- da base e esses íons neutralizam-se, formando a água que possui pH 7 (meio neutro, se a neutralização for total). Além disso, o cátion da base reage com o ânion do ácido, formando um sal, porisso, esse tipo de reação é também chamado de reação de salificação. Abaixo temos um exemplo genérico de reação de neutralização: NEUTRALIZAÇÃO https://www.manualdaquimica.com/quimica-inorganica/Acidos.htm https://www.manualdaquimica.com/quimica-inorganica/bases.htm NEUTRALIZAÇÃO As reações de neutralização podem originar três tipos de sais: neutros, ácidos ou básicos. Isso acontece porque podem ocorrer dois tipos de neutralização. Observe: 1. Neutralização total: Quando a quantidade de cátions H+ provenientes do ácido é igual à quantidade de ânions OH- provenientes da base. Nas reações de neutralização total são sempre formados sais neutros. Dessa forma, a reação ocorre entre ácidos e bases em que ambos são fracos ou, então, ambos são fortes. Reações entre ácidos e bases fortes: HCl + NaOH → NaCl + H2O Observe que cada molécula do ácido produziu 1 íon H+ e cada molécula da base produziu também apenas 1 íon OH-. 3 HCl + Al(OH) 3 → Al(Cl)3 + 3H2O Cada molécula do ácido produziu 3 íons H+ e cada molécula da base produziu também apenas 3 íons OH-. Reações entre ácido e base fracos: 2 HNO3 + Mg(OH) 2 → Mg(NO3)2 + 2 H2O Cada molécula do ácido produziu 2 íons H+ e cada molécula da base produziu também apenas 2 íons OH-. HCN + NH4OH → NH4CN+ H2O Observe que cada molécula do ácido produziu 1 íon H+ e cada molécula da base produziu também apenas 1 íon OH-. NEUTRALIZAÇÃO Neutralização parcial: Quando a quantidade de cátions H+ provenientes do ácido não é a mesma quantidade de ânions OH- provenientes da base. Dessa forma, a neutralização não ocorre por completo e, dependendo de quais íons estão em maior quantidade no meio, o sal formado pode ser básico ou ácido. Exemplos: HCl + Mg(OH)2 → Mg(OH)Cl + H2O Nesse caso, enquanto o ácido libera apenas um cátion H+, a base libera dois ânions OH-. Assim, os ânions OH- não são neutralizados totalmente e é formado um sal básico, que também é chamado de hidróxissal. H3PO4 + NaOH → NaH2PO4 + H2O Já nesse outro exemplo, foi o ácido que liberou mais íons (3) que a base (1). Assim, os cátions H+ não foram totalmente neutralizados e um sal ácido foi originado, que também é denominado de hidrogenossal. NEUTRALIZAÇÃO Reação entre ácido forte e base fraca → Sal de caráter ácido NO3 + AgOH → AgNO3 + H2O Reação entre ácido fraco e base forte→ Sal de caráter básico: 2 H3BO3 + 3 Ca(OH)2 → Ca3(BO3)2 + 6 H2O FIM