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BIOMASSA E BIOENERGIA Professora: MARIA VALDEREZ PONTE ROCHA UNIVERSIDADE FEDERAL DO CEARÁ DEPARTAMENTO DE ENGENHARIA QÚÍMICA Profa. Maria Valderez P. Rocha, valderez.rocha@ufc.br AVISO DIREITO AUTORAL Segundo a Lei n° 9.610, de 19 de fevereiro de 1998, este material está protegido pelas leis de direito autoral. Observação: Imagens sem a fonte indicada foram obtidos pelo Google usando a opção Imagens Livres do Google APLICAÇÃO DA BIOMASSA: PROCESSOS TERMOQUÍMICOS Profa. Maria Valderez P. Rocha, valderez.rocha@ufc.br PROCESSOS TERMOQUÍMICOS: PIRÓLISE X GASEIFICAÇÃO Os principais processos TERMOQUÍMICOS são a PIRÓLISE E A GASEIFICAÇÃO. A pirólise e a gaseificação são processos nos quais um material, seja ele de origem vegetal ou fóssil, é submetido a altas temperaturas, e, à medida que a temperatura do material aumenta, ocorrem transformações dessa biomassa, em que os tipos de transformações e os produtos formados dependem do processo utilizado. A principal diferença entre a pirólise e a gaseificação é que a primeira utiliza atmosfera isenta de oxigênio e temperaturas mais baixas que a gaseificação. Os produtos obtidos em maior proporção na pirólise são o bio-óleo e o sólido carbonoso (biochar). Na gaseificação são obtidos principalmente gases, alcatrão e cinzas. Profa. Maria Valderez P. Rocha, valderez.rocha@ufc.br Fonte das Imagens: EMBRAPA, 2020 PROCESSOS TERMOQUÍMICOS: PIRÓLISE A pirólise é um processo termoquímico que ocorre na ausência de oxigênio e a altas temperaturas. Com o uso do processo de pirólise, são obtidos três produtos: bio-óleo (líquido), biochar (sólido), e os gases da pirólise (mistura de CO, CO2, H2 e CH4), independentemente de qual biomassa é utilizada. A temperatura para ocorrer a pirólise é definida em função dos produtos desejados. A pirólise lenta, por exemplo, ocorre em torno de 350 °C e favorece a produção de biochar. A pirólise rápida ocorre em torno de 500 °C, favorecendo a produção de bio-óleo. Profa. Maria Valderez P. Rocha, valderez.rocha@ufc.br O bio-óleo é um produto versátil e sua aplicação irá depender da sua qualidade inicial, que é avaliada, principalmente, pelo teor de oxigênio. No processo de pirólise rápida térmica, ou seja, sem o uso de catalisadores heterogêneos, o bio- óleo obtido é uma mistura de compostos oxigenados, sendo os principais são: ácidos carboxílicos, ésteres, aldeídos, cetonas, açúcares, furanos, fenólicos, guaiacóis e siringóis. Estes compostos são derivados das reações de despolimerização e fragmentação dos constituintes da biomassa (celulose, hemicelulose e lignina) e têm propriedades como: baixo poder calorífico, alta acidez, alta viscosidade e instabilidade, as quais limitam as suas aplicações como combustível. FONTE: Mohan et al., 2006; Huber et al., 2006. BIO-ÓLEO PROCESSOS TERMOQUÍMICOS: PIRÓLISE Profa. Maria Valderez P. Rocha, valderez.rocha@ufc.br BIO-ÓLEO PROCESSOS TERMOQUÍMICOS: PIRÓLISE Visando obter um bio-óleo de melhor qualidade, é necessário o desenvolvimento de tecnologias capazes de gerar um bio-óleo com baixo teor de oxigênio. Entre essas tecnologias, existem a pirólise rápida com reciclo e a pirólise rápida catalítica. GÁS LÍQUIDO SÓLIDO PIRÓLISE RÁPIDA COM RECICLO Pirólise rápida com reciclo: O reciclo do gás propiciará uma atmosfera reativa redutora. Profa. Maria Valderez P. Rocha, valderez.rocha@ufc.br BIO-ÓLEO PROCESSOS TERMOQUÍMICOS: PIRÓLISE No processo de pirólise rápida catalítica (PRC) ou apenas pirólise catalítica, catalisadores heterogêneos têm sido utilizados para catalisar reações que removem o oxigênio dos compostos oxigenados, normalmente encontrados no bio-óleo: Reações de desoxigenação Este processo produzir um bio-óleo com compostos que proporcionem características para atuação como combustível para transporte (por exemplo, hidrocarbonetos aromáticos e olefinas) e para produtos químicos especializados (por exemplo, compostos fenólicos), ou como produtos para integrar processos das refinarias de petróleo. Fonte: Liu et al., 2014; Yildiz et al., 2016 Profa. Maria Valderez P. Rocha, valderez.rocha@ufc.br BIO-ÓLEO PROCESSOS TERMOQUÍMICOS: PIRÓLISE Fatores que influenciam o processo de pirólise catalítica rápida são: O tipo de catalisador Temperatura, Taxa de aquecimento, Razão catalisador:biomassa, Tempo de residência dos vapores, e Tipo de reator. Desafio: CATALISADOR Fonte: Yildiz et al., 2016 Profa. Maria Valderez P. Rocha, valderez.rocha@ufc.br BIO-ÓLEO PROCESSOS TERMOQUÍMICOS: PIRÓLISE Fonte: Embrapa, 2020 Características das amostras de bio-óleos obtidos da pirólise Observação da Tabela: a Todos os valores são reportados como massa seca. b PCS – Poder calorífico superior c Óleo combustível pesado derivado do petróleo. Profa. Maria Valderez P. Rocha, valderez.rocha@ufc.br UNIDADE INDUSTRIAL DE PIRÓLISE DE BIOMASSA PROCESSOS TERMOQUÍMICOS: PIRÓLISE Fonte: Editora Elsevier Profa. Maria Valderez P. Rocha, valderez.rocha@ufc.br PROCESSOS TERMOQUÍMICOS: GASEIFICAÇÃO A gaseificação é um processo que ocorre em temperaturas mais altas do que a pirólise, usualmente temperaturas acima de 700 °C. Conforme o material gaseificado (também chamado de combustível) vai sendo aquecido, ocorrem etapas de secagem com liberação de vapor d’água, volatização e gaseificação propriamente dita. Os componentes do combustível reagem entre si até a formação dos produtos finais gasosos: hidrogênio (H2), oxigênio (O2), gás sulfídrico (H2S), monóxido de carbono (CO), gás carbônico (CO2) e metano (CH4), além do produto líquido, o alcatrão, resíduos sólidos carbonosos e cinzas. PROCESSOS TERMOQUÍMICOS: GASEIFICAÇÃO Fonte: https://www.allpowerlabs.com/gasification- explained Profa. Maria Valderez Ponte Rocha PROCESSOS DA GASEIFICAÇÃO H2 Profa. Maria Valderez P. Rocha, valderez.rocha@ufc.br COMBUSTÃO VERSUS GASEIFICAÇÃO COMBUSTÃO GASEIFICAÇÃO O produto NÃO TEM valor de aquecimento útil O produto gasoso TEM valor de aquecimento útil A combustão libera energia em ligações químicas A gaseificação agrupa energia em ligações químicas Ocorre em um ambiente oxidante emitindo calor Ocorre em ambientes redutores (deficientes em oxigênio) que requerem calor O objetivo é a conversão de energia O objetivo da gaseificação ou pirólise não é apenas a conversão de energia, mas a produção de matéria-prima química Produz SOx e NOx Produz H2S, N2, NH3, que pode ser eficiente removido usando tecnologias conhecidas (como do processo de limpeza do gás natural) Profa. Maria Valderez P. Rocha, valderez.rocha@ufc.br A proporção entre os produtos varia em função das condições de operação do processo, como: Temperatura e pressão, Composição dos gases injetados (ou vapor), Tempo de residência, e Arranjo do processo. Os Reatores utilizados são reatores de leito fixo (ou móvel) e de leito fluidizado, sendo selecionado com base na Finalidades. 1. Produção de gás combustível para queima, e posterior uso do calor e/ou eletricidade. Leito fixo são mais utilizados em pequena e média escala devido à simplicidade de operação. Em larga escala observa-se o uso tanto de reatores de leito fixo como fluidizado. PROCESSOS TERMOQUÍMICOS: GASEIFICAÇÃO Profa. Maria Valderez P. Rocha, valderez.rocha@ufc.br 2. A segunda finalidade é para a produção de um gás rico em H2 e CO (gás de síntese), que possa ser utilizado para síntese de produtos químicos e combustíveis diversos (por exemplo, gasolina e metanol). Predominância dos reatores de leito fluidizado de grande escala. PROCESSOS TERMOQUÍMICOS: GASEIFICAÇÃO Gás de Síntese Hidrocarbonetos REAÇÕES DE FISCHER TROPSCH Profa. Maria Valderez P. Rocha, valderez.rocha@ufc.br Processo de Fischer-Tropsch REAÇÕES QUE OCORREM PARA PRODUÇÃO DE HIDROCARBONETOS As principais reações são: Ambas as reações são muito exotérmicas. Reações secundárias “indesejadas” que podem ocorrer: Há situações onde as reações secundárias podem ser otimizadas para predominare produzir álcoois e não alcanos. Depende, principalmente, dos catalisadores e pressão. PROCESSOS TERMOQUÍMICOS: GASEIFICAÇÃO O que busca-se é que durante a gaseificação maximize a produção de CO e H2 Profa. Maria Valderez P. Rocha, valderez.rocha@ufc.br PROCESSOS TERMOQUÍMICOS: GASEIFICAÇÃO Profa. Maria Valderez P. Rocha, valderez.rocha@ufc.br PROCESSOS TERMOQUÍMICOS: GASEIFICAÇÃO Ampliação do Fluxograma anterior. A figura original já apresenta baixa qualidade. Fonte: Atsonios et al., 2015 OBRIGADO! valderez.rocha@ufc.br valponterocha@yahoo.com.br Universidade Federal do Ceará Campus do Pici, Bloco 709 Departamento de Engenharia Quuímica 60455760 , Fortaleza -CE BIOMASSA E BIOENERGIA AVISO APLICAÇÃO DA BIOMASSA: �PROCESSOS TERMOQUÍMICOS PROCESSOS TERMOQUÍMICOS: PIRÓLISE X GASEIFICAÇÃO PROCESSOS TERMOQUÍMICOS: PIRÓLISE PROCESSOS TERMOQUÍMICOS: PIRÓLISE PROCESSOS TERMOQUÍMICOS: PIRÓLISE PROCESSOS TERMOQUÍMICOS: PIRÓLISE PROCESSOS TERMOQUÍMICOS: PIRÓLISE PROCESSOS TERMOQUÍMICOS: PIRÓLISE PROCESSOS TERMOQUÍMICOS: PIRÓLISE PROCESSOS TERMOQUÍMICOS: GASEIFICAÇÃO PROCESSOS TERMOQUÍMICOS: GASEIFICAÇÃO COMBUSTÃO VERSUS GASEIFICAÇÃO PROCESSOS TERMOQUÍMICOS: GASEIFICAÇÃO PROCESSOS TERMOQUÍMICOS: GASEIFICAÇÃO Processo de Fischer-Tropsch PROCESSOS TERMOQUÍMICOS: GASEIFICAÇÃO PROCESSOS TERMOQUÍMICOS: GASEIFICAÇÃO OBRIGADO!