Baixe o app para aproveitar ainda mais
Prévia do material em texto
Química Geral – QUI017 Teoria atômica e física quântica (revisão) Lucas Raposo Carvalho UNIFEI – 2015 Monitoria QUI017 – 1° Semestre 1. Introdução Linha do tempo de modelos atômicos Demócrito, Sócrates e Platão 0 Lavoisier, Proust e Gay-Lussac Dalton (esferas maciças) Thomson (pudim de passas) Radioatividade (Curie) e Rutherford Chadwick Mecânica quântica, Bohr e Schrödinger 2 • Teorias de Demócrito, Sócrates e Platão: - A matéria é constituída de unidades indivisíveis, denominada de átomos. • Lavoisier, Proust e Gay-Lussac: - Lei de conservação das massas; lei das proporções fixas; lei das combinações volumétricas. 3 2. Teoria iniciais • Teoria atômica de Dalton: - Átomos são esferas maciças extremamente pequenas que compõem a matéria, e toda matéria é composta de átomos; - Átomos de um mesmo elemento são idênticos, e diferentes elementos possuem átomos com diferentes propriedades; - Em uma reação química, elementos não perdem sua identidade; 4 2. Teorias iniciais - A teoria de Dalton é muito útil para problemas que envolvem exclusivamente massa, fazendo uso da lei das proporções múltiplas, por exemplo, na formação de amônia: 5 2. Teorias iniciais AmôniaNitrogênioHidrogênio Hidrogênio Nitrogênio Amônia 3 g 14 g 17 g 6 g 28 g 34 g 9 g 42 g 51 g 12 g 56 g 68 g • Teoria atômica de Thomson - Prova a existência de propriedades elétricas da matéria, com a existência do elétron, usando o experimento de raios catódicos; - Com a existência do elétron (tendo suas propriedades encontradas por Thomson e Milikan), foi possível descrever o modelo atômico do pudim de passas. 6 2. Teorias iniciais • Experimento dos raios catódicos 7 2. Teorias iniciais Antigamente, os tubos de raios catódicos eram chamados de tubos de Crookes (a frio) - Ao observar que as partículas provenientes do cátodo tinham seu caminho mudado pela ação de um campo magnético (fornecido por um ímã), Thomson comprova a existência de partículas negativas na matéria, as quais ele denominou elétrons; - Thomson conseguiu, através de experimentos, determinar a razão carga/massa de um elétron, que é igual a 1,76.108 C.g-1; 8 2. Teorias iniciais - Para determinar a massa do elétron, Robert Milikan realizou o experimento da gota de óleo, determinando a carga do elétron, igual a 1,5924.10-17 C (apenas 1% diferente do valor real, de 1,60218.10-17 C). 9 2. Teorias iniciais 1. Sabendo que a relação carga/massa do elétron determinada por Thomson é de 1,76.108 C.g-1 e que a carga do elétron determinada por Milikan é de 1,5924.10-17 C, determine a massa do elétron experimental. 2. Sabendo que a massa real do elétron é de 9,106426491.10-31 kg, determine o erro relativo entre as duas massas obtidas. Os experimentos de Thomson e Milikan forneceram resultados aceitáveis? 10 EXERCÍCIOS • Comprovada a existência do elétron, Thomson postulou seu modelo atômico, apelidado de pudim de passas. 11 2. Teorias iniciais O átomo é composto por uma massa de carga positiva com cargas elétricas negativas distribuídas aleatoriamente pela extensão do átomo OBS.: Como os elétrons eram distribuídos? • De 1896 a 1902, Marie Curie e Pierre Curie realizaram experimentos com emissões de radioatividade do elemento Urânio e caracterizaram 3 tipos de radiação emitidas: 12 3. Estudos de radiação e modelo de Rutherford • Os três tipos de radiação observados eram muitos diferentes entre si e sua interação com a matéria também é muito diferente. 13 3. Estudos de radiação e modelo de Rutherford 42 10 0 00 0 A radiação alfa é uma radiação positiva com massa alta e se assemelha a um núcleo de Hélio A radiação beta é um elétron de alta energia A radiação gama é uma radiação altamente energética e altamente penetrante (raios – X) • Para estudar mais a fundo as propriedades da radiação, Rutherford propôs verificar a interação de partículas alfa com átomos, no chamado experimento da folha de ouro. 14 3. Estudos de radiação e modelo de Rutherford Em seu experimento, Rutherford alinhou uma fonte de radiação com uma finíssima folha de ouro (aproximadamente 1 átomo de espessura) e verificou a o desvio das partículas alfa pelo átomo, através de uma tela fluorescente • Rutherford verificou três fenômenos que foram essenciais para a formulação de um novo modelo atômico 15 3. Estudos de radiação e modelo de Rutherford Observação Conclusão A maioria das partículas atravessam a placa sem sofrerem desvios O átomo deve ser composto, majoritariamente, de uma região vazia Algumas partículas passam pelo átomo sofrendo um leve desvio O átomo deve possui uma região pequena com carga positiva Poucas partículas sofrem reflexão completa ao chocarem-se com o átomo O átomo deve possuir uma região igualmente pequena com uma concentração de massa • Sendo assim, Rutherford propôs que o átomo possui uma região central muito pequena, de carga positiva e com a maior parcela de massa do átomo, denominada núcleo. • Além disso, foi proposto que as partículas negativas, cuja existência foi comprovada por Thomson, estão localizadas uma região externa grande e bem longe do núcleo, denominada eletrosfera. 16 3. Estudos de radiação e modelo de Rutherford • A teoria da existência de prótons no núcleo foi complementada por Chadwick, com o experimento que comprova a existência dos nêutrons, partículas que não possuem carga mas possuem massa semelhante a dos elétrons. • A existência do núcleo, formada por nêutrons e prótons é explicada pela força nuclear forte (uma das quatro forças fundamentais), que possui curtíssimo alcance e altíssima intensidade. • O modelo falha em explicar a disposição dos elétrons! 17 3. Estudos de radiação e modelo de Rutherford • Até o século XX, as teorias de Maxwell sobre o eletromagnetismo e as teorias de Newton sobre a mecânica eram amplamente aceitas e tidas como as teorias únicas da Física; • Falham em explicar alguns fenômenos da radiação eletromagnética muito importantes, como a radiação do corpo negro, o efeito fotoelétrico e o espectro de emissão atômica do hidrogênio; • A explicação foi dada com a mecânica quântica. 18 4. Mecânica quântica e modelo de Bohr • 1. Radiação do corpo negro - Corpo negro é, em termos físicos, uma entidade que absorve totalmente toda a luz que recebe, sem reflexão. A única radiação que emite é a radiação térmica, e todo corpo negro emite uma mesma radiação a uma mesma temperatura 19 4. Mecânica quântica e modelo de Bohr • A radiação do corpo negro e seu comportamento foram estudados por vários pesquisadores e várias teorias foram propostas, como a de Wien, Stefan-Boltzmann e a de Rayleigh-Jeans, mas todas falhavam em descrevem a radiação em uma certa faixa de temperatura/comprimento de onda; • A solução foi encontrada por Max Planck, definindo a luz como uma partícula, ou um pacote de energia, denominado fóton, sendo a emissão de luz um fenômeno discreto, e não contínuo. 20 4. Mecânica quântica e modelo de Bohr • Max Planck, embora não acreditando em sua própria teoria, determinou que a radiação era emitida em forma de pacotes (quanta) denominados fótons, cuja energia era dada pela seguinte equação (base da teoria quântica): • Onde h é a constante de Planck, igual a 6,63.10-34 J.s 21 4. Mecânica quântica e modelo de Bohr hE • 2. Efeito fotoelétrico - A mecânica quântica só recebeu credibilidade com o advento de Albert Einstein e sua explicação sobre o efeito fotoelétrico, que se baseia na emissão de elétrons por uma superfície metálica,quando fótons irradiam sobre ela. 22 4. Mecânica quântica e modelo de Bohr • A mecânica clássica falhava em explicar porque elétrons eram emitidos apenas quando a radiação assumia certa energia, e porque a energia da radiação incidida era independente de sua intensidade, mas dependente da sua frequência. • Albert Einstein então, engenhosamente, apropriou a teoria de Max Planck sobre fótons e, utilizando a dependência da energia deles com sua frequência, explicou com sucesso o efeito fotoelétrico 23 4. Mecânica quântica e modelo de Bohr • 3. Espectro de emissão do átomo de hidrogênio - A radiação, de acordo com as teoria de Maxwell do eletromagnetismo, é composta por uma onda com um determinado comprimento, uma determinada amplitude e uma determinada frequência e, em particular, a luz branca possui diferentes radiações com diferentes frequências. - Ao incidir luz branca sobre um prisma, pode-se observar um espectro contínuo de frequências e, ao incidir luz branca sobre um átomo, esperava- se que o padrão de emissão fosse o mesmo, caso o modelo de Rutherford estivesse correto. 24 4. Mecânica quântica e modelo de Bohr a. Qual o comprimento de onda médio de uma radiação que pertence ao espectro eletromagnético na região do ultravioleta? b. Um átomo de sódio, ao entrar em contato com uma chama do bico de Bunsen, emite uma radiação com frequência de 5,091.1014 Hz. Qual o comprimento de onda respectivo a essa radiação? c. Uma onda de radiação eletromagnética se propaga no vácuo com comprimento de onda de 6,31.10-3 m. A qual região do espectro eletromagnético ela pertence? 25 EXERCÍCIOS 26 EXERCÍCIOS c Equação do comportamento da radiação eletromagnética, onde c = 3.108 m/s (velocidade da luz no vácuo) 27 4. Mecânica quântica e modelo de Bohr De acordo com as teorias de Maxwell e Rutherford, um espectro contínuo era esperado para a emissão de radiação por um átomo. O que era observado, tanto para absorção como para emissão, eram espectros com comprimentos de onda discretos, o que não fazia sentido • Os espectros de emissão e absorção eram discretos e característicos para cada elemento, e foram estudados por vários cientistas como Lymann, Balmer e Paschen, que equacionaram regiões dos espectros. • Rydberg conseguiu equacionar, de forma geral, o espectro de emissão de átomos, obtendo a seguinte equação: 28 4. Mecânica quântica e modelo de Bohr 22 111 fi H nn R Onde λ é comprimento de onda, RH é a constante de Rydberg, com valor de 1,09677.107 m-1, e ni e nf são número inteiros, com nf > ni. 1. No espectro do átomo de hidrogênio, a transição eletrônica de um elétron do nível de energia n = 1 para o n = 3 promove certa variação de energia no sistema. a. Essa variação de energia é endergônica ou exergônica? b. Qual o valor do comprimento de onda para essa transição? c. Qual a energia emitida quando o elétron retorna ao seu estado original? 29 EXERCÍCIO • Modelo atômico de Bohr - Para analisar as linhas do espectro de emissão do átomo de hidrogênio, a equação de Rydberg era o suficiente, mas a explicação teórica só foi dada com o modelo atômico de Bohr, que explicava o caráter discreto de espectro de hidrogênio e de qualquer outro átomo. 30 4. Mecânica quântica e modelo de Bohr • O modelo atômico de Bohr era baseado em três postulados: 1. O elétron é disposto no átomo em órbitas (circulares ou não), em níveis discretos de energia; 2. O elétron não perde energia em torno dessa mesma órbita ao redor do núcleo; 3. Quando o elétron muda de órbita, energia é emitida ou absorbida. 31 4. Mecânica quântica e modelo de Bohr • A energia de emissão ou absorção de um elétron é determinada pela seguinte equação: 32 4. Mecânica quântica e modelo de Bohr 2 18 1)10.18,2( n JE Onde n é o número quântico principal e representa o nível energético do elétron. A energia emitida pela transição eletrônica é feita em forma de fóton e, caso n seja infinito, o átomo é ionizado. 1. Usando a equação da energia de emissão/absorção de um elétron ao transitar entre camadas eletrônicas, desenvolva-a até obter uma equação similar à equação proposta por Rydberg. 2. A equação obtida no item anterior e a equação de Rydberg possuem uma constate. Verifique o erro relativo entre as duas e avalie se o método de Rydberg foi consistente nas análises do espectro de emissão do átomo de hidrogênio. 33 EXERCÍCIOS • Embora o modelo atômico de Bohr seja útil para diversas ocasiões, ele falha em descrever outros átomos da tabela periódica, descrevendo (teoricamente) corretamente apenas o átomo de hidrogênio. Além disso, o modelo se sustenta de postulados apenas e não leva em consideração o caráter ondulatório do elétron. • A explicação geral do comportamento de elétrons e do átomo só foi possível com a mecânica quântica, em particular, com o desenvolvimento da função de onda e do estabelecimento da dualidade onda-partícula. 34 4. Mecânica quântica e modelo de Bohr • O comportamento corpuscular da radiação foi previsto por vários cientistas, até mesmo Newton, e era, até então, uma verdade absoluta. • O comportamento ondulatório da matéria, no entanto, foi tido como verdade algum tempo depois, com o físico Louis de Broglie, que estabeleceu o comportamento ondulatório intrínseco da matéria através da seguinte equação: 35 5. Modelo atômico moderno e avanços da mecânica quântica mv h • Além do comportamento ondulatório de partículas, outro postulado muito importante da mecânica quântica foi o princípio da incerteza de Heisenberg, determinado pela seguinte equação: • Essa equação mostra que não se pode ter certeza da posição de uma partícula quântica e, ao mesmo tempo, de sua velocidade. Ou seja, é impossível determinar, simultaneamente, onde a partícula está e o quão rápido ela se move. 36 5. Modelo atômico moderno e avanços da mecânica quântica 4 h px 1. Considere uma partícula de massa de 9,109.10-31 kg e que se mova a uma velocidade de 5.000 km/s. Qual o comprimento de onda associado a essa partícula? Qual a incerteza com relação à posição dessa partícula (incerteza da velocidade = 1%)? 2. Considere um avião com massa de 81.600 kg e que se mova a uma velocidade de 805 km/h. Qual o comprimento de onda associado a essa partícula? Qual a incerteza com relação à posição dessa partícula (incerteza da velocidade = 1%)? 37 EXERCÍCIOS • Até as equações de Louis de Broglie e Heisenberg, o conjunto de teorias da mecânica quântica era conhecida como a interpretação de Copenhagen. Esse conjunto de teorias, porém, possuía algumas considerações incorretas. • Erwin Schrödinger, um físico importantíssimo na parte da física quântica, observando essas inconsistências, idealizou o famoso experimento teórico do gato de Schrödinger, para determinar os limites de aplicação das teorias quânticas. 38 5. Modelo atômico moderno e avanços da mecânica quântica • Além do experimento teórico do gato de Schrödinger, o físico propôs a equação chave para cálculos de mecânica quântica, conhecida como a equação de Schrödinger: • A equação acima representa a operação (indicada pelo H, ou Hamiltoniano) sobre uma função, dando origem a um valor com base naquela função. 39 5. Modelo atômico moderno e avanços da mecânica quântica Eˆ • Tal função, denotada como ψ, é chamada de função de onda, e possui todos os dados necessários para se entender completamente o sistema quântico analisado. • A função de onda, em si, não possui significado físico, ou seja, não dá informações concretas sobre o funcionamento do sistema.A função de onda, quando operada (resolvida) pela equação de Schrödinger, nos dá o comportamento específico do sistema e, além disso, a função de onda ao quadrado (ψ²) possui significado físico. 40 5. Modelo atômico moderno e avanços da mecânica quântica • A função de onda ao quadrado (ψ²) é denominada densidade de probabilidade e representa, no caso de elétrons, o quão provável é a permanência do elétron em tal região do átomo. • Além da densidade de probabilidade, as funções de onda que são soluções para a equação de Schrödinger para o átomo de hidrogênio são chamadas de orbitais (ou seja, apenas a função de onda operada pelo hamiltoniano é um orbital). 41 5. Modelo atômico moderno e avanços da mecânica quântica 42 5. Modelo atômico moderno e avanços da mecânica quântica • A resolução da equação de Schrödinger é feita com base em coordenadas esféricas, que condizem melhor com a estrutura dos orbitais atômicos. 43 5. Modelo atômico moderno e avanços da mecânica quântica O uso de coordenadas esféricas para a resolução de E.S. nos dá uma função de onda baseada nas três coordenadas, que pode ser dividida entre a parte radial e a parte angular ),()(),,( YrRr • A característica mais notória da equação de Schrödinger para análises qualitativas de átomos é a obtenção dos número quânticos através de sua resolução, que determinam posições e orientações das regiões orbitalares do átomo. • Os números quânticos indicam várias grandezas fundamentais do átomo e de sua eletrosfera, como tamanho, orientação e forma dos orbitais atômicos. 44 5. Modelo atômico moderno e avanços da mecânica quântica Número quântico Origem Significado Indica Valores Número quântico principal (n) Resolução da parte radial da E.S. Camada eletrônica Tamanho do átomo n = 1, 2, 3, 4 ... Número quântico polar ou azimutal (l) Resolução parcial da parte angular da E.S. Subcamada eletrônica Forma do orbital atômico l = 0, 1, 2, ..., (n-1) Número quântico magnético (ml) Resolução parcial da parte angular da E.S. Orbital da subcamada eletrônica Orientação do orbital atômico ml = (-l), ..., (+l) Número quântico de spin (s) Teoria de momento angular da M.Q. Estado de spin do elétron (intrínseco) Direção do spin s = +1/2 ou -1/2 45 5. Modelo atômico moderno e avanços da mecânica quântica • Números quânticos também são usados em outras aplicações da resolução da E.S. como modelos de estudo do comportamento do elétron, como o modelo de partícula na caixa: 46 5. Modelo atômico moderno e avanços da mecânica quântica 2 22 8mL hn E ,...3,2,1n • Orbitais s 47 5.1 Formatos e características de orbitais atômicos OBS.: Nó: região onde a densidade de probabilidade (ψ²) é zero. • Orbitais p 48 5.1 Formatos e características de orbitais atômicos • Orbitais d 49 5.1 Formatos e características de orbitais atômicos OBS.: Plano nodal: Região (planar) onde a densidade de probabilidade (ψ²) é igual a zero. • Orbitais f 50 5.1 Formatos e características de orbitais atômicos 1. Determine todos os números quânticos de cada um dos elétron dos seguintes átomos: a. Hélio (estado natural – 2 elétrons); b. Carbono (estado natural – 6 elétrons); c. Nitrogênio (forma aniônica, N3- – 7 elétrons no estado fundamental); 2. Desenhe um gráfico que mostre a densidade de probabilidade (ψ²) do orbital do 3s de um determinado átomo (abscissa: distância do núcleo; ordenada: ψ²) 51 EXERCÍCIOS • Para que o preenchimento de orbitais seja feito de maneira correta, alguns princípios de preenchimento devem ser seguidos: a. Princípio de exclusão de Pauli; b. Regra de Hund; c. Princípio auf-bau; 52 5.2 Princípios de preenchimento • a. Princípio de exclusão de Pauli: - “Dois férmions (partículas quânticas de spin fracionário) não podem ocupar o mesmo estado quântico).” • b. Regra de Hund: - “A soma de spins de elétrons em uma distribuição deve ser a maior possível de modo que essa configuração seja a mais estável.” 53 5.2 Princípios de preenchimento • Conclusões da regra de Hund e do princípio da exclusão de Pauli: - Um orbital pode ocupar apenas dois elétrons com spins contrários; - A distribuição eletrônica mais estável é aquela que começa com todos os elétrons com spin positivos, com subsequentes emparelhamentos; 54 5.2 Princípios de preenchimento • c. Princípio auf-bau: - “Na construção de uma distribuição eletrônica, a configuração tomada por eles deve ser sempre a mais estável, em camadas energéticas e em subcamadas energéticas.” - Ou seja, a distribuição eletrônica deve ser feia verticalmente seguindo a energia das camadas eletrônicas e horizontalmente seguindo a regra de Hund e o princípio da exclusão de Pauli. 55 5.2 Princípios de preenchimento 56 5. Modelo atômico moderno e avanços da mecânica quântica 1. Preencha corretamente os orbitais atômicos dos seguintes átomos, no estado fundamental: a. Átomo de carbono (6 elétrons); b. Átomo de oxigênio (8 elétrons); c. Átomo de nitrogênio (7 elétrons); 57 EXERCÍCIOS 58 Muito obrigado pela atenção, e bons estudos!
Compartilhar