Buscar

10.AN a aldeídos e cetonas QUI02015 5-2

Esta é uma pré-visualização de arquivo. Entre para ver o arquivo original

14/09/14 
1 
292 
 
Prof. Dr. José Eduardo Damas Martins 
Desoxigenação de aldeídos e 
cetonas 
293 
 
Prof. Dr. José Eduardo Damas Martins 
É a retirada do oxigênio fazendo com que o 
carbono, antes sp2, se torne sp3. 
14/09/14 
2 
294 
 
Prof. Dr. José Eduardo Damas Martins 
O
?
Carbono sp2 
295 
 
Prof. Dr. José Eduardo Damas Martins 
O
?
Carbono sp3 
14/09/14 
3 
296 
 
Prof. Dr. José Eduardo Damas Martins 
Redução de Wolff-Kishner 
297 
 
Prof. Dr. José Eduardo Damas Martins 
A reação de um aldeído ou cetona com 
hidrazina forma uma hidrazona. 
14/09/14 
4 
298 
 
Prof. Dr. José Eduardo Damas Martins 
Ao ser tratada com base e calor, a hidrazona 
se converte em um alcano. 
299 
 
Prof. Dr. José Eduardo Damas Martins 
A união das duas reações se intitula redução 
de Wolff-Kishner 
14/09/14 
5 
300 
 
Prof. Dr. José Eduardo Damas Martins 
Mecanismo 
1) Deprotonação do nitrogênio pela base 
301 
 
Prof. Dr. José Eduardo Damas Martins 
2) Protonação do carbono 
14/09/14 
6 
302 
 
Prof. Dr. José Eduardo Damas Martins 
3) Segunda deprotonação do nitrogênio pela base 
303 
 
Prof. Dr. José Eduardo Damas Martins 
3) Segunda protonação do carbono 
Alcano 
14/09/14 
7 
304 
 
Prof. Dr. José Eduardo Damas Martins 
Mecanismo completo 
305 
 
Prof. Dr. José Eduardo Damas Martins 
Exemplos… 
14/09/14 
8 
306 
 
Prof. Dr. José Eduardo Damas Martins 
���O @¶�j��<ȞƽǨȀΤ Ý��åǭ��Ȟ���Ȟ\$��¶����Ȟ
�W�8@3�J`
Ḿ
�������	�4�4�ǧ
†~´
���Ƶ�	�H�4�4�ǧ
Ḿ� � Ě
Ƙ��H�`�4����4ǧ
�������4���4 źŽƖ i iXΤʙƒ Τ*Ȟ S*Ȟ�Ě �Ě b ðcǧƊē@ðǧ *Ȟ *Ȟ6?+?6Ȟ �Džǧſ§ºż�Ÿǧ 6?+?6ņȞ �5�¦ƀƦºa�Ÿǧ �Ě �Ě6D+D6ŇȞ:���4�ǧ ����	��ǧ ���	���4�ǧ6����ǧ
-pYrrYt†Yt• FYUSŠhwt• �FYgY�• ˜��Ȟ�,".."/7"/? 4"!9�8)1/? ��Ȟ����Ȟ
�����$�Ȟ����Ȟ��Ȟ
��!�<�Ȟ�
�$���E����Ȟz,<��Ȟr<�����”+<�&��Ȟ�
�$�����LȞ—�
����ȞÕØZ×ƂmqȞ��Ȟ��C�����E����LȞ���Ȟ��Ȟ����Ȟ"�<C�Ȟ"���Ȟ����<ȞC������Ȟ���Ȟ����Ǎ����Ȟ����Ȟ�	�Ȟ���Ȟ�������!�Ȟ��Ȟ�
��xȞ˜��Ȟ
�<����$Ȟ
��j����Ȟ¦�Ȟ������Ȟ"���Ȟ��Ȟ�;
���Ȟ�,Ȟ�����������ȞE��
ȞzE��
Ȟ�<�����Ȟ"���Ȟ��<
�<�qȞ���Ȟ���<�
���<�
Ȟ�
��xȞ˜��Ȟ�
����Ȟ<���
����Ȟ�
�<�Ȟ��Ȟ�Ȟ
��j��;Ȟ��
������Ȟ��Ȟ���Ȟ��<ě�
�Ȟ�,Ȟ���ȞE��
=Ȟ
+*–?z+*ƅqĩ?+*SȞ
	����4��ǧ
�����	�H�4�4�ǧ
£�b�`×ǧ wǧ
�@�€ǧ�ǡCǧ
£4b�`cǧ wǧ
�@aÚǧ�¶lǧ
+*–?z+*Ɔqĩ?+*–Ȟ
Yk	����4�ǧbêµpRǧ
���Ä�	�H�4�ǧbêŨpRǧ
Lwo]]�9h†etY}•FYUSŠgwt• +��j�����Ȟ����Ȟ
�����Ȟ��<!�!�Ȟ�<�������Ȟ"���Ȟ���Ȟ�
��Ȟ
��Ȟ��Ȟ���;��������Ȟ�����Ȟ���Ȟ�1,%%��)7(/"4?4"!9�8)1/�?˜��ȞC�����Ȟ�<Ȟ�$��b����Ȟ��Ȟ
��!�<���Ȟ��Ȟ���Ȟ���<�E���dȞ"��
�Ȟ��Ȟ������Ȟ"���Ȟ�Ȟ��<���Ȟ����Ȟ��
�Ȟ��ȞÜS*Ȟ�<Ȟj�����¦��ȞǾû����;���3Ȟč�������Ȟ�$�
�$LȞ������$���Ȟ�$�
�$LȞ�<Ȟ������<Ȟ����b���$���Ȟ��$!���Ȟ��Ȟ����Ȟ��Ȟ,�
� ������Ȟ���Ȟ����Ȟ���j�<���<�Ȟz $ ¬u ǯ”iuu Ȏ+qȞ������Ȟ��Ȟ���Ȟ��
���Ȟ���jxȞ
^´�Ÿǧ´µ¶Ɩ
WDW*Ȟ� � Ě yȞ~+ļĽ VȞ *ƱȞ
	�
��*�4�ǧ
‹C�ǧ°±²³Ɩ	��Ęǧ
‹C�€ŜŪ¸ǥ@ǧ
¦�
��*�4�ǧ
�C@�Ò@�ÒC@�Ò@�ǦC�ǧ
b
§ƛǕü�aƜ4�ǧ` �ǟ=�� cǧ
…WDW*øȞ
ǖk»ǚCŃًǧ
lǧ22́
	�
��*�4�ǧ @�è‡Ɔ‡@ŹèǧÔŶóöC€ǧ�ǧē�ƶǝ�4Ę×ǧ
V WøȞ
Yk�dž������4*�4�ǧ—Ŭ�pRǧ
�H VȞ WyȞ
�����	�H�4�ǧb$�pcǧ
˜��Ȟ��
������Ȟ,�<Ȟ,�<���¦��Ȟ�,Ȟ���Ȟ���<�E���Ȟ��Ȟ���Ȟ����Ȟ��Ȟ���Ȟ��
������Ȟ,�<Ȟ�����Ȟ,�<���¦��Ȟz—�
����ȞÕ ®Z £ƍq =Ȟ˜��Ȟ�
���$Ȟ<���
����Ȟ���jȞ��!��!��Ȟ�"�Ȟ�������<�
Ȟj<�ȉ���Ȟ�<���,�<�Ȟ,<��Ȟ���<����Ȟ��Ȟ
�<���3ȞƩ�Ȟ����Ȟ��<�����Ȟ����
Ȟ��������{Ȟ"�Ȟ�;j�
�Ȟ�Ȟj<����Ȟ�<���,�<Ȟ,<��ȞWȞ��Ȟ+Ȟ��Ȟ�
�<Ȟ��Ȟ����Ȟ�,Ȟ�Ȟj<����Ȟ&<��Ȟ���<����LȞ,����"��Ȟ��Ȟ<�j<���������Ȟ��Ȟ
�	���=Ȟ\Ȟ��
���Ȟ��j<���������Ȟ����Ȟ�jȞ���Ȟ����	�������Ȟ,�<Ȟ$���Ȟ�,Ȟ���<����Ȟ��Ȟ,�<�Ȟ�Ȟ
�<������xȞ˜���Ȟ
�<������Ȟ��ȞX��
C��Ȟ<�j<��������Ȟ��Ȟ�¦!�Ȟ���Ȟj<���
�=Ȟ
N2H4 H2N NH2
Hidrazina
Exemplos… 
307 
 
Prof. Dr. José Eduardo Damas Martins 
���O @¶�j��<ȞƽǨȀΤ Ý��åǭ��Ȟ���Ȟ\$��¶����Ȟ
�W�8@3�J`
Ḿ
�������	�4�4�ǧ
†~´
���Ƶ�	�H�4�4�ǧ
Ḿ� � Ě
Ƙ��H�`�4����4ǧ
�������4���4 źŽƖ i iXΤʙƒ Τ*Ȟ S*Ȟ�Ě �Ě b ðcǧƊē@ðǧ *Ȟ *Ȟ6?+?6Ȟ �Džǧſ§ºż�Ÿǧ 6?+?6ņȞ �5�¦ƀƦºa�Ÿǧ �Ě �Ě6D+D6ŇȞ:���4�ǧ ����	��ǧ ���	���4�ǧ6����ǧ
-pYrrYt†Yt• FYUSŠhwt• �FYgY�• ˜��Ȟ�,".."/7"/? 4"!9�8)1/? ��Ȟ����Ȟ
�����$�Ȟ����Ȟ��Ȟ
��!�<�Ȟ�
�$���E����Ȟz,<��Ȟr<�����”+<�&��Ȟ�
�$�����LȞ—�
����ȞÕØZ×ƂmqȞ��Ȟ��C�����E����LȞ���Ȟ��Ȟ����Ȟ"�<C�Ȟ"���Ȟ����<ȞC������Ȟ���Ȟ����Ǎ����Ȟ����Ȟ�	�Ȟ���Ȟ�������!�Ȟ��Ȟ�
��xȞ˜��Ȟ
�<����$Ȟ
��j����Ȟ¦�Ȟ������Ȟ"���Ȟ��Ȟ�;
���Ȟ�,Ȟ�����������ȞE��
ȞzE��
Ȟ�<�����Ȟ"���Ȟ��<
�<�qȞ���Ȟ���<�
���<�
Ȟ�
��xȞ˜��Ȟ�
����Ȟ<���
����Ȟ�
�<�Ȟ��Ȟ�Ȟ
��j��;Ȟ��
������Ȟ��Ȟ���Ȟ��<ě�
�Ȟ�,Ȟ���ȞE��
=Ȟ
+*–?z+*ƅqĩ?+*SȞ
	����4��ǧ
�����	�H�4�4�ǧ
£�b�`×ǧ wǧ
�@�€ǧ�ǡCǧ
£4b�`cǧ wǧ
�@aÚǧ�¶lǧ
+*–?z+*Ɔqĩ?+*–Ȟ
Yk	����4�ǧbêµpRǧ
���Ä�	�H�4�ǧbêŨpRǧ
Lwo]]�9h†etY}•FYUSŠgwt• +��j�����Ȟ����Ȟ
�����Ȟ��<!�!�Ȟ�<�������Ȟ"���Ȟ���Ȟ�
��Ȟ
��Ȟ��Ȟ���;��������Ȟ�����Ȟ���Ȟ�1,%%��)7(/"4?4"!9�8)1/�?˜��ȞC�����Ȟ�<Ȟ�$��b����Ȟ��Ȟ
��!�<���Ȟ��Ȟ���Ȟ���<�E���dȞ"��
�Ȟ��Ȟ������Ȟ"���Ȟ�Ȟ��<���Ȟ����Ȟ��
�Ȟ��ȞÜS*Ȟ�<Ȟj�����¦��ȞǾû����;���3Ȟč�������Ȟ�$�
�$LȞ������$���Ȟ�$�
�$LȞ�<Ȟ������<Ȟ����b���$���Ȟ��$!���Ȟ��Ȟ����Ȟ��Ȟ,�
� ������Ȟ���Ȟ����Ȟ���j�<���<�Ȟz $ ¬u ǯ”iuu Ȏ+qȞ������Ȟ��Ȟ���Ȟ��
���Ȟ���jxȞ
^´�Ÿǧ´µ¶Ɩ
WDW*Ȟ� � Ě yȞ~+ļĽ VȞ *ƱȞ
	�
��*�4�ǧ
‹C�ǧ°±²³Ɩ	��Ęǧ
‹C�€ŜŪ¸ǥ@ǧ
¦�
��*�4�ǧ
�C@�Ò@�ÒC@�Ò@�ǦC�ǧ
b
§ƛǕü�aƜ4�ǧ` �ǟ=�� cǧ
…WDW*øȞ
ǖk»ǚCŃًǧ
lǧ22́
	�
��*�4�ǧ @�è‡Ɔ‡@ŹèǧÔŶóöC€ǧ�ǧē�ƶǝ�4Ę×ǧ
V WøȞ
Yk�dž������4*�4�ǧ—Ŭ�pRǧ
�H VȞ WyȞ
�����	�H�4�ǧb$�pcǧ
˜��Ȟ��
������Ȟ,�<Ȟ,�<���¦��Ȟ�,Ȟ���Ȟ���<�E���Ȟ��Ȟ���Ȟ����Ȟ��Ȟ���Ȟ��
������Ȟ,�<Ȟ�����Ȟ,�<���¦��Ȟz—�
����ȞÕ ®Z £ƍq =Ȟ˜��Ȟ�
���$Ȟ<���
����Ȟ���jȞ��!��!��Ȟ�"�Ȟ�������<�
Ȟj<�ȉ���Ȟ�<���,�<�Ȟ,<��Ȟ���<����Ȟ��Ȟ
�<���3ȞƩ�Ȟ����Ȟ��<�����Ȟ����
Ȟ��������{Ȟ"�Ȟ�;j�
�Ȟ�Ȟj<����Ȟ�<���,�<Ȟ,<��ȞWȞ��Ȟ+Ȟ��Ȟ�
�<Ȟ��Ȟ����Ȟ�,Ȟ�Ȟj<����Ȟ&<��Ȟ���<����LȞ,����"��Ȟ��Ȟ<�j<���������Ȟ��Ȟ
�	���=Ȟ\Ȟ��
���Ȟ��j<���������Ȟ����Ȟ�jȞ���Ȟ����	�������Ȟ,�<Ȟ$���Ȟ�,Ȟ���<����Ȟ��Ȟ,�<�Ȟ�Ȟ
�<������xȞ˜���Ȟ
�<������Ȟ��ȞX��
C��Ȟ<�j<��������Ȟ��Ȟ�¦!�Ȟ���Ȟj<���
�=Ȟ
N2H4 H2N NH2
Hidrazina
Base forte 
Mecanismo ? 
Exemplos… 
14/09/14 
9 
308 
 
Prof. Dr. José Eduardo Damas Martins 
Redução de Clemmensen 
309 
 
Prof. Dr. José Eduardo Damas Martins 
Reação pode ser violenta, pois forma H2 
Apresenta um mecanismo complexo 
The real gain over the Sn/HCl method is in the work-up. Instead of separating and disposing of
voluminous toxic tin residues, a simple filtration to remove the catalyst, evaporation, and crystalliza-
tion or distillation gives the amine.
Getting rid of functional groups
Functional groups can be useful for putting a molecule together, but their presence may not be
required in the final product. We need ways of getting rid of them. Hydrogenation of alkenes is one
way that you have seen, and alcohols can be got rid of either by elimination and then hydrogenation
or by tosylation and substitution using borohydride to provide a nucleophilic hydrogen atom.
Removal of carbonyl groups is harder, though there are several possible methods. C–O bonds are
strong, but C–S bonds are much weaker, and are often easily reduced with Raney nickel (we come
back to this in Chapter 46). We can get rid of aldehyde and ketone carbonyl groups by making them
into thioacetals, sulfur analogues of acetals, formed in a reaction analogous to acetal formation (p.
000) but using a dithiol with a Lewis acid catalyst. Freshly prepared Raney nickel carries enough H2
(p. 000) to reduce the thioacetal without added hydrogen.
A slightly more vigorous method, known as the Wolf–Kishner reduction, is driven by the elimi-
nation of nitrogen gas from a hydrazone. Hot concentrated sodium hydroxide solution deprotonates
the hydrazone, which can then eliminate an alkyl anion—a reaction you would usually be wary of
writing, but which is made possible by the thermodynamic stability of N2.
The third method is the simplest to do, but has the most complicated mechanism. The
Clemmensen reduction
is also rather violent, and really reasonable only for compounds with just the
one functional group. It uses zinc metal dissolving in hydrochloric acid. As the metal dissolves, it
gives up two electrons—in the absence of something else to do, these electrons would reduce the H+
in the acid to H2, and give ZnCl2 and H2. But in the presence of a carbonyl compound, the electrons
go to reduce the C=O bond.
Getting rid of functional groups 627
R R
NO2
R
NH2HNO3
H2SO4
H2/Pt or Pd
EtOH (+ HOAc)
usually ~100% yield
!
Lithium triethylborohydride is
used here, but other powerful
hydride reducing agents would do
as well.
OTs
 THF 99% yield
LiEt3BH
!
This is sometimes known as the
Mozingo reaction.
O
HS SH
S
S
BF3
RaNi
R R
O
NH2
NH2
R R
N
N
R R
N
N
R R
N
N
N2
R R
H
H H
H
H
OH
HO H
H
R R
N
N
H
H OH
HO H +
R
O
R
H H
Zn, HCl
88%, R = C17H35
14/09/14 
10 
310 
 
Prof. Dr. José Eduardo Damas Martins 
���O @¶�j��<ȞƽǨȀΤ Ý��åǭ��Ȟ���Ȟ\$��¶����Ȟ
�W�8@3�J`
Ḿ
�������	�4�4�ǧ
†~´
���Ƶ�	�H�4�4�ǧ
Ḿ� � Ě
Ƙ��H�`�4����4ǧ
�������4���4 źŽƖ i iXΤʙƒ Τ*Ȟ S*Ȟ�Ě �Ě b ðcǧƊē@ðǧ *Ȟ *Ȟ6?+?6Ȟ �Džǧſ§ºż�Ÿǧ 6?+?6ņȞ �5�¦ƀƦºa�Ÿǧ �Ě �Ě6D+D6ŇȞ:���4�ǧ ����	��ǧ ���	���4�ǧ6����ǧ
-pYrrYt†Yt• FYUSŠhwt• �FYgY�• ˜��Ȟ�,".."/7"/? 4"!9�8)1/? ��Ȟ����Ȟ
�����$�Ȟ����Ȟ��Ȟ
��!�<�Ȟ�
�$���E����Ȟz,<��Ȟr<�����”+<�&��Ȟ�
�$�����LȞ—�
����ȞÕØZ×ƂmqȞ��Ȟ��C�����E����LȞ���Ȟ��Ȟ����Ȟ"�<C�Ȟ"���Ȟ����<ȞC������Ȟ���Ȟ����Ǎ����Ȟ����Ȟ�	�Ȟ���Ȟ�������!�Ȟ��Ȟ�
��xȞ˜��Ȟ
�<����$Ȟ
��j����Ȟ¦�Ȟ������Ȟ"���Ȟ��Ȟ�;
���Ȟ�,Ȟ�����������ȞE��
ȞzE��
Ȟ�<�����Ȟ"���Ȟ��<
�<�qȞ���Ȟ���<�
���<�
Ȟ�
��xȞ˜��Ȟ�
����Ȟ<���
����Ȟ�
�<�Ȟ��Ȟ�Ȟ
��j��;Ȟ��
������Ȟ��Ȟ���Ȟ��<ě�
�Ȟ�,Ȟ���ȞE��
=Ȟ
+*–?z+*ƅqĩ?+*SȞ
	����4��ǧ
�����	�H�4�4�ǧ
£�b�`×ǧ wǧ
�@�€ǧ�ǡCǧ
£4b�`cǧ wǧ
�@aÚǧ�¶lǧ
+*–?z+*Ɔqĩ?+*–Ȟ
Yk	����4�ǧbêµpRǧ
���Ä�	�H�4�ǧbêŨpRǧ
Lwo]]�9h†etY}•FYUSŠgwt• +��j�����Ȟ����Ȟ
�����Ȟ��<!�!�Ȟ�<�������Ȟ"���Ȟ���Ȟ�
��Ȟ
��Ȟ��Ȟ���;��������Ȟ�����Ȟ���Ȟ�1,%%��)7(/"4?4"!9�8)1/�?˜��ȞC�����Ȟ�<Ȟ�$��b����Ȟ��Ȟ
��!�<���Ȟ��Ȟ���Ȟ���<�E���dȞ"��
�Ȟ��Ȟ������Ȟ"���Ȟ�Ȟ��<���Ȟ����Ȟ��
�Ȟ��ȞÜS*Ȟ�<Ȟj�����¦��ȞǾû����;���3Ȟč�������Ȟ�$�
�$LȞ������$���Ȟ�$�
�$LȞ�<Ȟ������<Ȟ����b���$���Ȟ��$!���Ȟ��Ȟ����Ȟ��Ȟ,�
� ������Ȟ���Ȟ����Ȟ���j�<���<�Ȟz $ ¬u ǯ”iuu Ȏ+qȞ������Ȟ��Ȟ���Ȟ��
���Ȟ���jxȞ
^´�Ÿǧ´µ¶Ɩ
WDW*Ȟ� � Ě yȞ~+ļĽ VȞ *ƱȞ
	�
��*�4�ǧ
‹C�ǧ°±²³Ɩ	��Ęǧ
‹C�€ŜŪ¸ǥ@ǧ
¦�
��*�4�ǧ
�C@�Ò@�ÒC@�Ò@�ǦC�ǧ
b
§ƛǕü�aƜ4�ǧ` �ǟ=�� cǧ
…WDW*øȞ
ǖk»ǚCŃًǧ
lǧ22́
	�
��*�4�ǧ @�è‡Ɔ‡@ŹèǧÔŶóöC€ǧ�ǧē�ƶǝ�4Ę×ǧ
V WøȞ
Yk�dž������4*�4�ǧ—Ŭ�pRǧ
�H VȞ WyȞ
�����	�H�4�ǧb$�pcǧ
˜��Ȟ��
������Ȟ,�<Ȟ,�<���¦��Ȟ�,Ȟ���Ȟ���<�E���Ȟ��Ȟ���Ȟ����Ȟ��Ȟ���Ȟ��
������Ȟ,�<Ȟ�����Ȟ,�<���¦��Ȟz—�
����ȞÕ ®Z £ƍq =Ȟ˜��Ȟ�
���$Ȟ<���
����Ȟ���jȞ��!��!��Ȟ�"�Ȟ�������<�
Ȟj<�ȉ���Ȟ�<���,�<�Ȟ,<��Ȟ���<����Ȟ��Ȟ
�<���3ȞƩ�Ȟ����Ȟ��<�����Ȟ����
Ȟ��������{Ȟ"�Ȟ�;j�
�Ȟ�Ȟj<����Ȟ�<���,�<Ȟ,<��ȞWȞ��Ȟ+Ȟ��Ȟ�
�<Ȟ��Ȟ����Ȟ�,Ȟ�Ȟj<����Ȟ&<��Ȟ���<����LȞ,����"��Ȟ��Ȟ<�j<���������Ȟ��Ȟ
�	���=Ȟ\Ȟ��
���Ȟ��j<���������Ȟ����Ȟ�jȞ���Ȟ����	�������Ȟ,�<Ȟ$���Ȟ�,Ȟ���<����Ȟ��Ȟ,�<�Ȟ�Ȟ
�<������xȞ˜���Ȟ
�<������Ȟ��ȞX��
C��Ȟ<�j<��������Ȟ��Ȟ�¦!�Ȟ���Ȟj<���
�=Ȟ
���O @¶�j��<ȞƽǨȀΤ Ý��åǭ��Ȟ���Ȟ\$��¶����Ȟ
�W�8@3�J`
Ḿ
�������	�4�4�ǧ
†~´
���Ƶ�	�H�4�4�ǧ
Ḿ� � Ě
Ƙ��H�`�4����4ǧ
�������4���4 źŽƖ i iXΤʙƒ Τ*Ȟ S*Ȟ�Ě �Ě b ðcǧƊē@ðǧ *Ȟ *Ȟ6?+?6Ȟ �Džǧſ§ºż�Ÿǧ 6?+?6ņȞ �5�¦ƀƦºa�Ÿǧ �Ě �Ě6D+D6ŇȞ:���4�ǧ ����	��ǧ ���	���4�ǧ6����ǧ
-pYrrYt†Yt• FYUSŠhwt• �FYgY�• ˜��Ȟ�,".."/7"/? 4"!9�8)1/? ��Ȟ����Ȟ
�����$�Ȟ����Ȟ��Ȟ
��!�<�Ȟ�
�$���E����Ȟz,<��Ȟr<�����”+<�&��Ȟ�
�$�����LȞ—�
����ȞÕØZ×ƂmqȞ��Ȟ��C�����E����LȞ���Ȟ��Ȟ����Ȟ"�<C�Ȟ"���Ȟ����<ȞC������Ȟ���Ȟ����Ǎ����Ȟ����Ȟ�	�Ȟ���Ȟ�������!�Ȟ��Ȟ�
��xȞ˜��Ȟ
�<����$Ȟ
��j����Ȟ¦�Ȟ������Ȟ"���Ȟ��Ȟ�;
���Ȟ�,Ȟ�����������ȞE��
ȞzE��
Ȟ�<�����Ȟ"���Ȟ��<
�<�qȞ���Ȟ���<�
���<�
Ȟ�
��xȞ˜��Ȟ�
����Ȟ<���
����Ȟ�
�<�Ȟ��Ȟ�Ȟ
��j��;Ȟ��
������Ȟ��Ȟ���Ȟ��<ě�
�Ȟ�,Ȟ���ȞE��
=Ȟ
+*–?z+*ƅqĩ?+*SȞ
	����4��ǧ
�����	�H�4�4�ǧ
£�b�`×ǧ wǧ
�@�€ǧ�ǡCǧ
£4b�`cǧ wǧ
�@aÚǧ�¶lǧ
+*–?z+*Ɔqĩ?+*–Ȟ
Yk	����4�ǧbêµpRǧ
���Ä�	�H�4�ǧbêŨpRǧ
Lwo]]�9h†etY}•FYUSŠgwt• +��j�����Ȟ����Ȟ
�����Ȟ��<!�!�Ȟ�<�������Ȟ"���Ȟ���Ȟ�
��Ȟ
��Ȟ��Ȟ���;��������Ȟ�����Ȟ���Ȟ�1,%%��)7(/"4?4"!9�8)1/�?˜��ȞC�����Ȟ�<Ȟ�$��b����Ȟ��Ȟ
��!�<���Ȟ��Ȟ���Ȟ���<�E���dȞ"��
�Ȟ��Ȟ������Ȟ"���Ȟ�Ȟ��<���Ȟ����Ȟ��
�Ȟ��ȞÜS*Ȟ�<Ȟj�����¦��ȞǾû����;���3Ȟč�������Ȟ�$�
�$LȞ������$���Ȟ�$�
�$LȞ�<Ȟ������<Ȟ����b���$���Ȟ��$!���Ȟ��Ȟ����Ȟ��Ȟ,�
� ������Ȟ���Ȟ����Ȟ���j�<���<�Ȟz $ ¬u ǯ”iuu Ȏ+qȞ������Ȟ��Ȟ���Ȟ��
���Ȟ���jxȞ
^´�Ÿǧ´µ¶Ɩ
WDW*Ȟ� � Ě yȞ~+ļĽ VȞ *ƱȞ
	�
��*�4�ǧ
‹C�ǧ°±²³Ɩ	��Ęǧ
‹C�€ŜŪ¸ǥ@ǧ
¦�
��*�4�ǧ
�C@�Ò@�ÒC@�Ò@�ǦC�ǧ
b
§ƛǕü�aƜ4�ǧ` �ǟ=�� cǧ
…WDW*øȞ
ǖk»ǚCŃًǧ
lǧ22́
	�
��*�4�ǧ @�è‡Ɔ‡@ŹèǧÔŶóöC€ǧ�ǧē�ƶǝ�4Ę×ǧ
V WøȞ
Yk�dž������4*�4�ǧ—Ŭ�pRǧ
�H VȞ WyȞ
�����	�H�4�ǧb$�pcǧ
˜��Ȟ��
������Ȟ,�<Ȟ,�<���¦��Ȟ�,Ȟ���Ȟ���<�E���Ȟ��Ȟ���Ȟ����Ȟ��Ȟ���Ȟ��
������Ȟ,�<Ȟ�����Ȟ,�<���¦��Ȟz—�
����ȞÕ ®Z £ƍq =Ȟ˜��Ȟ�
���$Ȟ<���
����Ȟ���jȞ��!��!��Ȟ�"�Ȟ�������<�
Ȟj<�ȉ���Ȟ�<���,�<�Ȟ,<��Ȟ���<����Ȟ��Ȟ
�<���3ȞƩ�Ȟ����Ȟ��<�����Ȟ����
Ȟ��������{Ȟ"�Ȟ�;j�
�Ȟ�Ȟj<����Ȟ�<���,�<Ȟ,<��ȞWȞ��Ȟ+Ȟ��Ȟ�
�<Ȟ��Ȟ����Ȟ�,Ȟ�Ȟj<����Ȟ&<��Ȟ���<����LȞ,����"��Ȟ��Ȟ<�j<���������Ȟ��Ȟ
�	���=Ȟ\Ȟ��
���Ȟ��j<���������Ȟ����Ȟ�jȞ���Ȟ����	�������Ȟ,�<Ȟ$���Ȟ�,Ȟ���<����Ȟ��Ȟ,�<�Ȟ�Ȟ
�<������xȞ˜���Ȟ
�<������Ȟ��ȞX��
C��Ȟ<�j<��������Ȟ��Ȟ�¦!�Ȟ���Ȟj<���
�=Ȟ
Exemplos: 
1) 
2) 
311 
 
Prof. Dr. José Eduardo Damas Martins 
Deoxigenação via Tioacetais 
14/09/14 
11 
312 
 
Prof. Dr. José Eduardo Damas Martins 
A reação de tioacetais com hidrogênio 
gasoso, na presença de Ni-Ra leva , com 
b o n s r e n d i m e n t o s , a o s a l c a n o s 
correspondentes. 
313 
 
Prof. Dr. José Eduardo Damas Martins 
The real gain over the Sn/HCl method is in the work-up. Instead of separating and disposing of
voluminous toxic tin residues, a simple filtration to remove the catalyst, evaporation, and crystalliza-
tion or distillation gives the amine.
Getting rid of functional groups
Functional groups can be useful for putting a molecule together, but their presence may not be
required in the final product. We need ways of getting rid of them. Hydrogenation of alkenes is one
way that you have seen, and alcohols can be got rid of either by elimination and then hydrogenation
or by tosylation and substitution using borohydride to provide a nucleophilic hydrogen atom.
Removal of carbonyl groups is harder, though there are several possible methods. C–O bonds are
strong, but C–S bonds are much weaker, and are often easily reduced with Raney nickel (we come
back to this in Chapter 46). We can get rid of aldehyde and ketone carbonyl groups by making them
into thioacetals, sulfur analogues of acetals, formed in a reaction analogous to acetal formation (p.
000) but using a dithiol with a Lewis acid catalyst. Freshly prepared Raney nickel carries enough H2
(p. 000) to reduce the thioacetal without added hydrogen.
A slightly more vigorous method, known as the Wolf–Kishner reduction, is driven by the elimi-
nation of nitrogen gas from a hydrazone. Hot concentrated sodium hydroxide solution deprotonates
the hydrazone, which can then eliminate an alkyl anion—a reaction you would usually be wary of
writing, but which is made possible by the thermodynamic stability of N2.
The third method is the simplest to do, but has the most complicated mechanism. The
Clemmensen reduction is also rather violent, and really reasonable only for compounds with just the
one functional group. It uses zinc metal dissolving in hydrochloric acid. As the metal dissolves, it
gives up two electrons—in the absence of something else to do, these electrons would reduce the H+
in the acid to H2, and give ZnCl2 and H2. But in the presence of a carbonyl compound, the electrons
go to reduce the C=O bond.
Getting rid of functional groups 627
R R
NO2
R
NH2HNO3
H2SO4
H2/Pt or Pd
EtOH (+ HOAc)
usually ~100% yield
!
Lithium triethylborohydride is
used here, but other powerful
hydride reducing agents would do
as well.
OTs
 THF 99% yield
LiEt3BH
!
This is sometimes known as the
Mozingo reaction.
O
HS SH
S
S
BF3
RaNi
R R
O
NH2
NH2
R R
N
N
R R
N
N
R R
N
N
N2
R R
H
H H
H
H
OH
HO H
H
R R
N
N
H
H OH
HO H +
R
O
R
H H
Zn, HCl
88%, R = C17H35
Tioacetal 
14/09/14 
12 
314 
 
Prof. Dr. José Eduardo Damas Martins 
Reação de Wittig 
315 
 
Prof. Dr. José Eduardo Damas Martins 
A reação de Wittig converte um grupo 
carbonila, de um aldeído ou cetona, em uma 
nova ligação C=C. 
14/09/14 
13 
316 
 
Prof. Dr. José Eduardo Damas Martins 
Na prática, ela substituí o átomo de oxigênio 
da carbonila por um átomo de carbono, 
formando assim um alceno. 
317 
 
Prof. Dr. José Eduardo Damas Martins 
� �� � � (ŽP�ɯ’!��
�ɯ-����
�Rɯ ���_
!4._"8TT81_K.#)U8GD_
-sɯ
- Ēɯ
ïɯ
#¨Bɯ
•ɯ
$
ş*¼
Ű *�Ű�‘�
���
Ű
Ą -Ɣȗ ɯ †•H�ɯ½ #8H8H�ɯ ��Ļ
�
•ɯ µH�ɯ
��*4��*Ŕ%4Ű�� ��
Ű
-Äɯ -ɯïɯ •ɯ
#¨#ɯ
•ɯ µɯ
-Ŭɯ �ɯ
JŁ$
	
Ű
F��ɯ ����������T����
�
[��ɯ ������
��ɯ 
�ɯ ��ɯ 2#!��3 Q����������ɯ ð
ȓɯT
�ĎY8�ɯ
"�������ɯ ���	ɯ �����ɯ ��ɯ �=�����ɯ������ɯ���ɯ���ɯ �ɯ����	
=���ɯ �������ɯ ������ɯ �	�"ɯ
������ɯ��ɯ�ɯ���
�
=���ɯ�������ɯ���������" 9 ɯH���������ɯ��
���ɯ���ɯ��������ɯ���"ɯ
	�
������������
��ɯ���ɯ��.�gɯ���
���ɯ
�ɯ�ɯ���T����ɯ�������,ɯF��ɯȤ��	ɯ�	��ɯ 
�ɯ�����m
���
�
�ɯ �����.ɯ��ɯ ��
������������
��ɯ ��ɯ ��ɯ ���
������ɯ Q�������ɯ ��
"���Yɯ ��.��ɯ
���
��hɯF��ɯ�������ɯ
�ɯ��ɯ��.����
��������������
�"ɯ����,ɯF��ɯ��������
�"ɯ����ɯ
�ɯ
	������ɯ�
	�ɯ�ɯ������ɯ����ɯė�������ɯ������
��
�"Yɯ	�ɯ��������ɯ�ɯ������ɯ���"ɯ	��ɯ������ɯ
���"ɯ������ɯ��ɯ����������9ɯ
�ɯH�µɯ #Ĉ
H�1H ™ɯ �˘ �8#8æɯ
H�•ɯā� åĈ-ɯ
�y���
	����*4���	
Ű J�$�tŰ�Jt��
Ű
��ŽĀé‚�� 1ÝíĈ
H�ɯ �ɯ �Ĉ ¥ɯùƉ †ɯ #°Ĉ ��¡��¢��¦ĈH�1 H1#1� ɯ £ɯ
H�•ɯ #Ĉ ^•��t���·�•ŎŰ-ɯ
æɡ
��*4��*	�Ŧ�Ű4J��Ű
��*4��*z%4Ű�¯��
ŰƗɱǩɋɖȻǼɣʎ
†ɯ †ɯ āāɯ
�é Í
æɯ
ōɯ H�MH8#�Mɯ 8•l‰�Ű£ɯ H�MH1#�¥ɯ
�
���t�����
	����*4��*	�%�Ű4J��Ű � ���
Ű
Ƈɯ 8%l‰ıŰ †ɯ āĞɯōɯ H�MH8#�ǒɯ8H�ɯ >Ļ H�MHý#�1ȋ�ɯ
�
	Y�������
	����*4��*	�%�Ű4J��Ű
F��ɯ����������ɯ��
Ȝ�ɯ���ɯ���ɯ���������ɯa��"� ǝ ɯ���ɯ�
��ɯ�ɯ������ɯ����ɯ��m
�����ɯ������ɯ���ɯ���������� Nɯ���ɯ�������ɯ�
	�ɯ�������ɯ��ɯ������ɯ���ɯ�������m
��� 9ɯF��ɯ����g�T������ɯ���������ɯ���"ɯ��_�
���ɯ���ɯ���������ɯ
�ɯ���ɯ=������ɯ�����ɯ
��ɯ����������tɯ��
��ɯ�ɯ�,���
	�� 9ɯF��ɯ�
ɯ����ɯ��	����ɯ������ɯ���ɯ����������ɯ
 � ɯ
���.tɯ���ɯ���ɯ�������ɯ�����	���ɯ
 � ɯ���ɯ"�«��ɯ���	�
�����9ɯF��ɯ������ɯ�	�"ɯ������m
��ɯ�����ɯ�ɯ���	
��ɯ�����
=�ɯ������tɯ��������ɯ��ɯ�ɯ����������
��ɯ���
�
=�ɯ������ɯ��ɯ
����������,ɯ
/0-�*!+] 
 � � � � ]^�,3�.�!�„�*�„�,<� �̡� 3̡'
� �̡��� �̡@„�<�,S� .̡��< .̡��„��<!K„�*�„��<�f •̡�! ,̡� .̡��3�.�!�„�*�„��<� '̡<�'�.�n�� P̡*� 3̡�Ń�<ʫ 3̡*�. „̡�*�„�*-'� !̡��+��Ź̡
q������ɯ��ɯ
��ɯ������
��ɯ���������tɯ ���ɯ��
��ɯ������ɯ���"ɯ
�ɯ��������ɯ �����m
���
�
�9ɯ©�ɯ�����.�ɯ�ɯ��������ɯ�����ɯ��ɯ�
=�ɯ�ɯ������T���������ɯ
�	��"��
���ɯ������ɯ�ɯ
(.T#8E._ Q����������ɯŎ���ŭT���T���ŏY9ɯšɯ����
��ɯ
�ɯ��ɯ�������ɯ��"�����ɯ�������ɯ
	ɯ
�����
��ɯ�ɯ����	
=���ɯ�������ɯ�Z����ɯ���ɯ�ɯ���
	
=���ɯ�������ɯ����������ɯ��ɯ��«����	ɯ
������ɯ�	�"�,ɯH���������ɯ���ɯ�V����ɯ���"ɯ������ɯ�����Nɯ���ɯ	��ɯ��	����
��ɯ�rɯ����m
;!	�ɯ�������ɯ���"����ɯ���ɯ����ɯ���"�	
��ɯ��ɯ�ɯ����f"�"�����ɯGY#J4GOJ4.T#F._�
��9ɯQ�ɯ
�¯��
Ű
Ilida de 
fósforo Alceno 
14/09/14 
14 
318 
 
Prof. Dr. José Eduardo Damas Martins 
Reação muito importante na síntese 
de alcenos 
Geralmente produz uma mistura de 
 isômeros (E) e (Z) 
Rendeu o prêmio Nobel de Química em 
 1979 à George Wittig 



319 
 
Prof. Dr. José Eduardo Damas Martins 
� �� � � (ŽP�ɯ’!��
�ɯ-����
�Rɯ ���_
!4._"8TT81_K.#)U8GD_
-sɯ
- Ēɯ
ïɯ
#¨Bɯ
•ɯ
$
ş*¼
Ű *�Ű�‘�
���
Ű
Ą -Ɣȗ ɯ †•H�ɯ½ #8H8H�ɯ � �Ļ
�
•ɯ µH�ɯ
��*4��*Ŕ%4Ű�� ��
Ű
-Äɯ -ɯïɯ •ɯ
#¨#ɯ
•ɯ µɯ
-Ŭɯ �ɯ
JŁ$
	
Ű
F��ɯ ����������T����
�
[��ɯ ������
��ɯ 
�ɯ ��ɯ 2#!��3 Q����������ɯ ð
ȓɯT
�ĎY8�ɯ
"�������ɯ ���	ɯ �����ɯ ��ɯ �=�����ɯ������ɯ���ɯ���ɯ �ɯ����	
=���ɯ �������ɯ ������ɯ �	�"ɯ
������ɯ��ɯ�ɯ���
�
=���ɯ�������ɯ���������" 9 ɯH���������ɯ��
���ɯ���ɯ��������ɯ���"ɯ
	�
������������
��ɯ���ɯ��.�gɯ���
���ɯ
�ɯ�ɯ���T����ɯ�������,ɯF��ɯȤ��	ɯ�	��ɯ 
�ɯ�����m
���
�
�ɯ �����.ɯ��ɯ ��
������������
��ɯ ��ɯ ��ɯ ���
������ɯ Q�������ɯ ��
"���Yɯ ��.��ɯ
���
��hɯF��ɯ�������ɯ
�ɯ��ɯ��.����
��������������
�"ɯ����,ɯF��ɯ��������
�"ɯ����ɯ
�ɯ
	������ɯ�
	�ɯ�ɯ������ɯ����ɯė�������ɯ������
��
�"Yɯ	�ɯ��������ɯ�ɯ������ɯ���"ɯ	��ɯ������ɯ
���"ɯ������ɯ��ɯ����������9ɯ
�ɯH�µɯ #Ĉ
H�1H ™ɯ �˘ �8#8æɯ
H�•ɯā� åĈ-ɯ
�y���
	����*4���	
Ű J�$�tŰ�Jt��
Ű
��ŽĀé‚�� 1ÝíĈ
H�ɯ �ɯ �Ĉ ¥ɯùƉ †ɯ #°Ĉ ��¡��¢��¦ĈH�1 H1#1� ɯ £ɯ
H�•ɯ #Ĉ ^•��t���·�•ŎŰ-ɯ
æɡ
��*4��*	�Ŧ�Ű4J��Ű
��*4��*z%4Ű�¯��
ŰƗɱǩɋɖȻǼɣʎ
†ɯ †ɯ āāɯ
�é Í
æɯ
ōɯ H�MH8#�Mɯ 8•l‰�Ű£ɯ H�MH1#�¥ɯ
�
���t�����
	����*4��*	�%�Ű4J��Ű � ���
Ű
Ƈɯ 8%l‰ıŰ †ɯ āĞɯōɯ H�MH8#�ǒɯ8H�ɯ >Ļ H�MHý#�1ȋ�ɯ
�
	Y�������
	����*4��*	�%�Ű4J��Ű
F��ɯ����������ɯ��
Ȝ�ɯ���ɯ���ɯ���������ɯa��"� ǝ ɯ���ɯ�
��ɯ�ɯ������ɯ����ɯ��m
�����ɯ������ɯ���ɯ���������� Nɯ���ɯ�������ɯ�
	�ɯ�������ɯ��ɯ������ɯ���ɯ�������m
��� 9ɯF��ɯ����g�T������ɯ���������ɯ���"ɯ��_�
���ɯ���ɯ���������ɯ
�ɯ���ɯ=������ɯ�����ɯ
��ɯ����������tɯ��
��ɯ�ɯ�,���
	�� 9ɯF��ɯ�
ɯ����ɯ��	����ɯ������ɯ���ɯ����������ɯ
 � ɯ
���.tɯ���ɯ���ɯ�������ɯ�����	���ɯ
 � ɯ���ɯ"�«��ɯ���	�
�����9ɯF��ɯ������ɯ�	�"ɯ������m
��ɯ�����ɯ�ɯ���	
��ɯ�����
=�ɯ������tɯ��������ɯ��ɯ�ɯ����������
��ɯ���
�
=�ɯ������ɯ��ɯ
����������,ɯ
/0-�*!+] 
 � � � � ]^�,3�.�!�„�*�„�,<� �̡� 3̡'
� �̡��� �̡@„�<�,S� .̡��< .̡��„��<!K„�*�„��<�f •̡�! ,̡� .̡��3�.�!�„�*�„��<� '̡<�'�.�n�� P̡*� 3̡�Ń�<ʫ 3̡*�. „̡�*�„�*-'� !̡��+��Ź̡
q������ɯ��ɯ
��ɯ������
��ɯ���������tɯ ���ɯ��
��ɯ������ɯ���"ɯ
�ɯ��������ɯ �����m
���
�
�9ɯ©�ɯ�����.�ɯ�ɯ��������ɯ�����ɯ��ɯ�
=�ɯ�ɯ������T���������ɯ
�	��"��
���ɯ������ɯ�ɯ
(.T#8E._ Q����������ɯŎ���ŭT���T���ŏY9ɯšɯ����
��ɯ
�ɯ��ɯ�������ɯ��"�����ɯ�������ɯ
	ɯ
�����
��ɯ�ɯ����	
=���ɯ�������ɯ�Z����ɯ���ɯ�ɯ���
	
=���ɯ�������ɯ����������ɯ��ɯ��«����	ɯ
������ɯ�	�"�,ɯH���������ɯ���ɯ�V����ɯ���"ɯ������ɯ�����Nɯ���ɯ	��ɯ��	����
��ɯ�rɯ����m
;!	�ɯ�������ɯ���"����ɯ���ɯ����ɯ���"�	
��ɯ��ɯ�ɯ����f"�"�����ɯGY#J4GOJ4.T#F._�
��9ɯQ�ɯ
�¯��
Ű
Preparação do ilídeo de fósforo 
(Ph)3P 
Trifenil fosfina 
Base Haleto de 
alquila 
14/09/14 
15 
320 
 
Prof. Dr. José Eduardo Damas Martins 
Haletos de alquila primários produzem 
m e l h o r e s r e n d i m e n t o s d o q u e o s 
secundários devido a razões estéricas. 
321 
 
Prof. Dr. José Eduardo Damas Martins 
� �� � � (ŽP�ɯ’!��
�ɯ-����
�Rɯ ���_
!4._"8TT81_K.#)U8GD_
-sɯ
- Ēɯ
ïɯ
#¨Bɯ
•ɯ
$
ş*¼
Ű *�Ű�‘�
���
Ű
Ą -Ɣȗ ɯ †•H�ɯ½ #8H8H�ɯ �� Ļ
�
•ɯ µH�ɯ
��*4��*Ŕ%4Ű�� ��
Ű
-Äɯ -ɯïɯ •ɯ
#¨#ɯ
•ɯ µɯ
-Ŭɯ �ɯ
JŁ$
	
Ű
F��ɯ ����������T����
�
[��ɯ ������
��ɯ 
�ɯ ��ɯ 2#!��3 Q����������ɯ ð
ȓɯT
�ĎY8�ɯ
"�������ɯ ���	ɯ �����ɯ ��ɯ �=�����ɯ������ɯ���ɯ���ɯ �ɯ����	
=���ɯ �������ɯ ������ɯ �	�"ɯ
������ɯ��ɯ�ɯ���
�
=���ɯ�������ɯ���������" 9 ɯH���������ɯ��
���ɯ���ɯ��������ɯ���"ɯ
	�
������������
��ɯ���ɯ��.�gɯ���
���ɯ
�ɯ�ɯ���T����ɯ�������,ɯF��ɯȤ��	ɯ�	��ɯ 
�ɯ�����m
���
�
�ɯ �����.ɯ��ɯ ��
������������
��ɯ ��ɯ ��ɯ ���
������ɯ Q�������ɯ ��
"���Yɯ ��.��ɯ
���
��hɯF��ɯ�������ɯ
�ɯ��ɯ��.����
��������������
�"ɯ����,ɯF��ɯ��������
�"ɯ����ɯ
�ɯ
	������ɯ�
	�ɯ�ɯ������ɯ����ɯė�������ɯ������
��
�"Yɯ	�ɯ��������ɯ�ɯ������ɯ���"ɯ	��ɯ������ɯ
���"ɯ������ɯ��ɯ����������9ɯ
�ɯH�µɯ #Ĉ
H�1H ™ɯ �˘ �8#8æɯ
H�•ɯā� åĈ-ɯ
�y���
	����*4���	
Ű J�$�tŰ�Jt��
Ű
��ŽĀé‚�� 1ÝíĈ
H�ɯ �ɯ �Ĉ ¥ɯùƉ †ɯ #°Ĉ ��¡��¢��¦ĈH�1 H1#1� ɯ £ɯ
H�•ɯ #Ĉ ^•��t���·�•ŎŰ-ɯ
æɡ
��*4��*	�Ŧ�Ű4J��Ű
��*4��*z%4Ű�¯��
ŰƗɱǩɋɖȻǼɣʎ
†ɯ †ɯ āāɯ
�é Í
æɯ
ōɯ H�MH8#�Mɯ 8•l‰�Ű£ɯ H�MH1#�¥ɯ
�
���t�����
	����*4��*	�%�Ű4J��Ű � ���
Ű
Ƈɯ 8%l‰ıŰ †ɯ āĞɯōɯ H�MH8#�ǒɯ8H�ɯ >Ļ H�MHý#�1ȋ�ɯ
�
	Y�������
	����*4��*	�%�Ű4J��Ű
F��ɯ����������ɯ��
Ȝ�ɯ���ɯ���ɯ���������ɯa��"� ǝ ɯ���ɯ�
��ɯ�ɯ������ɯ����ɯ��m
�����ɯ������ɯ���ɯ���������� Nɯ���ɯ�������ɯ�
	�ɯ�������ɯ��ɯ������ɯ���ɯ�������m
��� 9ɯF��ɯ����g�T������ɯ���������ɯ���"ɯ��_�
���ɯ���ɯ���������ɯ
�ɯ���ɯ=������ɯ�����ɯ
��ɯ����������tɯ��
��ɯ�ɯ�,���
	�� 9ɯF��ɯ�
ɯ����ɯ��	����ɯ������ɯ���ɯ����������ɯ
 � ɯ
���.tɯ���ɯ���ɯ�������ɯ�����	���ɯ
 � ɯ���ɯ"�«��ɯ���	�
�����9ɯF��ɯ������ɯ�	�"ɯ������m
��ɯ�����ɯ�ɯ���	
��ɯ�����
=�ɯ������tɯ��������ɯ��ɯ�ɯ����������
��ɯ���
�
=�ɯ������ɯ��ɯ
����������,ɯ
/0-�*!+] 
 � � � � ]^�,3�.�!�„�*�„�,<� �̡� 3̡'
� �̡��� �̡@„�<�,S� .̡��< .̡��„��<!K„�*�„��<�f •̡�! ,̡� .̡��3�.�!�„�*�„��<� '̡<�'�.�n�� P̡*� 3̡�Ń�<ʫ 3̡*�. „̡�*�„�*-'� !̡��+��Ź̡
q������ɯ��ɯ
��ɯ������
��ɯ���������tɯ ���ɯ��
��ɯ������ɯ���"ɯ
�ɯ��������ɯ �����m
���
�
�9ɯ©�ɯ�����.�ɯ�ɯ��������ɯ�����ɯ��ɯ�
=�ɯ�ɯ������T���������ɯ
�	��"��
���ɯ������ɯ�ɯ
(.T#8E._ Q����������ɯŎ���ŭT���T���ŏY9ɯšɯ����
��ɯ
�ɯ��ɯ�������ɯ��"�����ɯ�������ɯ
	ɯ
�����
��ɯ�ɯ����	
=���ɯ�������ɯ�Z����ɯ���ɯ�ɯ���
	
=���ɯ�������ɯ����������ɯ��ɯ��«����	ɯ
������ɯ�	�"�,ɯH���������ɯ���ɯ�V����ɯ���"ɯ������ɯ�����Nɯ���ɯ	��ɯ��	����
��ɯ�rɯ����m
;!	�ɯ�������ɯ���"����ɯ���ɯ����ɯ���"�	
��ɯ��ɯ�ɯ����f"�"�����ɯGY#J4GOJ4.T#F._�
��9ɯQ�ɯ
�¯��
Ű
Ilida de 
fósforo 
Base 
14/09/14 
16 
322 
 
Prof. Dr. José Eduardo Damas Martins 
� �� � � (ŽP�ɯ’!��
�ɯ-����
�Rɯ ���_
!4._"8TT81_K.#)U8GD_
-sɯ
- Ēɯ
ïɯ
#¨Bɯ
•ɯ
$
ş*¼
Ű *�Ű�‘�
���
Ű
Ą -Ɣȗ ɯ †•H�ɯ½ #8H8H�ɯ ��Ļ
�
•ɯ µH�ɯ
��*4��*Ŕ%4Ű�� ��
Ű
-Äɯ -ɯïɯ •ɯ
#¨#ɯ
•ɯ µɯ
-Ŭɯ �ɯ
JŁ$
	
Ű
F��ɯ ����������T����
�
[��ɯ ������
��ɯ 
�ɯ ��ɯ 2#!��3 Q����������ɯ ð
ȓɯT
�ĎY8�ɯ
"�������ɯ ���	ɯ �����ɯ ��ɯ �=�����ɯ������ɯ���ɯ���ɯ �ɯ����	
=���ɯ �������ɯ ������ɯ �	�"ɯ
������ɯ��ɯ�ɯ���
�
=���ɯ�������ɯ���������" 9 ɯH���������ɯ��
���ɯ���ɯ��������ɯ���"ɯ
	�
������������
��ɯ���ɯ��.�gɯ���
���ɯ
�ɯ�ɯ���T����ɯ�������,ɯF��ɯȤ��	ɯ�	��ɯ 
�ɯ�����m
���
�
�ɯ �����.ɯ��ɯ ��
������������
��ɯ ��ɯ ��ɯ ���
������ɯ Q�������ɯ ��
"���Yɯ ��.��ɯ
���
��hɯF��ɯ�������ɯ
�ɯ��ɯ��.����
��������������
�"ɯ����,ɯF��ɯ��������
�"ɯ����ɯ
�ɯ
	������ɯ�
	�ɯ�ɯ������ɯ����ɯė�������ɯ������
��
�"Yɯ	�ɯ��������ɯ�ɯ������ɯ���"ɯ	��ɯ������ɯ
���"ɯ������ɯ��ɯ����������9ɯ
�ɯH�µɯ #Ĉ
H�1H ™ɯ �˘ �8#8æɯ
H�•ɯā� åĈ-ɯ
�y���
	����*4���	
Ű J�$�tŰ�Jt��
Ű
��ŽĀé‚�� 1ÝíĈ
H�ɯ �ɯ �Ĉ ¥ɯùƉ †ɯ #°Ĉ ��¡��¢��¦ĈH�1 H1#1� ɯ £ɯ
H�•ɯ #Ĉ ^•��t���·�•ŎŰ-ɯ
æɡ
��*4��*	�Ŧ�Ű4J��Ű
��*4��*z%4Ű�¯��
ŰƗɱǩɋɖȻǼɣʎ
†ɯ †ɯ āāɯ
�é Í
æɯ
ōɯ H�MH8#�Mɯ 8•l‰�Ű£ɯ H�MH1#�¥ɯ
�
���t�����
	����*4��*	�%�Ű4J��Ű � ���
Ű
Ƈɯ 8%l‰ıŰ †ɯ āĞɯōɯ H�MH8#�ǒɯ8H�ɯ >Ļ H�MHý#�1ȋ�ɯ
�
	Y�������
	����*4��*	�%�Ű4J��Ű
F��ɯ����������ɯ��
Ȝ�ɯ���ɯ���ɯ���������ɯa��"� ǝ ɯ���ɯ�
��ɯ�ɯ������ɯ����ɯ��m
�����ɯ������ɯ���ɯ���������� Nɯ���ɯ�������ɯ�
	�ɯ�������ɯ��ɯ������ɯ���ɯ�������m
��� 9ɯF��ɯ����g�T������ɯ���������ɯ���"ɯ��_�
���ɯ���ɯ���������ɯ
�ɯ���ɯ=������ɯ�����ɯ
��ɯ����������tɯ��
��ɯ�ɯ�,���
	�� 9ɯF��ɯ�
ɯ����ɯ��	����ɯ������ɯ���ɯ����������ɯ
 � ɯ
���.tɯ���ɯ���ɯ�������ɯ�����	���ɯ
 � ɯ���ɯ"�«��ɯ���	�
�����9ɯF��ɯ������ɯ�	�"ɯ������m
��ɯ�����ɯ�ɯ���	
��ɯ�����
=�ɯ������tɯ��������ɯ��ɯ�ɯ����������
��ɯ���
�
=�ɯ������ɯ��ɯ
����������,ɯ
/0-�*!+] 
 � � � � ]^�,3�.�!�„�*�„�,<� �̡� 3̡'
� �̡��� �̡@„�<�,S� .̡��< .̡��„��<!K„�*�„��<�f •̡�! ,̡� .̡��3�.�!�„�*�„��<� '̡<�'�.�n�� P̡*� 3̡�Ń�<ʫ 3̡*�. „̡�*�„�*-'� !̡��+��Ź̡
q������ɯ��ɯ
��ɯ������
��ɯ���������tɯ ���ɯ��
��ɯ������ɯ���"ɯ
�ɯ��������ɯ �����m
���
�
�9ɯ©�ɯ�����.�ɯ�ɯ��������ɯ�����ɯ��ɯ�
=�ɯ�ɯ������T���������ɯ
�	��"��
���ɯ������ɯ�ɯ
(.T#8E._ Q����������ɯŎ���ŭT���T���ŏY9ɯšɯ����
��ɯ
�ɯ��ɯ�������ɯ��"�����ɯ�������ɯ
	ɯ
�����
��ɯ�ɯ����	
=���ɯ�������ɯ�Z����ɯ���ɯ�ɯ���
	
=���ɯ�������ɯ����������ɯ��ɯ��«����	ɯ
������ɯ�	�"�,ɯH���������ɯ���ɯ�V����ɯ���"ɯ������ɯ�����Nɯ���ɯ	��ɯ��	����
��ɯ�rɯ����m
;!	�ɯ�������ɯ���"����ɯ���ɯ����ɯ���"�	
��ɯ��ɯ�ɯ����f"�"�����ɯGY#J4GOJ4.T#F._�
��9ɯQ�ɯ
�¯��
Ű
Ilida de 
fósforo 
Base 
323 
 
Prof. Dr. José Eduardo Damas Martins 
Devido a carga negativa, o carbono do ilídeo 
é fortemente nucleofílico. 
� �� � � (ŽP�ɯ’!��
�ɯ-����
�Rɯ ���_
!4._"8TT81_K.#)U8GD_
-sɯ
- Ēɯ
ïɯ
#¨Bɯ
•ɯ
$
ş*¼
Ű *�Ű�‘�
���
Ű
Ą -Ɣȗ ɯ †•H�ɯ½ #8H8H�ɯ � �Ļ
�
•ɯ µH�ɯ
��*4��*Ŕ%4Ű�� ��
Ű
-Äɯ -ɯïɯ •ɯ
#¨#ɯ
•ɯ µɯ
-Ŭɯ �ɯ
JŁ$
	
Ű
F��ɯ ����������T����
�
[��ɯ ������
��ɯ 
�ɯ ��ɯ 2#!��3 Q����������ɯ ð
ȓɯT
�ĎY8�ɯ
"�������ɯ ���	ɯ �����ɯ ��ɯ �=�����ɯ������ɯ���ɯ���ɯ �ɯ����	
=���ɯ �������ɯ ������ɯ �	�"ɯ
������ɯ��ɯ�ɯ���
�
=���ɯ�������ɯ���������" 9 ɯH���������ɯ��
���ɯ���ɯ��������ɯ���"ɯ
	�
������������
��ɯ���ɯ��.�gɯ���
���ɯ
�ɯ�ɯ���T����ɯ�������,ɯF��ɯȤ��	ɯ�	��ɯ 
�ɯ�����m
���
�
�ɯ �����.ɯ��ɯ ��
������������
��ɯ ��ɯ ��ɯ ���
������ɯ Q�������ɯ ��
"���Yɯ ��.��ɯ
���
��hɯF��ɯ�������ɯ
�ɯ��ɯ��.����
��������������
�"ɯ����,ɯF��ɯ��������
�"ɯ����ɯ
�ɯ
	������ɯ�
	�ɯ�ɯ������ɯ����ɯė�������ɯ������
��
�"Yɯ	�ɯ��������ɯ�ɯ������ɯ���"ɯ	��ɯ������ɯ
���"ɯ������ɯ��ɯ����������9ɯ
�ɯH�µɯ #Ĉ
H�1H ™ɯ �˘ �8#8æɯ
H�•ɯā� åĈ-ɯ
�y���
	����*4���	
Ű J�$�tŰ�Jt��
Ű
��ŽĀé‚�� 1ÝíĈ
H�ɯ �ɯ �Ĉ ¥ɯùƉ †ɯ #°Ĉ ��¡��¢��¦ĈH�1 H1#1� ɯ £ɯ
H�•ɯ #Ĉ ^•��t���·�•ŎŰ-ɯ
æɡ
��*4��*	�Ŧ�Ű4J��Ű
��*4��*z%4Ű�¯��
ŰƗɱǩɋɖȻǼɣʎ
†ɯ †ɯ āāɯ
�é Í
æɯ
ōɯ H�MH8#�Mɯ 8•l‰�Ű£ɯ H�MH1#�¥ɯ
�
���t�����
	����*4��*	�%�Ű4J��Ű � ���
Ű
Ƈɯ 8%l‰ıŰ †ɯ āĞɯōɯ H�MH8#�ǒɯ8H�ɯ >Ļ H�MHý#�1ȋ�ɯ
�
	Y�������
	����*4��*	�%�Ű4J��Ű
F��ɯ����������ɯ��
Ȝ�ɯ���ɯ���ɯ���������ɯa��"� ǝ ɯ���ɯ�
��ɯ�ɯ������ɯ����ɯ��m
�����ɯ������ɯ���ɯ���������� Nɯ���ɯ�������ɯ�
	�ɯ�������ɯ��ɯ������ɯ���ɯ�������m
��� 9ɯF��ɯ����g�T������ɯ���������ɯ���"ɯ��_�
���ɯ���ɯ���������ɯ
�ɯ���ɯ=������ɯ�����ɯ
��ɯ����������tɯ��
��ɯ�ɯ�,���
	�� 9ɯF��ɯ�
ɯ����ɯ��	����ɯ������ɯ���ɯ����������ɯ
 � ɯ
���.tɯ���ɯ���ɯ�������ɯ�����	���ɯ
 � ɯ���ɯ"�«��ɯ���	�
�����9ɯF��ɯ������ɯ�	�"ɯ������m
��ɯ�����ɯ�ɯ���	
��ɯ�����
=�ɯ������tɯ��������ɯ��ɯ�ɯ����������
��ɯ���
�
=�ɯ������ɯ��ɯ
����������,ɯ
/0-�*!+] 
 � � � � ]^�,3�.�!�„�*�„�,<� �̡� 3̡'
� �̡��� �̡@„�<�,S� .̡��< .̡��„��<!K„�*�„��<�f •̡�! ,̡� .̡��3�.�!�„�*�„��<� '̡<�'�.�n�� P̡*� 3̡�Ń�<ʫ 3̡*�. „̡�*�„�*-'� !̡��+��Ź̡
q������ɯ��ɯ
��ɯ������
��ɯ���������tɯ ���ɯ��
��ɯ������ɯ���"ɯ
�ɯ��������ɯ �����m
���
�
�9ɯ©�ɯ�����.�ɯ�ɯ��������ɯ�����ɯ��ɯ�
=�ɯ�ɯ������T���������ɯ
�	��"��
���ɯ������ɯ�ɯ
(.T#8E._ Q����������ɯŎ���ŭT���T���ŏY9ɯšɯ����
��ɯ
�ɯ��ɯ�������ɯ��"�����ɯ�������ɯ
	ɯ
�����
��ɯ�ɯ����	
=���ɯ�������ɯ�Z����ɯ���ɯ�ɯ���
	
=���ɯ�������ɯ����������ɯ��ɯ��«����	ɯ
������ɯ�	�"�,ɯH���������ɯ���ɯ�V����ɯ���"ɯ������ɯ�����Nɯ���ɯ	��ɯ��	����
��ɯ�rɯ����m
;!	�ɯ�������ɯ���"����ɯ���ɯ����ɯ���"�	
��ɯ��ɯ�ɯ����f"�"�����ɯGY#J4GOJ4.T#F._�
��9ɯQ�ɯ
�¯��
Ű
14/09/14 
17 
324 
 
Prof. Dr. José Eduardo Damas Martins 
O Mecanismo… 
325 
 
Prof. Dr. José Eduardo Damas Martins 
���_ ¿&
ˆ	��ɯ� � �( ²�	����ɯ
�+ɯX�+�&�+��ɯ
��"�ɯ�
���tɯ	��ɯ�Z
�������	
��ɯ"
�ɯ��ɯ���"�+ɯ+
���	��ɯ��ɯ
ɯ�����
++
	
��Nɯ�
	���ɯ
	�
�ɯ=
ɯ
ɯ��	
��,·ɯ
F��ɯ��'�T"�"����+ɯ�
��ɯ_'
�j��ɯ����
����ɯ	�ɯ�
=�ɯ	��ɯ
�j���ɯ
�+ɯ	�
�������&��ɢ
��
��ɯ�Z�+�,ɯF/������������&���ɯ�Z
+�ɯ
�ɯ�Z���	
��
���ɯ�	
���Nɯ
�+ɯ	��ɯ���=���
��ɯ��ɯ
	�
�&���������&���ɯ	�ɯ	���������&����
��ɯ�Z
+�ɯ���=�+��ɯ	&�ɯ+�
=
��ɯ�����ɯ���ɯ	&�ɯ’
	Ð
	
�ɯ��
�	
��,ɯ
)}|ˆ ‚Š)ʎ 9 =Ėũʎ ���.��((��. ����(�"!.
�*�$. "ſʎF��ɯ��
+�ɯ
		
�j�ɯ	��ɯ�
������ɯ	�ɯ���>ɯ
ɯ��	
��9ɯ
�ɯ -sɯ
�Ì cɯ Ũ Ğɯ
H�MH8(ŒǶǷǸǹǺǻǼ(ɯ ëĻ zǞɯ
ēñɯ c ưƱƲ
Ƭɯ
-ɯ -sɯ
ÇrcOQÌ mQ²‰Q̎œÌ@rOQaÇOQÌ
�Ì � 3 @
H�MHɯ Œ z Œɯ
<Ĉ �Ą�Ļ �1(1(1-sɯ�Ą �Ą
-ɯ -sɯ
@ÌEQ®@c‰QÌ
�*�$.�ƃʎF��ɯ��	
���ɯ������ɯ	�ɯ
ɯ��'�T"�"����+ɯ�
��ɯ�Z
����ˆ��	
��ɯQȥ/�	ɯH1ĵɯ���+ɯ
���ɂ�+¸,ɯ
�
Ì �� Ì
H�MHɯ Œ z ǟƕ�Ą �Ą H�MH1zŒɯ�Ą �Ą
�8(1(1-sɯ �Ļ �1(1(1-sɯ�Ą �Ą �Ą �Ą
-ɯ -sɯ -ɯ -sɯ
@ÌEQ®@f‰QÌ ŽÄ@”aŽ«”aQ²@‰QÌ
�*�$.wơ˘F��ɯ�
��ɯ����
ˆ���ɯ	�ɯ	��ɯˆ��+'�	�ɯQ�����+ɯH1ĵɯ���+ɯ���"�+¸9ɯ
H�MHƩz Œ ɯ�㥠�Ą
�1(1(1-sɯ�Ą �Ą
-ɯ -sɯ
WŽ¼�€Q€EQQO̜c‰]Ì
H�MH¨¾Ǡɯ
�ɯ -sɯ
ēñɯ cɯ(¨(ɯcɯ Żɯ
-ɯ -sɯ
®f”aQ‰Çt”aŽ«”ac‰Q̎ÄcPQÌ
0˘ @qmQ‰QÌ
F��ɯ���������ɯ �Z
"����ɯ ����ɯ	��ɯ���"
	
��ɯ��ɯ�
����ę�
����ɯ+�'���ɯ���+�ɯ
'�
��ɯ	��ɯ’
		
�ɯ��
�	
��,ɯ‚
Z	'���ɯ��ɯ���ɯ
�+ɯ	�
��ɯ
��"���ɯ��	��ɯ���'�	ɯ����ɯ���"�	Ð
���ɯ���"��
�"ɯ
�ɯ����
���”ɯ
\j �Ļ � � Ļ %(�Ɗɯ�é H�¼H1(�¥ɯ *Ļ
† HŰ
�Ļ c�ɯ
(¨Bɯ Z˘ H�MH8( ǡ *Ļ
�
c(ɪ(
$j
cɯ Ůñɯ
�ɯ �ɯ
Etapa 1 
14/09/14 
18 
326 
 
Prof. Dr. José Eduardo Damas Martins 
Etapa 2 
���_ ¿&
ˆ	��ɯ� � �( ²�	����ɯ
�+ɯX�+�&�+��ɯ
��"�ɯ�
���tɯ	��ɯ�Z
�������	
��ɯ"
�ɯ��ɯ���"�+ɯ+
���	��ɯ��ɯ
ɯ�����
++
	
��Nɯ�
	���ɯ
	�
�ɯ=
ɯ
ɯ��	
��,·ɯ
F��ɯ��'�T"�"����+ɯ�
��ɯ_'
�j��ɯ����
����ɯ	�ɯ�
=�ɯ	��ɯ
�j���ɯ
�+ɯ	�
�������&��ɢ
��
��ɯ�Z�+�,ɯF/������������&���ɯ�Z
+�ɯ
�ɯ�Z���	
��
���ɯ�	
���Nɯ
�+ɯ	��ɯ���=���
��ɯ��ɯ
	�
�&���������&���ɯ	�ɯ	���������&����
��ɯ�Z
+�ɯ���=�+��ɯ	&�ɯ+�
=
��ɯ�����ɯ���ɯ	&�ɯ’
	Ð
	
�ɯ��
�	
��,ɯ
)}|ˆ ‚Š)ʎ 9 =Ėũʎ ���.��((��. ����(�"!.
�*�$. "ſʎF��ɯ��
+�ɯ
		
�j�ɯ	��ɯ�
������ɯ	�ɯ���>ɯ
ɯ��	
��9ɯ
�ɯ -sɯ
�Ì cɯ Ũ Ğɯ
H�MH8(ŒǶǷǸǹǺǻǼ(ɯ ëĻ zǞɯ
ēñɯ c ưƱƲ
Ƭɯ
-ɯ -sɯ
ÇrcOQÌ mQ²‰Q̎œÌ@rOQaÇOQÌ
�Ì � 3 @
H�MHɯ Œ z Œɯ
<Ĉ �Ą�Ļ �1(1(1-sɯ�Ą �Ą
-ɯ -sɯ
@ÌEQ®@c‰QÌ
�*�$.�ƃʎF��ɯ��	
���ɯ������ɯ	�ɯ
ɯ��'�T"�"����+ɯ�
��ɯ�Z
����ˆ��	
��ɯQȥ/�	ɯH1ĵɯ���+ɯ
���ɂ�+¸,ɯ
�
Ì �� Ì
H�MHɯ Œ z ǟƕ�Ą �Ą H�MH1zŒɯ�Ą �Ą
�8(1(1-sɯ �Ļ �1(1(1-sɯ�Ą �Ą �Ą �Ą
-ɯ -sɯ -ɯ -sɯ
@ÌEQ®@f‰QÌ ŽÄ@”aŽ«”aQ²@‰QÌ
�*�$.wơ˘F��ɯ�
��ɯ����
ˆ���ɯ	�ɯ	��ɯˆ��+'�	�ɯQ�����+ɯH1ĵɯ���+ɯ���"�+¸9ɯ
H�MHƩz Œ ɯ�㥠�Ą
�1(1(1-sɯ�Ą �Ą
-ɯ -sɯ
WŽ¼�€Q€EQQO̜c‰]Ì
H�MH¨¾Ǡɯ
�ɯ -sɯ
ēñɯ cɯ(¨(ɯcɯ Żɯ
-ɯ -sɯ
®f”aQ‰Çt”aŽ«”ac‰Q̎ÄcPQÌ
0˘ @qmQ‰QÌ
F��ɯ���������ɯ �Z
"����ɯ ����ɯ	��ɯ���"
	
��ɯ��ɯ�
����ę�
����ɯ+�'���ɯ���+�ɯ
'�
��ɯ	��ɯ’
		
�ɯ��
�	
��,ɯ‚
Z	'���ɯ��ɯ���ɯ
�+ɯ	�
��ɯ
��"���ɯ��	��ɯ���'�	ɯ����ɯ���"�	Ð
���ɯ���"��
�"ɯ
�ɯ����
���”ɯ
\j �Ļ � � Ļ %(�Ɗɯ�é H�¼H1(�¥ɯ *Ļ
† HŰ
�Ļ c�ɯ
(¨Bɯ Z˘ H�MH8( ǡ *Ļ
�
c(ɪ(
$j
cɯ Ůñɯ
�ɯ �ɯ
327 
 
Prof. Dr. José Eduardo Damas Martins 
Etapa 3 
���_ ¿&
ˆ	��ɯ� � �( ²�	����ɯ
�+ɯX�+�&�+��ɯ
��"�ɯ�
���tɯ	��ɯ�Z
�������	
��ɯ"
�ɯ��ɯ���"�+ɯ+
���	��ɯ��ɯ
ɯ�����
++
	
��Nɯ�
	���ɯ
	�
�ɯ=
ɯ
ɯ��	
��,·ɯ
F��ɯ��'�T"�"����+ɯ�
��ɯ_'
�j��ɯ����
����ɯ	�ɯ�
=�ɯ	��ɯ
�j���ɯ
�+ɯ	�
�������&��ɢ
��
��ɯ�Z�+�,ɯF/������������&���ɯ�Z
+�ɯ
�ɯ�Z���	
��
���ɯ�	
���Nɯ
�+ɯ	��ɯ���=���
��ɯ��ɯ
	�
�&���������&���ɯ	�ɯ	���������&����
��ɯ�Z
+�ɯ���=�+��ɯ	&�ɯ+�
=
��ɯ�����ɯ���ɯ	&�ɯ’
	Ð
	
�ɯ��
�	
��,ɯ
)}|ˆ ‚Š)ʎ 9 =Ėũʎ ���.��((��. ����(�"!.
�*�$. "ſʎF��ɯ��
+�ɯ
		
�j�ɯ	��ɯ�
������ɯ	�ɯ���>ɯ
ɯ��	
��9ɯ
�ɯ -sɯ
�Ì cɯ Ũ Ğɯ
H�MH8(ŒǶǷǸǹǺǻǼ(ɯ ëĻ zǞɯ
ēñɯ c ưƱƲ
Ƭɯ
-ɯ -sɯ
ÇrcOQÌ mQ²‰Q̎œÌ@rOQaÇOQÌ
�Ì � 3 @
H�MHɯ Œ z Œɯ
<Ĉ �Ą�Ļ �1(1(1-sɯ�Ą �Ą
-ɯ -sɯ
@ÌEQ®@c‰QÌ
�*�$.�ƃʎF��ɯ��	
���ɯ������ɯ	�ɯ
ɯ��'�T"�"����+ɯ�
��ɯ�Z
����ˆ��	
��ɯQȥ/�	ɯH1ĵɯ���+ɯ
���ɂ�+¸,ɯ
�
Ì �� Ì
H�MHɯ Œ z ǟƕ�Ą �Ą H�MH1zŒɯ�Ą �Ą
�8(1(1-sɯ �Ļ �1(1(1-sɯ�Ą �Ą �Ą �Ą
-ɯ -sɯ -ɯ -sɯ
@ÌEQ®@f‰QÌ ŽÄ@”aŽ«”aQ²@‰QÌ
�*�$.wơ˘F��ɯ�
��ɯ����
ˆ���ɯ	�ɯ	��ɯˆ��+'�	�ɯQ�����+ɯH1ĵɯ���+ɯ���"�+¸9ɯ
H�MHƩz Œ ɯ�㥠�Ą
�1(1(1-sɯ�Ą �Ą
-ɯ -sɯ
WŽ¼�€Q€EQQO̜c‰]Ì
H�MH¨¾Ǡɯ
�ɯ -sɯ
ēñɯ cɯ(¨(ɯcɯ Żɯ
-ɯ -sɯ
®f”aQ‰Çt”aŽ«”ac‰Q̎ÄcPQÌ
0˘ @qmQ‰QÌ
F��ɯ���������ɯ �Z
"����ɯ ����ɯ	��ɯ���"
	
��ɯ��ɯ�
����ę�
����ɯ+�'���ɯ���+�ɯ
'�
��ɯ	��ɯ’
		
�ɯ��
�	
��,ɯ‚
Z	'���ɯ��ɯ���ɯ
�+ɯ	�
��ɯ
��"���ɯ��	��ɯ���'�	ɯ����ɯ���"�	Ð
���ɯ���"��
�"ɯ
�ɯ����
���”ɯ
\j �Ļ � � Ļ %(�Ɗɯ�é H�¼H1(�¥ɯ *Ļ
† HŰ
�Ļ c�ɯ
(¨Bɯ Z˘ H�MH8( ǡ *Ļ
�
c(ɪ(
$j
cɯ Ůñɯ
�ɯ �ɯ
14/09/14 
19 
328 
 
Prof. Dr. José Eduardo Damas Martins 
���_ ¿&
ˆ	��ɯ� � �( ²�	����ɯ
�+ɯX�+�&�+��ɯ
��"�ɯ�
���tɯ	��ɯ�Z
�������	
��ɯ"
�ɯ��ɯ���"�+ɯ+
���	��ɯ��ɯ
ɯ�����
++
	
��Nɯ�
	���ɯ
	�
�ɯ=
ɯ
ɯ��	
��,·ɯ
F��ɯ��'�T"�"����+ɯ�
��ɯ_'
�j��ɯ����
����ɯ	�ɯ�
=�ɯ	��ɯ
�j���ɯ
�+ɯ	�
�������&��ɢ
��
��ɯ�Z�+�,ɯF/������������&���ɯ�Z
+�ɯ
�ɯ�Z���	
��
���ɯ�	
���Nɯ
�+ɯ	��ɯ���=���
��ɯ��ɯ
	�
�&���������&���ɯ	�ɯ	���������&����
��ɯ�Z
+�ɯ���=�+��ɯ	&�ɯ+�
=
��ɯ�����ɯ���ɯ	&�ɯ’
	Ð
	
�ɯ��
�	
��,ɯ
)}|ˆ ‚Š)ʎ 9 =Ėũʎ ���.��((��. ����(�"!.
�*�$. "ſʎF��ɯ��
+�ɯ
		
�j�ɯ	��ɯ�
������ɯ	�ɯ���>ɯ
ɯ��	
��9ɯ
�ɯ -sɯ
�Ì cɯ Ũ Ğɯ
H�MH8(ŒǶǷǸǹǺǻǼ(ɯ ëĻ zǞɯ
ēñɯ c ưƱƲ
Ƭɯ
-ɯ -sɯ
ÇrcOQÌ mQ²‰Q̎œÌ@rOQaÇOQÌ
�Ì � 3 @
H�MHɯ Œ z Œɯ
<Ĉ �Ą�Ļ �1(1(1-sɯ�Ą �Ą
-ɯ -sɯ
@ÌEQ®@c‰QÌ
�*�$.�ƃʎF��ɯ��	
���ɯ������ɯ	�ɯ
ɯ��'�T"�"����+ɯ�
��ɯ�Z
����ˆ��	
��ɯQȥ/�	ɯH1ĵɯ���+ɯ
���ɂ�+¸,ɯ
�
Ì �� Ì
H�MHɯ Œ z ǟƕ�Ą �Ą H�MH1zŒɯ�Ą �Ą
�8(1(1-sɯ �Ļ �1(1(1-sɯ�Ą �Ą �Ą �Ą
-ɯ -sɯ -ɯ -sɯ
@ÌEQ®@f‰QÌ ŽÄ@”aŽ«”aQ²@‰QÌ
�*�$.wơ˘F��ɯ�
��ɯ����
ˆ���ɯ	�ɯ	��ɯˆ��+'�	�ɯQ�����+ɯH1ĵɯ���+ɯ���"�+¸9ɯ
H�MHƩz Œ ɯ�㥠�Ą
�1(1(1-sɯ�Ą �Ą
-ɯ -sɯ
WŽ¼�€Q€EQQO̜c‰]Ì
H�MH¨¾Ǡɯ
�ɯ -sɯ
ēñɯ cɯ(¨(ɯcɯ Żɯ
-ɯ -sɯ
®f”aQ‰Çt”aŽ«”ac‰Q̎ÄcPQÌ
0˘ @qmQ‰QÌ
F��ɯ���������ɯ �Z
"����ɯ ����ɯ	��ɯ���"
	
��ɯ��ɯ�
����ę�
����ɯ+�'���ɯ���+�ɯ
'�
��ɯ	��ɯ’
		
�ɯ��
�	
��,ɯ‚
Z	'���ɯ��ɯ���ɯ
�+ɯ	�
��ɯ
��"���ɯ��	��ɯ���'�	ɯ����ɯ���"�	Ð
���ɯ���"��
�"ɯ
�ɯ����
���”ɯ
\j �Ļ � � Ļ %(�Ɗɯ�é H�¼H1(�¥ɯ *Ļ
† HŰ
�Ļ c�ɯ
(¨Bɯ Z˘ H�MH8( ǡ *Ļ
�
c(ɪ(
$j
cɯ Ůñɯ
�ɯ �ɯ
Exemplos… 
���_ ¿&
ˆ	��ɯ� � �( ²�	����ɯ
�+ɯX�+�&�+��ɯ
��"�ɯ�
���tɯ	��ɯ�Z
�������	
��ɯ"
�ɯ��ɯ���"�+ɯ+
���	��ɯ��ɯ
ɯ�����
++
	
��Nɯ�
	���ɯ
	�
�ɯ=
ɯ
ɯ��	
��,·ɯ
F��ɯ��'�T"�"����+ɯ�
��ɯ_'
�j��ɯ����
����ɯ	�ɯ�
=�ɯ	��ɯ
�j���ɯ
�+ɯ	�
�������&��ɢ
��
��ɯ�Z�+�,ɯF/������������&���ɯ�Z
+�ɯ
�ɯ�Z���	
��
���ɯ�	
���Nɯ
�+ɯ	��ɯ���=���
��ɯ��ɯ
	�
�&���������&���ɯ	�ɯ	���������&����
��ɯ�Z
+�ɯ���=�+��ɯ	&�ɯ+�
=
��ɯ�����ɯ���ɯ	&�ɯ’
	Ð
	
�ɯ��
�	
��,ɯ
)}|ˆ ‚Š)ʎ 9 =Ėũʎ ���.��((��. ����(�"!.
�*�$. "ſʎF��ɯ��
+�ɯ
		
�j�ɯ	��ɯ�
������ɯ	�ɯ���>ɯ
ɯ��	
��9ɯ
�ɯ -sɯ
�Ì cɯ Ũ Ğɯ
H�MH8(ŒǶǷǸǹǺǻǼ(ɯ ëĻ zǞɯ
ēñɯ c ưƱƲ
Ƭɯ
-ɯ -sɯ
ÇrcOQÌ mQ²‰Q̎œÌ@rOQaÇOQÌ
�Ì � 3 @
H�MHɯ Œ z Œɯ
<Ĉ �Ą�Ļ �1(1(1-sɯ�Ą �Ą
-ɯ -sɯ
@ÌEQ®@c‰QÌ
�*�$.�ƃʎF��ɯ��	
���ɯ������ɯ	�ɯ
ɯ��'�T"�"����+ɯ�
��ɯ�Z
����ˆ��	
��ɯQȥ/�	ɯH1ĵɯ���+ɯ
���ɂ�+¸,ɯ
�
Ì �� Ì
H�MHɯ Œ z ǟƕ�Ą �Ą H�MH1zŒɯ�Ą �Ą
�8(1(1-sɯ �Ļ �1(1(1-sɯ�Ą �Ą �Ą �Ą
-ɯ -sɯ -ɯ -sɯ
@ÌEQ®@f‰QÌ ŽÄ@”aŽ«”aQ²@‰QÌ
�*�$.wơ˘F��ɯ�
��ɯ����
ˆ���ɯ	�ɯ	��ɯˆ��+'�	�ɯQ�����+ɯH1ĵɯ���+ɯ���"�+¸9ɯ
H�MHƩz Œ ɯ�㥠�Ą
�1(1(1-sɯ�Ą �Ą
-ɯ -sɯ
WŽ¼�€Q€EQQO̜c‰]Ì
H�MH¨¾Ǡɯ
�ɯ -sɯ
ēñɯ cɯ(¨(ɯcɯ Żɯ
-ɯ -sɯ
®f”aQ‰Çt”aŽ«”ac‰Q̎ÄcPQÌ
0˘ @qmQ‰QÌ
F��ɯ���������ɯ �Z
"����ɯ ����ɯ	��ɯ���"
	
��ɯ��ɯ�
����ę�
����ɯ+�'���ɯ���+�ɯ
'�
��ɯ	��ɯ’
		
�ɯ��
�	
��,ɯ‚
Z	'���ɯ��ɯ���ɯ
�+ɯ	�
��ɯ
��"���ɯ��	��ɯ���'�	ɯ����ɯ���"�	Ð
���ɯ���"��
�"ɯ
�ɯ����
���”ɯ
\j �Ļ � � Ļ %(�Ɗɯ�é H�¼H1(�¥ɯ *Ļ
† HŰ
�Ļ c�ɯ
(¨Bɯ Z˘ H�MH8( ǡ *Ļ
�
c(ɪ(
$j
cɯ Ůñɯ
�ɯ �ɯ
1) 
2) 
329 
 
Prof. Dr. José Eduardo Damas Martins 
Exemplos… 
3) 
4) 
14/09/14 
20 
330 
 
Prof. Dr. José Eduardo Damas Martins 
Planejamento da 
 Reação de Wittig 
331 
 
Prof. Dr. José Eduardo Damas Martins 
Divide-se a molécula alvo em duas partes à 
partir da dupla ligação e então decide-se 
qual parte pertencerá ao composto 
carbonílico e qual parte pertencerá ao ilídeo 
de fósforo. 
14/09/14 
21 
332 
 
Prof. Dr. José Eduardo Damas Martins 
Exemplo 1 
,.*�$�& f � � � � �]öŠ_� *̡5=�� �̡.�*<r <̡'
��*�=Jƒ��ř .̡�Š�=�< ƒ�=*��=Š<� �̡55�
_� �̡<+ *̡��<� �̡�*@Š+��f̡^ =� Š̡<J.J��̡�†*+'
. Y̡� n̡�5�J<�k x̡'Š
_ƒ  
̡ 
ƒŠ¦�� .̡* �̡< *̡@��=*��=�.�<� .̡=�. 
̡*������� .̡* �̡< �̡�_�<� �̡<+̡.�J�=�< ��=*��=J<� *̡@J+�y̡
�0
] I=*# �̡�
= �̡.�� J̡< .̡=� †̡��
.J*< *̡¿ Ō̡ ƍ˪â˷>»Śoş��*@ n'.�<� #̡J.= 5̡�J�=�< ��=*��=J<� .̡*̡rJW� »̡şnª5�<�y •̡=�. J̡� .̡=� �̡.���*
=�[J�.†  *̡" .̡=� +̡*ªn�� n̡*<+ J̡< .̡=� �̡†*+ª
.Ź̡
�1�] I=*# _̡ÁÌ°_c¤Ì—Q=H®c„ÌˏƖr=˹ E̡�̡¸¥QNÌ®ÌH„¾Q—®ÌId¦�HÆH<H®Q„QÌ®Ì¯š?…�¦�HÆHoH®Q„Q�Ì
+M9RRHRCf 9f 8G]]HCf /bR]D@\G\f Î&�ɯ’%	�%�ɯ��
��%�)ɯ%�ɯ
ɯ=
�'
���ɯ��)�&�	%�ɯ����ɯ
�&
�ɯ��)=��	�ɯ
ɯ�
���)��ɯ���'�ɯ	�ɯ
ɯ�
���)�
���)ɯ:�'���ɯ��):,ɯXɯ�%:�ɯ=
�
�	�ɯ�rɯ
�j�)��ɯ"
�ɯ ��ɯ ��)	&��%[�:ɯ
��ɯ 	&�ɯ’
		
�ɯ ��
�	%�),ɯÎ�ɯ :����"
)�ɯ 	&�ɯ )�����
��ɯ
��
��)��tɯ"�)	
���ɯ:
=%:�ɯ�&�ɯ �
���	ɯ"����'��ɯ
�ɯ	&�ɯ:�'���ɯ��):ɯ
):ɯ:��%:�ɯ�&%�&ɯ
�rɯ�&�ɯ	��ɯ��"��)�)	�ɯ�&�'�:ɯ��"�ɯr��"ɯ�&�ɯ�
���)��ɯ��"��'):ɯ
):ɯ�&%�&ɯ�&�'�:ɯ
��"�ɯr��"ɯ�&�ɯ��%:�”ɯ
ć)ɯ��)��
�uɯ�&�ɯ��
:�ɯ�&�'�:ɯ��"�ɯr��"ɯ
)ɯ')&%):���:ɯ
�j��ɯ&
�%:�9ɯÎ�%�&�)��m
�&���&%)�ɯ 
�ɯ
ɯ �'�j�ɯ��
��)�uɯ ��
�	%)�ɯ����ɯ�
	&ɯ')&%):���:ɯ ��%"
��ɯ 
):ɯ"��&��ɯ
&
�
:��9ɯć	ɯ���
�%�)
���ɯ��
�	�ɯ�%�&ɯ')&%):���:ɯ����):
��ɯ&
�
:��Ƌɯ�'	ɯ	&���ɯ��
�	%�)�ɯ
��ɯ�  '��%�&ɯ
):ɯ�r��)ɯ�
=�ɯ����ɯ�
��:�,ɯÎ&�ɯr�����
)�ɯ�V
"���ɯ
):ɯk��=�:ɯH�����"ɯ
�&��ɯ�&�ɯ��
))
)�ɯ�rɯ��"�ɯ’%�	
�ɯ��)	&����Šɯ
ƽžȩɷʼ ʡ”<˘
� �� � � (ʇ=� •̡Š.5Jr c̡��ʚ5J*<̡ ���_
�‘˜QUQ™˜QO
ÌƍʎȰNʲɸȳ˘ȱNœȵ˘ȼʜNœ˘ ��ɯ
Ȟʽžʪɂȴ<”<˘
�!�Ì-¹3cÌ
2*$7 �� f +.*� $ �& f � � �� ]I=*# =̡*#  ̡*ª #̡*'ƒ+ ª̡�� �̡ •̡J..Šr �̡��
.Š*< .̡ * �̡ <.=��JD� Ċ̡ ā�=�< �> ƒ Lo>n'.�+Š�<�\̡
2*$64 "*( f
Oj u�Ą	#	Ą &Ą Ą L Ą&Ą 	#	ĄvĄ M�Ą �Ą
2 �‘_Q„Æo� o �$�Eº®>OcQ„QÌ
^=J� [̡*ƒ�
'�� =̡�� .̡#* +̡*̃nƒ� n̡*<+� .̡=�. [̡Šr=. n̡� "̡*†[�+ n̡  •̡J..Jr �̡��
5Š*<�f̡^ =� 
̡�<.†��̡+*'nƒ� n̡*<+ 
̡*'�+ n̡� "̡*†[�+ J̡< �̡Š.=�� *̡" .̡#* #̡� �ș ]̡*.= *̡¿ .̡=��� �̡ <.=���� #̡J�� �̡†*n�n� ̡#*†_ś �̡<+ n̡*5= #̡Š�� �̡†*+'
� �̡ [̡Š@.ª†� *̡¿ 
̡J� �̡<+ .̡†�<� Š̡�*[�†�f̡ Yɢ̡ã˗˺ʳâ̄ʟʝk̡
Molécula 
alvo 
333 
 
Prof. Dr. José Eduardo Damas Martins 
,.*�$�& f � � � � �]öŠ_� *̡5=�� �̡.�*<r <̡'
��*�=Jƒ��ř .̡�Š�=�< ƒ�=*��=Š<� �̡55�
_� �̡<+ *̡��<� �̡�*@Š+��f̡^ =� Š̡<J.J��̡�†*+'
. Y̡� n̡�5�J<�k x̡'Š
_ƒ  
̡ 
ƒŠ¦�� .̡* �̡< *̡@��=*��=�.�<� .̡=�. 
̡*������� .̡* �̡< �̡�_�<� �̡<+̡.�J�=�< ��=*��=J<� *̡@J+�y̡
�0
] I=*# �̡�
= �̡.�� J̡< .̡=� †̡��
.J*< *̡¿ Ō̡ ƍ˪â˷>»Śoş��*@ n'.�<� #̡J.= 5̡�J�=�< ��=*��=J<� .̡*̡rJW� »̡şnª5�<�y •̡=�. J̡� .̡=� �̡.���*
=�[J�.†  *̡" .̡=� +̡*ªn�� n̡*<+ J̡< .̡=� �̡†*+ª
.Ź̡
�1�] I=*# _̡ÁÌ°_c¤Ì—Q=H®c„ÌˏƖr=˹ E̡�̡¸¥QNÌ®ÌH„¾Q—®ÌId¦�HÆH<H®Q„QÌ®Ì¯š?…�¦�HÆHoH®Q„Q�Ì
+M9RRHRCf 9f 8G]]HCf /bR]D@\G\f Î&�ɯ’%	�%�ɯ��
��%�)ɯ%�ɯ
ɯ=
�'
���ɯ��)�&�	%�ɯ����ɯ
�&
�ɯ��)=��	�ɯ
ɯ�
���)��ɯ���'�ɯ	�ɯ
ɯ�
���)�
���)ɯ:�'���ɯ��):,ɯXɯ�%:�ɯ=
�
�	�ɯ�rɯ
�j�)��ɯ"
�ɯ ��ɯ ��)	&��%[�:ɯ ��ɯ 	&�ɯ’
		
�ɯ ��
�	%�),ɯÎ�ɯ :����"
)�ɯ 	&�ɯ )�����
��ɯ
��
��)��tɯ"�)	
���ɯ:
=%:�ɯ�&�ɯ �
���	ɯ"����'��ɯ
�ɯ	&�ɯ:�'���ɯ��):ɯ
):ɯ:��%:�ɯ�&%�&ɯ
�rɯ�&�ɯ	��ɯ��"��)�)	�ɯ�&�'�:ɯ��"�ɯr��"ɯ�&�ɯ�
���)��ɯ��"��'):ɯ
):ɯ�&%�&ɯ�&�'�:ɯ
��"�ɯr��"ɯ�&�ɯ��%:�”ɯ
ć)ɯ��)��
�uɯ�&�ɯ��
:�ɯ�&�'�:ɯ��"�ɯr��"ɯ
)ɯ')&%):���:ɯ
�j��ɯ&
�%:�9ɯÎ�%�&�)��m
�&���&%)�ɯ 
�ɯ
ɯ �'�j�ɯ��
��)�uɯ ��
�	%)�ɯ����ɯ�
	&ɯ')&%):���:ɯ ��%"
��ɯ 
):ɯ"��&��ɯ
&
�
:��9ɯć	ɯ���
�%�)
���ɯ��
�	�ɯ�%�&ɯ')&%):���:ɯ����):
��ɯ&
�
:��Ƌɯ�'	ɯ	&���ɯ��
�	%�)�ɯ
��ɯ�  '��%�&ɯ
):ɯ�r��)ɯ�
=�ɯ����ɯ�
��:�,ɯÎ&�ɯr�����
)�ɯ�V
"���ɯ
):ɯk��=�:ɯH�����"ɯ
�&��ɯ�&�ɯ��
))
)�ɯ�rɯ��"�ɯ’%�	
�ɯ��)	&����Šɯ
ƽžȩɷʼ ʡ”<˘
� �� � � (ʇ=� •̡Š.5Jr c̡��ʚ5J*<̡ ���_
�‘˜QUQ™˜QO
ÌƍʎȰNʲɸȳ˘ȱNœȵ˘ȼʜNœ˘ ��ɯ
Ȟʽžʪɂȴ<”<˘
�!�Ì-¹3cÌ
2*$7 �� f +.*� $ �& f � � �� ]I=*# =̡*#  ̡*ª #̡*'ƒ+ ª̡�� �̡ •̡J..Šr �̡��
.Š*< .̡ * �̡ <.=��JD� Ċ̡ ā�=�< �> ƒ Lo>n'.�+Š�<�\̡
2*$64 "*( f
Oj u�Ą	#	Ą &Ą Ą L Ą&Ą 	#	ĄvĄ M�Ą �Ą
2 �‘_Q„Æo� o �$�Eº®>OcQ„QÌ
^=J� [̡*ƒ�
'�� =̡�� .̡#* +̡*̃nƒ� n̡*<+� .̡=�. [̡Šr=. n̡� "̡*†[�+ n̡  •̡J..Jr �̡��
5Š*<�f̡^ =� 
̡�<.†��̡+*'nƒ� n̡*<+ 
̡*'�+ n̡� "̡*†[�+ J̡< �̡Š.=�� *̡" .̡#* #̡� �ș ]̡*.= *̡¿ .̡=��� �̡ <.=���� #̡J�� �̡†*n�n� ̡#*†_ś �̡<+ n̡*5= #̡Š�� �̡†*+'
� �̡ [̡Š@.ª†� *̡¿ 
̡J� �̡<+ .̡†�<� Š̡�*[�†�f̡ Yɢ̡ã˗˺ʳâ̄ʟʝk̡
14/09/14 
22 
334 
 
Prof. Dr. José Eduardo Damas Martins 
,.*�$�& f � � � � �]öŠ_� *̡5=�� �̡.�*<r <̡'
��*�=Jƒ��ř .̡�Š�=�< ƒ�=*��=Š<� �̡55�
_� �̡<+ *̡��<� �̡�*@Š+��f̡^ =� Š̡<J.J��̡�†*+'
. Y̡� n̡�5�J<�k x̡'Š
_ƒ  
̡ 
ƒŠ¦�� .̡* �̡< *̡@��=*��=�.�<� .̡=�. 
̡*������� .̡* �̡< �̡�_�<� �̡<+̡.�J�=�< ��=*��=J<� *̡@J+�y̡
�0
] I=*# �̡�
= �̡.�� J̡< .̡=� †̡��
.J*< *̡¿ Ō̡ ƍ˪â˷>»Śoş��*@ n'.�<� #̡J.= 5̡�J�=�< ��=*��=J<� .̡*̡rJW� »̡şnª5�<�y •̡=�. J̡� .̡=� �̡.���*
=�[J�.†  *̡" .̡=� +̡*ªn�� n̡*<+ J̡< .̡=� �̡†*+ª
.Ź̡
�1�] I=*# _̡ÁÌ°_c¤Ì—Q=H®c„ÌˏƖr=˹ E̡�̡¸¥QNÌ®ÌH„¾Q—®ÌId¦�HÆH<H®Q„QÌ®Ì¯š?…�¦�HÆHoH®Q„Q�Ì
+M9RRHRCf 9f 8G]]HCf /bR]D@\G\f Î&�ɯ’%	�%�ɯ��
��%�)ɯ%�ɯ
ɯ=
�'
���ɯ��)�&�	%�ɯ����ɯ
�&
�ɯ��)=��	�ɯ
ɯ�
���)��ɯ���'�ɯ	�ɯ
ɯ�
���)�
���)ɯ:�'���ɯ��):,ɯXɯ�%:�ɯ=
�
�	�ɯ�rɯ
�j�)��ɯ"
�ɯ ��ɯ ��)	&��%[�:ɯ ��ɯ 	&�ɯ’
		
�ɯ ��
�	%�),ɯÎ�ɯ :����"
)�ɯ 	&�ɯ )�����
��ɯ
��
��)��tɯ"�)	
���ɯ:
=%:�ɯ�&�ɯ �
���	ɯ"����'��ɯ
�ɯ	&�ɯ:�'���ɯ��):ɯ
):ɯ:��%:�ɯ�&%�&ɯ
�rɯ�&�ɯ	��ɯ��"��)�)	�ɯ�&�'�:ɯ��"�ɯr��"ɯ�&�ɯ�
���)��ɯ��"��'):ɯ
):ɯ�&%�&ɯ�&�'�:ɯ
��"�ɯr��"ɯ�&�ɯ��%:�”ɯ
ć)ɯ��)��
�uɯ�&�ɯ��
:�ɯ�&�'�:ɯ��"�ɯr��"ɯ
)ɯ')&%):���:ɯ
�j��ɯ&
�%:�9ɯÎ�%�&�)��m
�&���&%)�ɯ 
�ɯ
ɯ �'�j�ɯ��
��)�uɯ ��
�	%)�ɯ����ɯ�
	&ɯ')&%):���:ɯ ��%"
��ɯ 
):ɯ"��&��ɯ
&
�
:��9ɯć	ɯ���
�%�)
���ɯ��
�	�ɯ�%�&ɯ')&%):���:ɯ����):
��ɯ&
�
:��Ƌɯ�'	ɯ	&���ɯ��
�	%�)�ɯ
��ɯ�  '��%�&ɯ
):ɯ�r��)ɯ�
=�ɯ����ɯ�
��:�,ɯÎ&�ɯr�����
)�ɯ�V
"���ɯ
):ɯk��=�:ɯH�����"ɯ
�&��ɯ�&�ɯ��
))
)�ɯ�rɯ��"�ɯ’%�	
�ɯ��)	&����Šɯ
ƽžȩɷʼ ʡ”<˘
� �� � � (ʇ=� •̡Š.5Jr c̡��ʚ5J*<̡ ���_
�‘˜QUQ™˜QO
ÌƍʎȰNʲɸȳ˘ȱNœȵ˘ȼʜNœ˘ ��ɯ
Ȟʽžʪɂȴ<”<˘
�!�Ì-¹3cÌ
2*$7 �� f +.*� $ �& f � � �� ]I=*# =̡*#  ̡*ª #̡*'ƒ+ ª̡�� �̡ •̡J..Šr �̡��
.Š*< .̡ * �̡ <.=��JD� Ċ̡ ā�=�< �> ƒ Lo>n'.�+Š�<�\̡
2*$64 "*( f
Oj u�Ą	#	Ą &Ą Ą L Ą&Ą 	#	ĄvĄ M�Ą �Ą
2 �‘_Q„Æo� o �$�Eº®>OcQ„QÌ
^=J� [̡*ƒ�
'�� =̡�� .̡#* +̡*̃nƒ� n̡*<+� .̡=�. [̡Šr=. n̡� "̡*†[�+ n̡  •̡J..Jr �̡��
5Š*<�f̡^ =� 
̡�<.†��̡+*'nƒ� n̡*<+ 
̡*'�+ n̡� "̡*†[�+ J̡< �̡Š.=�� *̡" .̡#* #̡� �ș ]̡*.= *̡¿ .̡=��� �̡ <.=���� #̡J�� �̡†*n�n� ̡#*†_ś �̡<+ n̡*5= #̡Š�� �̡†*+'
� �̡ [̡Š@.ª†� *̡¿ 
̡J� �̡<+ .̡†�<� Š̡�*[�†�f̡ Yɢ̡ã˗˺ʳâ̄ʟʝk̡
Mecanismo ? 
335 
 
Prof. Dr. José Eduardo Damas Martins 
Exemplo 2 
,.*�$�& f � � � � �]öŠ_� *̡5=�� �̡.�*<r <̡'
��*�=Jƒ��ř .̡�Š�=�< ƒ�=*��=Š<� �̡55�
_� �̡<+ *̡��<� �̡�*@Š+��f̡^ =� Š̡<J.J��̡�†*+'
. Y̡� n̡�5�J<�k x̡'Š
_ƒ  
̡ 
ƒŠ¦�� .̡* �̡< *̡@��=*��=�.�<� .̡=�. 
̡*������� .̡* �̡< �̡�_�<� �̡<+̡.�J�=�< ��=*��=J<� *̡@J+�y̡
�0
] I=*# �̡�
= �̡.�� J̡< .̡=� †̡��
.J*< *̡¿ Ō̡ ƍ˪â˷>»Śoş��*@ n'.�<� #̡J.= 5̡�J�=�< ��=*��=J<� .̡*̡rJW� »̡şnª5�<�y •̡=�. J̡� .̡=� �̡.���*
=�[J�.†  *̡" .̡=� +̡*ªn�� n̡*<+ J̡< .̡=� �̡†*+ª
.Ź̡
�1�] I=*# _̡ÁÌ°_c¤Ì—Q=H®c„ÌˏƖr=˹ E̡�̡¸¥QNÌ®ÌH„¾Q—®ÌId¦�HÆH<H®Q„QÌ®Ì¯š?…�¦�HÆHoH®Q„Q�Ì
+M9RRHRCf 9f 8G]]HCf /bR]D@\G\f Î&�ɯ’%	�%�ɯ��
��%�)ɯ%�ɯ
ɯ=
�'
���ɯ��)�&�	%�ɯ����ɯ
�&
�ɯ��)=��	�ɯ
ɯ�
���)��ɯ���'�ɯ	�ɯ
ɯ�
���)�
���)ɯ:�'���ɯ��):,ɯXɯ�%:�ɯ=
�
�	�ɯ�rɯ
�j�)��ɯ"
�ɯ ��ɯ ��)	&��%[�:ɯ ��ɯ 	&�ɯ’
		
�ɯ ��
�	%�),ɯÎ�ɯ :����"
)�ɯ 	&�ɯ )�����
��ɯ
��
��)��tɯ"�)	
���ɯ:
=%:�ɯ�&�ɯ �
���	ɯ"����'��ɯ
�ɯ	&�ɯ:�'���ɯ��):ɯ
):ɯ:��%:�ɯ�&%�&ɯ
�rɯ�&�ɯ	��ɯ��"��)�)	�ɯ�&�'�:ɯ��"�ɯr��"ɯ�&�ɯ�
���)��ɯ��"��'):ɯ
):ɯ�&%�&ɯ�&�'�:ɯ
��"�ɯr��"ɯ�&�ɯ��%:�”ɯ
ć)ɯ��)��
�uɯ�&�ɯ��
:�ɯ�&�'�:ɯ��"�ɯr��"ɯ
)ɯ')&%):���:ɯ
�j��ɯ&
�%:�9ɯÎ�%�&�)��m
�&���&%)�ɯ 
�ɯ
ɯ �'�j�ɯ��
��)�uɯ ��
�	%)�ɯ����ɯ�
	&ɯ')&%):���:ɯ ��%"
��ɯ 
):ɯ"��&��ɯ
&
�
:��9ɯć	ɯ���
�%�)
���ɯ��
�	�ɯ�%�&ɯ')&%):���:ɯ����):
��ɯ&
�
:��Ƌɯ�'	ɯ	&���ɯ��
�	%�)�ɯ
��ɯ�  '��%�&ɯ
):ɯ�r��)ɯ�
=�ɯ����ɯ�
��:�,ɯÎ&�ɯr�����
)�ɯ�V
"���ɯ
):ɯk��=�:ɯH�����"ɯ
�&��ɯ�&�ɯ��
))
)�ɯ�rɯ��"�ɯ’%�	
�ɯ��)	&����Šɯ
ƽžȩɷʼ ʡ”<˘
� �� � � (ʇ=� •̡Š.5Jr c̡��ʚ5J*<̡ ���_
�‘˜QUQ™˜QO
ÌƍʎȰNʲɸȳ˘ȱNœȵ˘ȼʜNœ˘ ��ɯ
Ȟʽžʪɂȴ<”<˘
�!�Ì-¹3cÌ
2*$7 �� f +.*� $ �& f � � �� ]I=*# =̡*#  ̡*ª #̡*'ƒ+ ª̡�� �̡ •̡J..Šr �̡��
.Š*< .̡ * �̡ <.=��JD� Ċ̡ ā�=�< �> ƒ Lo>n'.�+Š�<�\̡
2*$64 "*( f
Oj u�Ą	#	Ą &Ą Ą L Ą&Ą 	#	ĄvĄ M�Ą �Ą
2 �‘_Q„Æo� o �$�Eº®>OcQ„QÌ
^=J� [̡*ƒ�
'�� =̡�� .̡#* +̡*̃nƒ� n̡*<+� .̡=�. [̡Šr=. n̡� "̡*†[�+ n̡  •̡J..Jr �̡��
5Š*<�f̡^ =� 
̡�<.†��̡+*'nƒ� n̡*<+ 
̡*'�+ n̡� "̡*†[�+ J̡< �̡Š.=�� *̡" .̡#* #̡� �ș ]̡*.= *̡¿ .̡=��� �̡ <.=���� #̡J�� �̡†*n�n� ̡#*†_ś �̡<+ n̡*5= #̡Š�� �̡†*+'
� �̡ [̡Š@.ª†� *̡¿ 
̡J� �̡<+ .̡†�<� Š̡�*[�†�f̡ Yɢ̡ã˗˺ʳâ̄ʟʝk̡Molécula 
alvo 
14/09/14 
23 
336 
 
Prof. Dr. José Eduardo Damas Martins 
���_ š��d.�Ÿ m̡ ‰ɓ Ķ̡�.
E�� �̡E+ O̡�+��2+��̡
���
���������
�ʎ�+1)U
 B%Jd%d$4YY40d XcJY1+X4XdXOdY1%YdY2+d B+XXd
14K*+R+*d+J*dO-dY1+d*O]&B+d&OK*d
)OI+Xd-ROIdY1+dcC4*+�d
!+I+I&+RdY1%Yd
Y1+dcB 4*+d 5XdI%*+d&cd"��d%YY%(@dO-d
YR4P1+JcDP1OXP16K+dOJd%K d]J16K*+R+*d
% B@cB d1%D4*+�d-OB BOa+*d&cd
*+PROYOJ%Y4OJ
d
����
B
�A(8%<.54B
5*B �)<54):B
%4(B�0(),A():B
Ǝ *Ⱥɳ­R­ʎ
˜2ɭȼǸʎ˜2VǽʎȂ«2Vʎƌʎ —Ì
 @ Œ5˘4H‰‰Ɂ˘ [˘ ȚH4˘œ˘ ÂĻ È˘5˘ 45H45Ż˘
Ƌ
N �̡�
NA+ 
̡
3���.� �̡��� �̡
�N.�
E n̡2 +̡-�#�Er 
̡N� �̡�� �̡2E.����� �̡E+�
���+ n̡2 .̡�ʻ� �̡E�A2���̡Q`-
nA�3 ī̡ ‰« m Ükf̡
/0-�(!+] 
 � � � � ]5Ljʎ HN���E� �̡�� �̡2E˻����� �̡E+�
�.�+ �̡E I̡
�Œ�+̡`Ÿ
n��3 m̡ ‰>´L n̡�r�EE�Er #̡��� �̡A+��2+�� �̡E+̡�A_2� �̡�A�+��f̡
�1
] ]
�� 
̡ľ .̡���� �̡2E������ 
̡ľ m̡ Ǵ���E2�ǵ m Ǟ̡o>nN.�+��E� ľ̡
-3 �̡�� 
̡�E.-�� +̡
Nn�� n̡
E+f I̡�
#̡�
# 2̡
N #̡
NA+ �̡2E.����¦� .̡�ʼ� �̡�-r�� 3̡
��
N�� n̡2 P̡
-3�Er �̡�� �̡�Ÿ3ʽE�� +̡
Nn�� n̡
E+f̡
/0-�(!+] � � � 
 � ]I�
# �̡
# •̡�..�r Ÿ̡��
��
E� 3̡�r�. n̡� N̡��+ �̡
 �̡2E�����¦� .̡�� P̡
��
#�Er 
̡
3�
NE+�f Ï̡E �̡�
�̡
���L �̡��Ÿ� #̡��� �̡E �̡�ú2� �̡�A�+� �̡E+ �̡ _̡�.
E� 
̡Ÿ �̡E �̡�+��2+�f̡5Ljʎ `�¡ %)ć% �%)}ÚĄ �1
] `�Ƕ% �%)­ ]ć%)z̡
Äʛ¸̡` �l%)Ÿ%)¡%)Ÿ%)l`�̡ ð%)̡�4�] ÃĄ ¿Ļ
©�ɯ
�ɯ
_�����ɯ����C
��Nɯ
ɯ.�C���ɯ�eɯ
�ɯ
���7���ɯ
�ɯ
�ɯ�_�
�
�e
�"ɯ�
C7ɯ
C�ɯ�1�+�.��3
ɯ
��"
�
�ɯ�
��hɯ’
	7ɯ"��	ɯ.�C����yɯC7�ɯ�_�
�
�e
�"ɯ�
?�e�ɯC7�ɯ��7��e
C��ɯ.�C�ɯ��e"ɯ��ɯ
	7�ɯ�
e�����,ɯ
äɯ äɯ B�ɯ�Ą �Ą •ɯ ȕ7��e
	�ȖɯZĄ #ĆBɯ �é �¥Bɯ 9Ą #ɯ � � 6
6 
6 UĄ ĸ.�	���Ļɯĸ�¥BĻɯäɯ äɯ B�ɯ
mQ±ÌV˜Ì `ÇO˜@±QÌQ� r̡�w�E�� +̡�ʑ�k̡
�X%AI:/_
Ãɯ �Bɯ B�ɯ==Ĉ )Ĉ !Ĉ#�MØ#1#�Mɯ �é �¥Bɯ 9Ą #�ǖ1#1#�Mɯ �6 �6 ?5??Ié
@HQ±„QÌ �g�.
E� �̡2ĻŸ���̡
���e
	
��ɯ����e�ɯ	7e���7ɯ	7�ɯ�������7
�
�ɯ
��
C
��ɯ"��7
�
�"xɯ�
C7ɯ�
	�eɯQ
�ɯ
�
�·ɯ
�eɯ7��e�V
��ɯ
��ɯQ
�ɯ�
��Yɯ��e=
��ɯ
�ɯ	7�ɯ�������7
��,ɯ
Ý���7����ɯ
e�ɯ"�e�ɯ �
.���ɯ 	7
�ɯ.�	����ɯ	�ɯ ��e"ɯ �	
���ɯ7��e
C��9ɯF7�ɯ����ɣ
	e��7
�
�ɯ�
e�����ɯ�e���ɯ��ɯ
ɯ.�C���ɯ
�ɯ�C
�
�
[��ɯ��ɯ
C�ɯ	��ɯ����	e��þ���
C
��ɯ
�.��ɯ
337 
 
Prof. Dr. José Eduardo Damas Martins 
Escreva os 
produtos 
principais das 
reações ao 
lado 
14/09/14 
24 
338 
 
Prof. Dr. José Eduardo Damas Martins 
Escreva os materiais 
de partida 
necessários para a 
obtenção do produto

Teste o Premium para desbloquear

Aproveite todos os benefícios por 3 dias sem pagar! 😉
Já tem cadastro?

Continue navegando