Baixe o app para aproveitar ainda mais
Esta é uma pré-visualização de arquivo. Entre para ver o arquivo original
14/09/14 1 292 Prof. Dr. José Eduardo Damas Martins Desoxigenação de aldeídos e cetonas 293 Prof. Dr. José Eduardo Damas Martins É a retirada do oxigênio fazendo com que o carbono, antes sp2, se torne sp3. 14/09/14 2 294 Prof. Dr. José Eduardo Damas Martins O ? Carbono sp2 295 Prof. Dr. José Eduardo Damas Martins O ? Carbono sp3 14/09/14 3 296 Prof. Dr. José Eduardo Damas Martins Redução de Wolff-Kishner 297 Prof. Dr. José Eduardo Damas Martins A reação de um aldeído ou cetona com hidrazina forma uma hidrazona. 14/09/14 4 298 Prof. Dr. José Eduardo Damas Martins Ao ser tratada com base e calor, a hidrazona se converte em um alcano. 299 Prof. Dr. José Eduardo Damas Martins A união das duas reações se intitula redução de Wolff-Kishner 14/09/14 5 300 Prof. Dr. José Eduardo Damas Martins Mecanismo 1) Deprotonação do nitrogênio pela base 301 Prof. Dr. José Eduardo Damas Martins 2) Protonação do carbono 14/09/14 6 302 Prof. Dr. José Eduardo Damas Martins 3) Segunda deprotonação do nitrogênio pela base 303 Prof. Dr. José Eduardo Damas Martins 3) Segunda protonação do carbono Alcano 14/09/14 7 304 Prof. Dr. José Eduardo Damas Martins Mecanismo completo 305 Prof. Dr. José Eduardo Damas Martins Exemplos… 14/09/14 8 306 Prof. Dr. José Eduardo Damas Martins ���O @¶�j��<ȞƽǨȀΤ Ý��åǭ��Ȟ���Ȟ\$��¶����Ȟ �W�8@3�J` Ḿ ������� �4�4�ǧ ~´ ���Ƶ� �H�4�4�ǧ Ḿ� � Ě Ƙ��H�`�4����4ǧ �������4���4 źŽƖ i iXΤʙ Τ*Ȟ S*Ȟ�Ě �Ě b ðcǧƊē@ðǧ *Ȟ *Ȟ6?+?6Ȟ �Džǧſ§ºż�ǧ 6?+?6ņȞ �5�¦ƀƦºa�ǧ �Ě �Ě6D+D6ŇȞ:���4�ǧ ���� ��ǧ ��� ���4�ǧ6����ǧ -pYrrYtYt FYUShwt �FYgY� ��Ȟ�,".."/7"/? 4"!9�8)1/? ��Ȟ����Ȟ �����$�Ȟ����Ȟ��Ȟ ��!�<�Ȟ� �$���E����Ȟz,<��Ȟr<�����+<�&��Ȟ� �$�����LȞ� ����ȞÕØZ×ƂmqȞ��Ȟ��C�����E����LȞ���Ȟ��Ȟ����Ȟ"�<C�Ȟ"���Ȟ����<ȞC������Ȟ���Ȟ����Ǎ����Ȟ����Ȟ� �Ȟ���Ȟ�������!�Ȟ��Ȟ� ��xȞ��Ȟ �<����$Ȟ ��j����Ȟ¦�Ȟ������Ȟ"���Ȟ��Ȟ�; ���Ȟ�,Ȟ�����������ȞE�� ȞzE�� Ȟ�<�����Ȟ"���Ȟ��< �<�qȞ���Ȟ���<� ���<� Ȟ� ��xȞ��Ȟ� ����Ȟ<��� ����Ȟ� �<�Ȟ��Ȟ�Ȟ ��j��;Ȟ�� ������Ȟ��Ȟ���Ȟ��<ě� �Ȟ�,Ȟ���ȞE�� =Ȟ +*?z+*ƅqĩ?+*SȞ ����4��ǧ ����� �H�4�4�ǧ £�b�`×ǧ wǧ �@�ǧ�ǡCǧ £4b�`cǧ wǧ �@aÚǧ�¶lǧ +*?z+*Ɔqĩ?+*Ȟ Yk ����4�ǧbêµpRǧ ���Ä� �H�4�ǧbêŨpRǧ Lwo]]�9hetY}FYUSgwt +��j�����Ȟ����Ȟ �����Ȟ��<!�!�Ȟ�<�������Ȟ"���Ȟ���Ȟ� ��Ȟ ��Ȟ��Ȟ���;��������Ȟ�����Ȟ���Ȟ�1,%%��)7(/"4?4"!9�8)1/�?��ȞC�����Ȟ�<Ȟ�$��b����Ȟ��Ȟ ��!�<���Ȟ��Ȟ���Ȟ���<�E���dȞ"�� �Ȟ��Ȟ������Ȟ"���Ȟ�Ȟ��<���Ȟ����Ȟ�� �Ȟ��ȞÜS*Ȟ�<Ȟj�����¦��ȞǾû����;���3Ȟč�������Ȟ�$� �$LȞ������$���Ȟ�$� �$LȞ�<Ȟ������<Ȟ����b���$���Ȟ��$!���Ȟ��Ȟ����Ȟ��Ȟ,� � ������Ȟ���Ȟ����Ȟ���j�<���<�Ȟz $ ¬u ǯiuu Ȏ+qȞ������Ȟ��Ȟ���Ȟ�� ���Ȟ���jxȞ ^´�ǧ´µ¶Ɩ WDW*Ȟ� � Ě yȞ~+ļĽ VȞ *ƱȞ � ��*�4�ǧ C�ǧ°±²³Ɩ ��Ęǧ C�ŜŪ¸ǥ@ǧ ¦� ��*�4�ǧ �C@�Ò@�ÒC@�Ò@�ǦC�ǧ b §ƛǕü�aƜ4�ǧ` �ǟ=�� cǧ WDW*øȞ ǖk»ǚCŃÙǧ lǧ22́ � ��*�4�ǧ @�èƆ@ŹèǧÔŶóöCǧ�ǧē�ƶǝ�4Ę×ǧ V WøȞ Yk�dž������4*�4�ǧŬ�pRǧ �H VȞ WyȞ ����� �H�4�ǧb$�pcǧ ��Ȟ�� ������Ȟ,�<Ȟ,�<���¦��Ȟ�,Ȟ���Ȟ���<�E���Ȟ��Ȟ���Ȟ����Ȟ��Ȟ���Ȟ�� ������Ȟ,�<Ȟ�����Ȟ,�<���¦��Ȟz� ����ȞÕ ®Z £ƍq =Ȟ��Ȟ� ���$Ȟ<��� ����Ȟ���jȞ��!��!��Ȟ�"�Ȟ�������<� Ȟj<�ȉ���Ȟ�<���,�<�Ȟ,<��Ȟ���<����Ȟ��Ȟ �<���3ȞƩ�Ȟ����Ȟ��<�����Ȟ���� Ȟ��������{Ȟ"�Ȟ�;j� �Ȟ�Ȟj<����Ȟ�<���,�<Ȟ,<��ȞWȞ��Ȟ+Ȟ��Ȟ� �<Ȟ��Ȟ����Ȟ�,Ȟ�Ȟj<����Ȟ&<��Ȟ���<����LȞ,����"��Ȟ��Ȟ<�j<���������Ȟ��Ȟ � ���=Ȟ\Ȟ�� ���Ȟ��j<���������Ȟ����Ȟ�jȞ���Ȟ���� �������Ȟ,�<Ȟ$���Ȟ�,Ȟ���<����Ȟ��Ȟ,�<�Ȟ�Ȟ �<������xȞ���Ȟ �<������Ȟ��ȞX�� C��Ȟ<�j<��������Ȟ��Ȟ�¦!�Ȟ���Ȟj<��� �=Ȟ N2H4 H2N NH2 Hidrazina Exemplos… 307 Prof. Dr. José Eduardo Damas Martins ���O @¶�j��<ȞƽǨȀΤ Ý��åǭ��Ȟ���Ȟ\$��¶����Ȟ �W�8@3�J` Ḿ ������� �4�4�ǧ ~´ ���Ƶ� �H�4�4�ǧ Ḿ� � Ě Ƙ��H�`�4����4ǧ �������4���4 źŽƖ i iXΤʙ Τ*Ȟ S*Ȟ�Ě �Ě b ðcǧƊē@ðǧ *Ȟ *Ȟ6?+?6Ȟ �Džǧſ§ºż�ǧ 6?+?6ņȞ �5�¦ƀƦºa�ǧ �Ě �Ě6D+D6ŇȞ:���4�ǧ ���� ��ǧ ��� ���4�ǧ6����ǧ -pYrrYtYt FYUShwt �FYgY� ��Ȟ�,".."/7"/? 4"!9�8)1/? ��Ȟ����Ȟ �����$�Ȟ����Ȟ��Ȟ ��!�<�Ȟ� �$���E����Ȟz,<��Ȟr<�����+<�&��Ȟ� �$�����LȞ� ����ȞÕØZ×ƂmqȞ��Ȟ��C�����E����LȞ���Ȟ��Ȟ����Ȟ"�<C�Ȟ"���Ȟ����<ȞC������Ȟ���Ȟ����Ǎ����Ȟ����Ȟ� �Ȟ���Ȟ�������!�Ȟ��Ȟ� ��xȞ��Ȟ �<����$Ȟ ��j����Ȟ¦�Ȟ������Ȟ"���Ȟ��Ȟ�; ���Ȟ�,Ȟ�����������ȞE�� ȞzE�� Ȟ�<�����Ȟ"���Ȟ��< �<�qȞ���Ȟ���<� ���<� Ȟ� ��xȞ��Ȟ� ����Ȟ<��� ����Ȟ� �<�Ȟ��Ȟ�Ȟ ��j��;Ȟ�� ������Ȟ��Ȟ���Ȟ��<ě� �Ȟ�,Ȟ���ȞE�� =Ȟ +*?z+*ƅqĩ?+*SȞ ����4��ǧ ����� �H�4�4�ǧ £�b�`×ǧ wǧ �@�ǧ�ǡCǧ £4b�`cǧ wǧ �@aÚǧ�¶lǧ +*?z+*Ɔqĩ?+*Ȟ Yk ����4�ǧbêµpRǧ ���Ä� �H�4�ǧbêŨpRǧ Lwo]]�9hetY}FYUSgwt +��j�����Ȟ����Ȟ �����Ȟ��<!�!�Ȟ�<�������Ȟ"���Ȟ���Ȟ� ��Ȟ ��Ȟ��Ȟ���;��������Ȟ�����Ȟ���Ȟ�1,%%��)7(/"4?4"!9�8)1/�?��ȞC�����Ȟ�<Ȟ�$��b����Ȟ��Ȟ ��!�<���Ȟ��Ȟ���Ȟ���<�E���dȞ"�� �Ȟ��Ȟ������Ȟ"���Ȟ�Ȟ��<���Ȟ����Ȟ�� �Ȟ��ȞÜS*Ȟ�<Ȟj�����¦��ȞǾû����;���3Ȟč�������Ȟ�$� �$LȞ������$���Ȟ�$� �$LȞ�<Ȟ������<Ȟ����b���$���Ȟ��$!���Ȟ��Ȟ����Ȟ��Ȟ,� � ������Ȟ���Ȟ����Ȟ���j�<���<�Ȟz $ ¬u ǯiuu Ȏ+qȞ������Ȟ��Ȟ���Ȟ�� ���Ȟ���jxȞ ^´�ǧ´µ¶Ɩ WDW*Ȟ� � Ě yȞ~+ļĽ VȞ *ƱȞ � ��*�4�ǧ C�ǧ°±²³Ɩ ��Ęǧ C�ŜŪ¸ǥ@ǧ ¦� ��*�4�ǧ �C@�Ò@�ÒC@�Ò@�ǦC�ǧ b §ƛǕü�aƜ4�ǧ` �ǟ=�� cǧ WDW*øȞ ǖk»ǚCŃÙǧ lǧ22́ � ��*�4�ǧ @�èƆ@ŹèǧÔŶóöCǧ�ǧē�ƶǝ�4Ę×ǧ V WøȞ Yk�dž������4*�4�ǧŬ�pRǧ �H VȞ WyȞ ����� �H�4�ǧb$�pcǧ ��Ȟ�� ������Ȟ,�<Ȟ,�<���¦��Ȟ�,Ȟ���Ȟ���<�E���Ȟ��Ȟ���Ȟ����Ȟ��Ȟ���Ȟ�� ������Ȟ,�<Ȟ�����Ȟ,�<���¦��Ȟz� ����ȞÕ ®Z £ƍq =Ȟ��Ȟ� ���$Ȟ<��� ����Ȟ���jȞ��!��!��Ȟ�"�Ȟ�������<� Ȟj<�ȉ���Ȟ�<���,�<�Ȟ,<��Ȟ���<����Ȟ��Ȟ �<���3ȞƩ�Ȟ����Ȟ��<�����Ȟ���� Ȟ��������{Ȟ"�Ȟ�;j� �Ȟ�Ȟj<����Ȟ�<���,�<Ȟ,<��ȞWȞ��Ȟ+Ȟ��Ȟ� �<Ȟ��Ȟ����Ȟ�,Ȟ�Ȟj<����Ȟ&<��Ȟ���<����LȞ,����"��Ȟ��Ȟ<�j<���������Ȟ��Ȟ � ���=Ȟ\Ȟ�� ���Ȟ��j<���������Ȟ����Ȟ�jȞ���Ȟ���� �������Ȟ,�<Ȟ$���Ȟ�,Ȟ���<����Ȟ��Ȟ,�<�Ȟ�Ȟ �<������xȞ���Ȟ �<������Ȟ��ȞX�� C��Ȟ<�j<��������Ȟ��Ȟ�¦!�Ȟ���Ȟj<��� �=Ȟ N2H4 H2N NH2 Hidrazina Base forte Mecanismo ? Exemplos… 14/09/14 9 308 Prof. Dr. José Eduardo Damas Martins Redução de Clemmensen 309 Prof. Dr. José Eduardo Damas Martins Reação pode ser violenta, pois forma H2 Apresenta um mecanismo complexo The real gain over the Sn/HCl method is in the work-up. Instead of separating and disposing of voluminous toxic tin residues, a simple filtration to remove the catalyst, evaporation, and crystalliza- tion or distillation gives the amine. Getting rid of functional groups Functional groups can be useful for putting a molecule together, but their presence may not be required in the final product. We need ways of getting rid of them. Hydrogenation of alkenes is one way that you have seen, and alcohols can be got rid of either by elimination and then hydrogenation or by tosylation and substitution using borohydride to provide a nucleophilic hydrogen atom. Removal of carbonyl groups is harder, though there are several possible methods. C–O bonds are strong, but C–S bonds are much weaker, and are often easily reduced with Raney nickel (we come back to this in Chapter 46). We can get rid of aldehyde and ketone carbonyl groups by making them into thioacetals, sulfur analogues of acetals, formed in a reaction analogous to acetal formation (p. 000) but using a dithiol with a Lewis acid catalyst. Freshly prepared Raney nickel carries enough H2 (p. 000) to reduce the thioacetal without added hydrogen. A slightly more vigorous method, known as the Wolf–Kishner reduction, is driven by the elimi- nation of nitrogen gas from a hydrazone. Hot concentrated sodium hydroxide solution deprotonates the hydrazone, which can then eliminate an alkyl anion—a reaction you would usually be wary of writing, but which is made possible by the thermodynamic stability of N2. The third method is the simplest to do, but has the most complicated mechanism. The Clemmensen reduction is also rather violent, and really reasonable only for compounds with just the one functional group. It uses zinc metal dissolving in hydrochloric acid. As the metal dissolves, it gives up two electrons—in the absence of something else to do, these electrons would reduce the H+ in the acid to H2, and give ZnCl2 and H2. But in the presence of a carbonyl compound, the electrons go to reduce the C=O bond. Getting rid of functional groups 627 R R NO2 R NH2HNO3 H2SO4 H2/Pt or Pd EtOH (+ HOAc) usually ~100% yield ! Lithium triethylborohydride is used here, but other powerful hydride reducing agents would do as well. OTs THF 99% yield LiEt3BH ! This is sometimes known as the Mozingo reaction. O HS SH S S BF3 RaNi R R O NH2 NH2 R R N N R R N N R R N N N2 R R H H H H H OH HO H H R R N N H H OH HO H + R O R H H Zn, HCl 88%, R = C17H35 14/09/14 10 310 Prof. Dr. José Eduardo Damas Martins ���O @¶�j��<ȞƽǨȀΤ Ý��åǭ��Ȟ���Ȟ\$��¶����Ȟ �W�8@3�J` Ḿ ������� �4�4�ǧ ~´ ���Ƶ� �H�4�4�ǧ Ḿ� � Ě Ƙ��H�`�4����4ǧ �������4���4 źŽƖ i iXΤʙ Τ*Ȟ S*Ȟ�Ě �Ě b ðcǧƊē@ðǧ *Ȟ *Ȟ6?+?6Ȟ �Džǧſ§ºż�ǧ 6?+?6ņȞ �5�¦ƀƦºa�ǧ �Ě �Ě6D+D6ŇȞ:���4�ǧ ���� ��ǧ ��� ���4�ǧ6����ǧ -pYrrYtYt FYUShwt �FYgY� ��Ȟ�,".."/7"/? 4"!9�8)1/? ��Ȟ����Ȟ �����$�Ȟ����Ȟ��Ȟ ��!�<�Ȟ� �$���E����Ȟz,<��Ȟr<�����+<�&��Ȟ� �$�����LȞ� ����ȞÕØZ×ƂmqȞ��Ȟ��C�����E����LȞ���Ȟ��Ȟ����Ȟ"�<C�Ȟ"���Ȟ����<ȞC������Ȟ���Ȟ����Ǎ����Ȟ����Ȟ� �Ȟ���Ȟ�������!�Ȟ��Ȟ� ��xȞ��Ȟ �<����$Ȟ ��j����Ȟ¦�Ȟ������Ȟ"���Ȟ��Ȟ�; ���Ȟ�,Ȟ�����������ȞE�� ȞzE�� Ȟ�<�����Ȟ"���Ȟ��< �<�qȞ���Ȟ���<� ���<� Ȟ� ��xȞ��Ȟ� ����Ȟ<��� ����Ȟ� �<�Ȟ��Ȟ�Ȟ ��j��;Ȟ�� ������Ȟ��Ȟ���Ȟ��<ě� �Ȟ�,Ȟ���ȞE�� =Ȟ +*?z+*ƅqĩ?+*SȞ ����4��ǧ ����� �H�4�4�ǧ £�b�`×ǧ wǧ �@�ǧ�ǡCǧ £4b�`cǧ wǧ �@aÚǧ�¶lǧ +*?z+*Ɔqĩ?+*Ȟ Yk ����4�ǧbêµpRǧ ���Ä� �H�4�ǧbêŨpRǧ Lwo]]�9hetY}FYUSgwt +��j�����Ȟ����Ȟ �����Ȟ��<!�!�Ȟ�<�������Ȟ"���Ȟ���Ȟ� ��Ȟ ��Ȟ��Ȟ���;��������Ȟ�����Ȟ���Ȟ�1,%%��)7(/"4?4"!9�8)1/�?��ȞC�����Ȟ�<Ȟ�$��b����Ȟ��Ȟ ��!�<���Ȟ��Ȟ���Ȟ���<�E���dȞ"�� �Ȟ��Ȟ������Ȟ"���Ȟ�Ȟ��<���Ȟ����Ȟ�� �Ȟ��ȞÜS*Ȟ�<Ȟj�����¦��ȞǾû����;���3Ȟč�������Ȟ�$� �$LȞ������$���Ȟ�$� �$LȞ�<Ȟ������<Ȟ����b���$���Ȟ��$!���Ȟ��Ȟ����Ȟ��Ȟ,� � ������Ȟ���Ȟ����Ȟ���j�<���<�Ȟz $ ¬u ǯiuu Ȏ+qȞ������Ȟ��Ȟ���Ȟ�� ���Ȟ���jxȞ ^´�ǧ´µ¶Ɩ WDW*Ȟ� � Ě yȞ~+ļĽ VȞ *ƱȞ � ��*�4�ǧ C�ǧ°±²³Ɩ ��Ęǧ C�ŜŪ¸ǥ@ǧ ¦� ��*�4�ǧ �C@�Ò@�ÒC@�Ò@�ǦC�ǧ b §ƛǕü�aƜ4�ǧ` �ǟ=�� cǧ WDW*øȞ ǖk»ǚCŃÙǧ lǧ22́ � ��*�4�ǧ @�èƆ@ŹèǧÔŶóöCǧ�ǧē�ƶǝ�4Ę×ǧ V WøȞ Yk�dž������4*�4�ǧŬ�pRǧ �H VȞ WyȞ ����� �H�4�ǧb$�pcǧ ��Ȟ�� ������Ȟ,�<Ȟ,�<���¦��Ȟ�,Ȟ���Ȟ���<�E���Ȟ��Ȟ���Ȟ����Ȟ��Ȟ���Ȟ�� ������Ȟ,�<Ȟ�����Ȟ,�<���¦��Ȟz� ����ȞÕ ®Z £ƍq =Ȟ��Ȟ� ���$Ȟ<��� ����Ȟ���jȞ��!��!��Ȟ�"�Ȟ�������<� Ȟj<�ȉ���Ȟ�<���,�<�Ȟ,<��Ȟ���<����Ȟ��Ȟ �<���3ȞƩ�Ȟ����Ȟ��<�����Ȟ���� Ȟ��������{Ȟ"�Ȟ�;j� �Ȟ�Ȟj<����Ȟ�<���,�<Ȟ,<��ȞWȞ��Ȟ+Ȟ��Ȟ� �<Ȟ��Ȟ����Ȟ�,Ȟ�Ȟj<����Ȟ&<��Ȟ���<����LȞ,����"��Ȟ��Ȟ<�j<���������Ȟ��Ȟ � ���=Ȟ\Ȟ�� ���Ȟ��j<���������Ȟ����Ȟ�jȞ���Ȟ���� �������Ȟ,�<Ȟ$���Ȟ�,Ȟ���<����Ȟ��Ȟ,�<�Ȟ�Ȟ �<������xȞ���Ȟ �<������Ȟ��ȞX�� C��Ȟ<�j<��������Ȟ��Ȟ�¦!�Ȟ���Ȟj<��� �=Ȟ ���O @¶�j��<ȞƽǨȀΤ Ý��åǭ��Ȟ���Ȟ\$��¶����Ȟ �W�8@3�J` Ḿ ������� �4�4�ǧ ~´ ���Ƶ� �H�4�4�ǧ Ḿ� � Ě Ƙ��H�`�4����4ǧ �������4���4 źŽƖ i iXΤʙ Τ*Ȟ S*Ȟ�Ě �Ě b ðcǧƊē@ðǧ *Ȟ *Ȟ6?+?6Ȟ �Džǧſ§ºż�ǧ 6?+?6ņȞ �5�¦ƀƦºa�ǧ �Ě �Ě6D+D6ŇȞ:���4�ǧ ���� ��ǧ ��� ���4�ǧ6����ǧ -pYrrYtYt FYUShwt �FYgY� ��Ȟ�,".."/7"/? 4"!9�8)1/? ��Ȟ����Ȟ �����$�Ȟ����Ȟ��Ȟ ��!�<�Ȟ� �$���E����Ȟz,<��Ȟr<�����+<�&��Ȟ� �$�����LȞ� ����ȞÕØZ×ƂmqȞ��Ȟ��C�����E����LȞ���Ȟ��Ȟ����Ȟ"�<C�Ȟ"���Ȟ����<ȞC������Ȟ���Ȟ����Ǎ����Ȟ����Ȟ� �Ȟ���Ȟ�������!�Ȟ��Ȟ� ��xȞ��Ȟ �<����$Ȟ ��j����Ȟ¦�Ȟ������Ȟ"���Ȟ��Ȟ�; ���Ȟ�,Ȟ�����������ȞE�� ȞzE�� Ȟ�<�����Ȟ"���Ȟ��< �<�qȞ���Ȟ���<� ���<� Ȟ� ��xȞ��Ȟ� ����Ȟ<��� ����Ȟ� �<�Ȟ��Ȟ�Ȟ ��j��;Ȟ�� ������Ȟ��Ȟ���Ȟ��<ě� �Ȟ�,Ȟ���ȞE�� =Ȟ +*?z+*ƅqĩ?+*SȞ ����4��ǧ ����� �H�4�4�ǧ £�b�`×ǧ wǧ �@�ǧ�ǡCǧ £4b�`cǧ wǧ �@aÚǧ�¶lǧ +*?z+*Ɔqĩ?+*Ȟ Yk ����4�ǧbêµpRǧ ���Ä� �H�4�ǧbêŨpRǧ Lwo]]�9hetY}FYUSgwt +��j�����Ȟ����Ȟ �����Ȟ��<!�!�Ȟ�<�������Ȟ"���Ȟ���Ȟ� ��Ȟ ��Ȟ��Ȟ���;��������Ȟ�����Ȟ���Ȟ�1,%%��)7(/"4?4"!9�8)1/�?��ȞC�����Ȟ�<Ȟ�$��b����Ȟ��Ȟ ��!�<���Ȟ��Ȟ���Ȟ���<�E���dȞ"�� �Ȟ��Ȟ������Ȟ"���Ȟ�Ȟ��<���Ȟ����Ȟ�� �Ȟ��ȞÜS*Ȟ�<Ȟj�����¦��ȞǾû����;���3Ȟč�������Ȟ�$� �$LȞ������$���Ȟ�$� �$LȞ�<Ȟ������<Ȟ����b���$���Ȟ��$!���Ȟ��Ȟ����Ȟ��Ȟ,� � ������Ȟ���Ȟ����Ȟ���j�<���<�Ȟz $ ¬u ǯiuu Ȏ+qȞ������Ȟ��Ȟ���Ȟ�� ���Ȟ���jxȞ ^´�ǧ´µ¶Ɩ WDW*Ȟ� � Ě yȞ~+ļĽ VȞ *ƱȞ � ��*�4�ǧ C�ǧ°±²³Ɩ ��Ęǧ C�ŜŪ¸ǥ@ǧ ¦� ��*�4�ǧ �C@�Ò@�ÒC@�Ò@�ǦC�ǧ b §ƛǕü�aƜ4�ǧ` �ǟ=�� cǧ WDW*øȞ ǖk»ǚCŃÙǧ lǧ22́ � ��*�4�ǧ @�èƆ@ŹèǧÔŶóöCǧ�ǧē�ƶǝ�4Ę×ǧ V WøȞ Yk�dž������4*�4�ǧŬ�pRǧ �H VȞ WyȞ ����� �H�4�ǧb$�pcǧ ��Ȟ�� ������Ȟ,�<Ȟ,�<���¦��Ȟ�,Ȟ���Ȟ���<�E���Ȟ��Ȟ���Ȟ����Ȟ��Ȟ���Ȟ�� ������Ȟ,�<Ȟ�����Ȟ,�<���¦��Ȟz� ����ȞÕ ®Z £ƍq =Ȟ��Ȟ� ���$Ȟ<��� ����Ȟ���jȞ��!��!��Ȟ�"�Ȟ�������<� Ȟj<�ȉ���Ȟ�<���,�<�Ȟ,<��Ȟ���<����Ȟ��Ȟ �<���3ȞƩ�Ȟ����Ȟ��<�����Ȟ���� Ȟ��������{Ȟ"�Ȟ�;j� �Ȟ�Ȟj<����Ȟ�<���,�<Ȟ,<��ȞWȞ��Ȟ+Ȟ��Ȟ� �<Ȟ��Ȟ����Ȟ�,Ȟ�Ȟj<����Ȟ&<��Ȟ���<����LȞ,����"��Ȟ��Ȟ<�j<���������Ȟ��Ȟ � ���=Ȟ\Ȟ�� ���Ȟ��j<���������Ȟ����Ȟ�jȞ���Ȟ���� �������Ȟ,�<Ȟ$���Ȟ�,Ȟ���<����Ȟ��Ȟ,�<�Ȟ�Ȟ �<������xȞ���Ȟ �<������Ȟ��ȞX�� C��Ȟ<�j<��������Ȟ��Ȟ�¦!�Ȟ���Ȟj<��� �=Ȟ Exemplos: 1) 2) 311 Prof. Dr. José Eduardo Damas Martins Deoxigenação via Tioacetais 14/09/14 11 312 Prof. Dr. José Eduardo Damas Martins A reação de tioacetais com hidrogênio gasoso, na presença de Ni-Ra leva , com b o n s r e n d i m e n t o s , a o s a l c a n o s correspondentes. 313 Prof. Dr. José Eduardo Damas Martins The real gain over the Sn/HCl method is in the work-up. Instead of separating and disposing of voluminous toxic tin residues, a simple filtration to remove the catalyst, evaporation, and crystalliza- tion or distillation gives the amine. Getting rid of functional groups Functional groups can be useful for putting a molecule together, but their presence may not be required in the final product. We need ways of getting rid of them. Hydrogenation of alkenes is one way that you have seen, and alcohols can be got rid of either by elimination and then hydrogenation or by tosylation and substitution using borohydride to provide a nucleophilic hydrogen atom. Removal of carbonyl groups is harder, though there are several possible methods. C–O bonds are strong, but C–S bonds are much weaker, and are often easily reduced with Raney nickel (we come back to this in Chapter 46). We can get rid of aldehyde and ketone carbonyl groups by making them into thioacetals, sulfur analogues of acetals, formed in a reaction analogous to acetal formation (p. 000) but using a dithiol with a Lewis acid catalyst. Freshly prepared Raney nickel carries enough H2 (p. 000) to reduce the thioacetal without added hydrogen. A slightly more vigorous method, known as the Wolf–Kishner reduction, is driven by the elimi- nation of nitrogen gas from a hydrazone. Hot concentrated sodium hydroxide solution deprotonates the hydrazone, which can then eliminate an alkyl anion—a reaction you would usually be wary of writing, but which is made possible by the thermodynamic stability of N2. The third method is the simplest to do, but has the most complicated mechanism. The Clemmensen reduction is also rather violent, and really reasonable only for compounds with just the one functional group. It uses zinc metal dissolving in hydrochloric acid. As the metal dissolves, it gives up two electrons—in the absence of something else to do, these electrons would reduce the H+ in the acid to H2, and give ZnCl2 and H2. But in the presence of a carbonyl compound, the electrons go to reduce the C=O bond. Getting rid of functional groups 627 R R NO2 R NH2HNO3 H2SO4 H2/Pt or Pd EtOH (+ HOAc) usually ~100% yield ! Lithium triethylborohydride is used here, but other powerful hydride reducing agents would do as well. OTs THF 99% yield LiEt3BH ! This is sometimes known as the Mozingo reaction. O HS SH S S BF3 RaNi R R O NH2 NH2 R R N N R R N N R R N N N2 R R H H H H H OH HO H H R R N N H H OH HO H + R O R H H Zn, HCl 88%, R = C17H35 Tioacetal 14/09/14 12 314 Prof. Dr. José Eduardo Damas Martins Reação de Wittig 315 Prof. Dr. José Eduardo Damas Martins A reação de Wittig converte um grupo carbonila, de um aldeído ou cetona, em uma nova ligação C=C. 14/09/14 13 316 Prof. Dr. José Eduardo Damas Martins Na prática, ela substituí o átomo de oxigênio da carbonila por um átomo de carbono, formando assim um alceno. 317 Prof. Dr. José Eduardo Damas Martins � �� � � (P�ɯ!�� �ɯ-���� �Rɯ ���_ !4._"8TT81_K.#)U8GD_ -sɯ - Ēɯ ïɯ #¨Bɯ ɯ $ ş*¼ Ű *�Ű�� ��� Ű Ą -Ɣȗ ɯ H�ɯ½ #8H8H�ɯ ��Ļ � ɯ µH�ɯ ��*4��*Ŕ%4Ű�� �� Ű -Äɯ -ɯïɯ ɯ #¨#ɯ ɯ µɯ -Ŭɯ �ɯ JŁ$ Ű F��ɯ ����������T���� � [��ɯ ������ ��ɯ �ɯ ��ɯ 2#!��3 Q����������ɯ ð ȓɯT �ĎY8�ɯ "�������ɯ ��� ɯ �����ɯ ��ɯ �=�����ɯ������ɯ���ɯ���ɯ �ɯ���� =���ɯ �������ɯ ������ɯ � �"ɯ ������ɯ��ɯ�ɯ��� � =���ɯ�������ɯ���������" 9 ɯH���������ɯ�� ���ɯ���ɯ��������ɯ���"ɯ � ������������ ��ɯ���ɯ��.�gɯ��� ���ɯ �ɯ�ɯ���T����ɯ�������,ɯF��ɯȤ�� ɯ� ��ɯ �ɯ�����m ��� � �ɯ �����.ɯ��ɯ �� ������������ ��ɯ ��ɯ ��ɯ ��� ������ɯ Q�������ɯ �� "���Yɯ ��.��ɯ ��� ��hɯF��ɯ�������ɯ �ɯ��ɯ��.���� �������������� �"ɯ����,ɯF��ɯ�������� �"ɯ����ɯ �ɯ ������ɯ� �ɯ�ɯ������ɯ����ɯė�������ɯ������ �� �"Yɯ �ɯ��������ɯ�ɯ������ɯ���"ɯ ��ɯ������ɯ ���"ɯ������ɯ��ɯ����������9ɯ �ɯH�µɯ #Ĉ H�1H ɯ �˘ �8#8æɯ H�ɯā� åĈ-ɯ �y��� ����*4��� Ű J�$�tŰ�Jt�� Ű ��Āé�� 1ÝíĈ H�ɯ �ɯ �Ĉ ¥ɯùƉ ɯ #°Ĉ ��¡��¢��¦ĈH�1 H1#1� ɯ £ɯ H�ɯ #Ĉ ^��t���·�ŎŰ-ɯ æɡ ��*4��* �Ŧ�Ű4J��Ű ��*4��*z%4Ű�¯�� ŰƗɱǩɋɖȻǼɣʎ ɯ ɯ āāɯ �é Í æɯ ōɯ H�MH8#�Mɯ 8l�Ű£ɯ H�MH1#�¥ɯ � ���t����� ����*4��* �%�Ű4J��Ű � ��� Ű Ƈɯ 8%lıŰ ɯ āĞɯōɯ H�MH8#�ǒɯ8H�ɯ >Ļ H�MHý#�1ȋ�ɯ � Y������� ����*4��* �%�Ű4J��Ű F��ɯ����������ɯ�� Ȝ�ɯ���ɯ���ɯ���������ɯa��"� ǝ ɯ���ɯ� ��ɯ�ɯ������ɯ����ɯ��m �����ɯ������ɯ���ɯ���������� Nɯ���ɯ�������ɯ� �ɯ�������ɯ��ɯ������ɯ���ɯ�������m ��� 9ɯF��ɯ����g�T������ɯ���������ɯ���"ɯ��_� ���ɯ���ɯ���������ɯ �ɯ���ɯ=������ɯ�����ɯ ��ɯ����������tɯ�� ��ɯ�ɯ�,��� �� 9ɯF��ɯ� ɯ����ɯ�� ����ɯ������ɯ���ɯ����������ɯ � ɯ ���.tɯ���ɯ���ɯ�������ɯ����� ���ɯ � ɯ���ɯ"�«��ɯ��� � �����9ɯF��ɯ������ɯ� �"ɯ������m ��ɯ�����ɯ�ɯ��� ��ɯ����� =�ɯ������tɯ��������ɯ��ɯ�ɯ���������� ��ɯ��� � =�ɯ������ɯ��ɯ ����������,ɯ /0-�*!+] � � � � ]^�,3�.�!��*��,<� �̡� 3̡' � �̡��� �̡@�<�,S� .̡��< .̡����<!K�*���<�f ̡�! ,̡� .̡��3�.�!��*�Â��<� '̡<�'�.�n�� P̡*� 3̡�Ń�<ʫ 3̡*�. ̡�*��*-'� !̡��+��Ź̡ q������ɯ��ɯ ��ɯ������ ��ɯ���������tɯ ���ɯ�� ��ɯ������ɯ���"ɯ �ɯ��������ɯ �����m ��� � �9ɯ©�ɯ�����.�ɯ�ɯ��������ɯ�����ɯ��ɯ� =�ɯ�ɯ������T���������ɯ � ��"�� ���ɯ������ɯ�ɯ (.T#8E._ Q����������ɯŎ���ŭT���T���ŏY9ɯɯ���� ��ɯ �ɯ��ɯ�������ɯ��"�����ɯ�������ɯ ɯ ����� ��ɯ�ɯ���� =���ɯ�������ɯ�Z����ɯ���ɯ�ɯ��� =���ɯ�������ɯ����������ɯ��ɯ��«���� ɯ ������ɯ� �"�,ɯH���������ɯ���ɯ�V����ɯ���"ɯ������ɯ�����Nɯ���ɯ ��ɯ�� ���� ��ɯ�rɯ����m ;! �ɯ�������ɯ���"����ɯ���ɯ����ɯ���"� ��ɯ��ɯ�ɯ����f"�"�����ɯGY#J4GOJ4.T#F._� ��9ɯQ�ɯ �¯�� Ű Ilida de fósforo Alceno 14/09/14 14 318 Prof. Dr. José Eduardo Damas Martins Reação muito importante na síntese de alcenos Geralmente produz uma mistura de isômeros (E) e (Z) Rendeu o prêmio Nobel de Química em 1979 à George Wittig 319 Prof. Dr. José Eduardo Damas Martins � �� � � (P�ɯ!�� �ɯ-���� �Rɯ ���_ !4._"8TT81_K.#)U8GD_ -sɯ - Ēɯ ïɯ #¨Bɯ ɯ $ ş*¼ Ű *�Ű�� ��� Ű Ą -Ɣȗ ɯ H�ɯ½ #8H8H�ɯ � �Ļ � ɯ µH�ɯ ��*4��*Ŕ%4Ű�� �� Ű -Äɯ -ɯïɯ ɯ #¨#ɯ ɯ µɯ -Ŭɯ �ɯ JŁ$ Ű F��ɯ ����������T���� � [��ɯ ������ ��ɯ �ɯ ��ɯ 2#!��3 Q����������ɯ ð ȓɯT �ĎY8�ɯ "�������ɯ ��� ɯ �����ɯ ��ɯ �=�����ɯ������ɯ���ɯ���ɯ �ɯ���� =���ɯ �������ɯ ������ɯ � �"ɯ ������ɯ��ɯ�ɯ��� � =���ɯ�������ɯ���������" 9 ɯH���������ɯ�� ���ɯ���ɯ��������ɯ���"ɯ � ������������ ��ɯ���ɯ��.�gɯ��� ���ɯ �ɯ�ɯ���T����ɯ�������,ɯF��ɯȤ�� ɯ� ��ɯ �ɯ�����m ��� � �ɯ �����.ɯ��ɯ �� ������������ ��ɯ ��ɯ ��ɯ ��� ������ɯ Q�������ɯ �� "���Yɯ ��.��ɯ ��� ��hɯF��ɯ�������ɯ �ɯ��ɯ��.���� �������������� �"ɯ����,ɯF��ɯ�������� �"ɯ����ɯ �ɯ ������ɯ� �ɯ�ɯ������ɯ����ɯė�������ɯ������ �� �"Yɯ �ɯ��������ɯ�ɯ������ɯ���"ɯ ��ɯ������ɯ ���"ɯ������ɯ��ɯ����������9ɯ �ɯH�µɯ #Ĉ H�1H ɯ �˘ �8#8æɯ H�ɯā� åĈ-ɯ �y��� ����*4��� Ű J�$�tŰ�Jt�� Ű ��Āé�� 1ÝíĈ H�ɯ �ɯ �Ĉ ¥ɯùƉ ɯ #°Ĉ ��¡��¢��¦ĈH�1 H1#1� ɯ £ɯ H�ɯ #Ĉ ^��t���·�ŎŰ-ɯ æɡ ��*4��* �Ŧ�Ű4J��Ű ��*4��*z%4Ű�¯�� ŰƗɱǩɋɖȻǼɣʎ ɯ ɯ āāɯ �é Í æɯ ōɯ H�MH8#�Mɯ 8l�Ű£ɯ H�MH1#�¥ɯ � ���t����� ����*4��* �%�Ű4J��Ű � ��� Ű Ƈɯ 8%lıŰ ɯ āĞɯōɯ H�MH8#�ǒɯ8H�ɯ >Ļ H�MHý#�1ȋ�ɯ � Y������� ����*4��* �%�Ű4J��Ű F��ɯ����������ɯ�� Ȝ�ɯ���ɯ���ɯ���������ɯa��"� ǝ ɯ���ɯ� ��ɯ�ɯ������ɯ����ɯ��m �����ɯ������ɯ���ɯ���������� Nɯ���ɯ�������ɯ� �ɯ�������ɯ��ɯ������ɯ���ɯ�������m ��� 9ɯF��ɯ����g�T������ɯ���������ɯ���"ɯ��_� ���ɯ���ɯ���������ɯ �ɯ���ɯ=������ɯ�����ɯ ��ɯ����������tɯ�� ��ɯ�ɯ�,��� �� 9ɯF��ɯ� ɯ����ɯ�� ����ɯ������ɯ���ɯ����������ɯ � ɯ ���.tɯ���ɯ���ɯ�������ɯ����� ���ɯ � ɯ���ɯ"�«��ɯ��� � �����9ɯF��ɯ������ɯ� �"ɯ������m ��ɯ�����ɯ�ɯ��� ��ɯ����� =�ɯ������tɯ��������ɯ��ɯ�ɯ���������� ��ɯ��� � =�ɯ������ɯ��ɯ ����������,ɯ /0-�*!+] � � � � ]^�,3�.�!��*��,<� �̡� 3̡' � �̡��� �̡@�<�,S� .̡��< .̡����<!K�*���<�f ̡�! ,̡� .̡��3�.�!��*�Â��<� '̡<�'�.�n�� P̡*� 3̡�Ń�<ʫ 3̡*�. ̡�*��*-'� !̡��+��Ź̡ q������ɯ��ɯ ��ɯ������ ��ɯ���������tɯ ���ɯ�� ��ɯ������ɯ���"ɯ �ɯ��������ɯ �����m ��� � �9ɯ©�ɯ�����.�ɯ�ɯ��������ɯ�����ɯ��ɯ� =�ɯ�ɯ������T���������ɯ � ��"�� ���ɯ������ɯ�ɯ (.T#8E._ Q����������ɯŎ���ŭT���T���ŏY9ɯɯ���� ��ɯ �ɯ��ɯ�������ɯ��"�����ɯ�������ɯ ɯ ����� ��ɯ�ɯ���� =���ɯ�������ɯ�Z����ɯ���ɯ�ɯ��� =���ɯ�������ɯ����������ɯ��ɯ��«���� ɯ ������ɯ� �"�,ɯH���������ɯ���ɯ�V����ɯ���"ɯ������ɯ�����Nɯ���ɯ ��ɯ�� ���� ��ɯ�rɯ����m ;! �ɯ�������ɯ���"����ɯ���ɯ����ɯ���"� ��ɯ��ɯ�ɯ����f"�"�����ɯGY#J4GOJ4.T#F._� ��9ɯQ�ɯ �¯�� Ű Preparação do ilídeo de fósforo (Ph)3P Trifenil fosfina Base Haleto de alquila 14/09/14 15 320 Prof. Dr. José Eduardo Damas Martins Haletos de alquila primários produzem m e l h o r e s r e n d i m e n t o s d o q u e o s secundários devido a razões estéricas. 321 Prof. Dr. José Eduardo Damas Martins � �� � � (P�ɯ!�� �ɯ-���� �Rɯ ���_ !4._"8TT81_K.#)U8GD_ -sɯ - Ēɯ ïɯ #¨Bɯ ɯ $ ş*¼ Ű *�Ű�� ��� Ű Ą -Ɣȗ ɯ H�ɯ½ #8H8H�ɯ �� Ļ � ɯ µH�ɯ ��*4��*Ŕ%4Ű�� �� Ű -Äɯ -ɯïɯ ɯ #¨#ɯ ɯ µɯ -Ŭɯ �ɯ JŁ$ Ű F��ɯ ����������T���� � [��ɯ ������ ��ɯ �ɯ ��ɯ 2#!��3 Q����������ɯ ð ȓɯT �ĎY8�ɯ "�������ɯ ��� ɯ �����ɯ ��ɯ �=�����ɯ������ɯ���ɯ���ɯ �ɯ���� =���ɯ �������ɯ ������ɯ � �"ɯ ������ɯ��ɯ�ɯ��� � =���ɯ�������ɯ���������" 9 ɯH���������ɯ�� ���ɯ���ɯ��������ɯ���"ɯ � ������������ ��ɯ���ɯ��.�gɯ��� ���ɯ �ɯ�ɯ���T����ɯ�������,ɯF��ɯȤ�� ɯ� ��ɯ �ɯ�����m ��� � �ɯ �����.ɯ��ɯ �� ������������ ��ɯ ��ɯ ��ɯ ��� ������ɯ Q�������ɯ �� "���Yɯ ��.��ɯ ��� ��hɯF��ɯ�������ɯ �ɯ��ɯ��.���� �������������� �"ɯ����,ɯF��ɯ�������� �"ɯ����ɯ �ɯ ������ɯ� �ɯ�ɯ������ɯ����ɯė�������ɯ������ �� �"Yɯ �ɯ��������ɯ�ɯ������ɯ���"ɯ ��ɯ������ɯ ���"ɯ������ɯ��ɯ����������9ɯ �ɯH�µɯ #Ĉ H�1H ɯ �˘ �8#8æɯ H�ɯā� åĈ-ɯ �y��� ����*4��� Ű J�$�tŰ�Jt�� Ű ��Āé�� 1ÝíĈ H�ɯ �ɯ �Ĉ ¥ɯùƉ ɯ #°Ĉ ��¡��¢��¦ĈH�1 H1#1� ɯ £ɯ H�ɯ #Ĉ ^��t���·�ŎŰ-ɯ æɡ ��*4��* �Ŧ�Ű4J��Ű ��*4��*z%4Ű�¯�� ŰƗɱǩɋɖȻǼɣʎ ɯ ɯ āāɯ �é Í æɯ ōɯ H�MH8#�Mɯ 8l�Ű£ɯ H�MH1#�¥ɯ � ���t����� ����*4��* �%�Ű4J��Ű � ��� Ű Ƈɯ 8%lıŰ ɯ āĞɯōɯ H�MH8#�ǒɯ8H�ɯ >Ļ H�MHý#�1ȋ�ɯ � Y������� ����*4��* �%�Ű4J��Ű F��ɯ����������ɯ�� Ȝ�ɯ���ɯ���ɯ���������ɯa��"� ǝ ɯ���ɯ� ��ɯ�ɯ������ɯ����ɯ��m �����ɯ������ɯ���ɯ���������� Nɯ���ɯ�������ɯ� �ɯ�������ɯ��ɯ������ɯ���ɯ�������m ��� 9ɯF��ɯ����g�T������ɯ���������ɯ���"ɯ��_� ���ɯ���ɯ���������ɯ �ɯ���ɯ=������ɯ�����ɯ ��ɯ����������tɯ�� ��ɯ�ɯ�,��� �� 9ɯF��ɯ� ɯ����ɯ�� ����ɯ������ɯ���ɯ����������ɯ � ɯ ���.tɯ���ɯ���ɯ�������ɯ����� ���ɯ � ɯ���ɯ"�«��ɯ��� � �����9ɯF��ɯ������ɯ� �"ɯ������m ��ɯ�����ɯ�ɯ��� ��ɯ����� =�ɯ������tɯ��������ɯ��ɯ�ɯ���������� ��ɯ��� � =�ɯ������ɯ��ɯ ����������,ɯ /0-�*!+] � � � � ]^�,3�.�!��*��,<� �̡� 3̡' � �̡��� �̡@�<�,S� .̡��< .̡����<!K�*���<�f ̡�! ,̡� .̡��3�.�!��*�Â��<� '̡<�'�.�n�� P̡*� 3̡�Ń�<ʫ 3̡*�. ̡�*��*-'� !̡��+��Ź̡ q������ɯ��ɯ ��ɯ������ ��ɯ���������tɯ ���ɯ�� ��ɯ������ɯ���"ɯ �ɯ��������ɯ �����m ��� � �9ɯ©�ɯ�����.�ɯ�ɯ��������ɯ�����ɯ��ɯ� =�ɯ�ɯ������T���������ɯ � ��"�� ���ɯ������ɯ�ɯ (.T#8E._ Q����������ɯŎ���ŭT���T���ŏY9ɯɯ���� ��ɯ �ɯ��ɯ�������ɯ��"�����ɯ�������ɯ ɯ ����� ��ɯ�ɯ���� =���ɯ�������ɯ�Z����ɯ���ɯ�ɯ��� =���ɯ�������ɯ����������ɯ��ɯ��«���� ɯ ������ɯ� �"�,ɯH���������ɯ���ɯ�V����ɯ���"ɯ������ɯ�����Nɯ���ɯ ��ɯ�� ���� ��ɯ�rɯ����m ;! �ɯ�������ɯ���"����ɯ���ɯ����ɯ���"� ��ɯ��ɯ�ɯ����f"�"�����ɯGY#J4GOJ4.T#F._� ��9ɯQ�ɯ �¯�� Ű Ilida de fósforo Base 14/09/14 16 322 Prof. Dr. José Eduardo Damas Martins � �� � � (P�ɯ!�� �ɯ-���� �Rɯ ���_ !4._"8TT81_K.#)U8GD_ -sɯ - Ēɯ ïɯ #¨Bɯ ɯ $ ş*¼ Ű *�Ű�� ��� Ű Ą -Ɣȗ ɯ H�ɯ½ #8H8H�ɯ ��Ļ � ɯ µH�ɯ ��*4��*Ŕ%4Ű�� �� Ű -Äɯ -ɯïɯ ɯ #¨#ɯ ɯ µɯ -Ŭɯ �ɯ JŁ$ Ű F��ɯ ����������T���� � [��ɯ ������ ��ɯ �ɯ ��ɯ 2#!��3 Q����������ɯ ð ȓɯT �ĎY8�ɯ "�������ɯ ��� ɯ �����ɯ ��ɯ �=�����ɯ������ɯ���ɯ���ɯ �ɯ���� =���ɯ �������ɯ ������ɯ � �"ɯ ������ɯ��ɯ�ɯ��� � =���ɯ�������ɯ���������" 9 ɯH���������ɯ�� ���ɯ���ɯ��������ɯ���"ɯ � ������������ ��ɯ���ɯ��.�gɯ��� ���ɯ �ɯ�ɯ���T����ɯ�������,ɯF��ɯȤ�� ɯ� ��ɯ �ɯ�����m ��� � �ɯ �����.ɯ��ɯ �� ������������ ��ɯ ��ɯ ��ɯ ��� ������ɯ Q�������ɯ �� "���Yɯ ��.��ɯ ��� ��hɯF��ɯ�������ɯ �ɯ��ɯ��.���� �������������� �"ɯ����,ɯF��ɯ�������� �"ɯ����ɯ �ɯ ������ɯ� �ɯ�ɯ������ɯ����ɯė�������ɯ������ �� �"Yɯ �ɯ��������ɯ�ɯ������ɯ���"ɯ ��ɯ������ɯ ���"ɯ������ɯ��ɯ����������9ɯ �ɯH�µɯ #Ĉ H�1H ɯ �˘ �8#8æɯ H�ɯā� åĈ-ɯ �y��� ����*4��� Ű J�$�tŰ�Jt�� Ű ��Āé�� 1ÝíĈ H�ɯ �ɯ �Ĉ ¥ɯùƉ ɯ #°Ĉ ��¡��¢��¦ĈH�1 H1#1� ɯ £ɯ H�ɯ #Ĉ ^��t���·�ŎŰ-ɯ æɡ ��*4��* �Ŧ�Ű4J��Ű ��*4��*z%4Ű�¯�� ŰƗɱǩɋɖȻǼɣʎ ɯ ɯ āāɯ �é Í æɯ ōɯ H�MH8#�Mɯ 8l�Ű£ɯ H�MH1#�¥ɯ � ���t����� ����*4��* �%�Ű4J��Ű � ��� Ű Ƈɯ 8%lıŰ ɯ āĞɯōɯ H�MH8#�ǒɯ8H�ɯ >Ļ H�MHý#�1ȋ�ɯ � Y������� ����*4��* �%�Ű4J��Ű F��ɯ����������ɯ�� Ȝ�ɯ���ɯ���ɯ���������ɯa��"� ǝ ɯ���ɯ� ��ɯ�ɯ������ɯ����ɯ��m �����ɯ������ɯ���ɯ���������� Nɯ���ɯ�������ɯ� �ɯ�������ɯ��ɯ������ɯ���ɯ�������m ��� 9ɯF��ɯ����g�T������ɯ���������ɯ���"ɯ��_� ���ɯ���ɯ���������ɯ �ɯ���ɯ=������ɯ�����ɯ ��ɯ����������tɯ�� ��ɯ�ɯ�,��� �� 9ɯF��ɯ� ɯ����ɯ�� ����ɯ������ɯ���ɯ����������ɯ � ɯ ���.tɯ���ɯ���ɯ�������ɯ����� ���ɯ � ɯ���ɯ"�«��ɯ��� � �����9ɯF��ɯ������ɯ� �"ɯ������m ��ɯ�����ɯ�ɯ��� ��ɯ����� =�ɯ������tɯ��������ɯ��ɯ�ɯ���������� ��ɯ��� � =�ɯ������ɯ��ɯ ����������,ɯ /0-�*!+] � � � � ]^�,3�.�!��*��,<� �̡� 3̡' � �̡��� �̡@�<�,S� .̡��< .̡����<!K�*���<�f ̡�! ,̡� .̡��3�.�!��*�Â��<� '̡<�'�.�n�� P̡*� 3̡�Ń�<ʫ 3̡*�. ̡�*��*-'� !̡��+��Ź̡ q������ɯ��ɯ ��ɯ������ ��ɯ���������tɯ ���ɯ�� ��ɯ������ɯ���"ɯ �ɯ��������ɯ �����m ��� � �9ɯ©�ɯ�����.�ɯ�ɯ��������ɯ�����ɯ��ɯ� =�ɯ�ɯ������T���������ɯ � ��"�� ���ɯ������ɯ�ɯ (.T#8E._ Q����������ɯŎ���ŭT���T���ŏY9ɯɯ���� ��ɯ �ɯ��ɯ�������ɯ��"�����ɯ�������ɯ ɯ ����� ��ɯ�ɯ���� =���ɯ�������ɯ�Z����ɯ���ɯ�ɯ��� =���ɯ�������ɯ����������ɯ��ɯ��«���� ɯ ������ɯ� �"�,ɯH���������ɯ���ɯ�V����ɯ���"ɯ������ɯ�����Nɯ���ɯ ��ɯ�� ���� ��ɯ�rɯ����m ;! �ɯ�������ɯ���"����ɯ���ɯ����ɯ���"� ��ɯ��ɯ�ɯ����f"�"�����ɯGY#J4GOJ4.T#F._� ��9ɯQ�ɯ �¯�� Ű Ilida de fósforo Base 323 Prof. Dr. José Eduardo Damas Martins Devido a carga negativa, o carbono do ilídeo é fortemente nucleofílico. � �� � � (P�ɯ!�� �ɯ-���� �Rɯ ���_ !4._"8TT81_K.#)U8GD_ -sɯ - Ēɯ ïɯ #¨Bɯ ɯ $ ş*¼ Ű *�Ű�� ��� Ű Ą -Ɣȗ ɯ H�ɯ½ #8H8H�ɯ � �Ļ � ɯ µH�ɯ ��*4��*Ŕ%4Ű�� �� Ű -Äɯ -ɯïɯ ɯ #¨#ɯ ɯ µɯ -Ŭɯ �ɯ JŁ$ Ű F��ɯ ����������T���� � [��ɯ ������ ��ɯ �ɯ ��ɯ 2#!��3 Q����������ɯ ð ȓɯT �ĎY8�ɯ "�������ɯ ��� ɯ �����ɯ ��ɯ �=�����ɯ������ɯ���ɯ���ɯ �ɯ���� =���ɯ �������ɯ ������ɯ � �"ɯ ������ɯ��ɯ�ɯ��� � =���ɯ�������ɯ���������" 9 ɯH���������ɯ�� ���ɯ���ɯ��������ɯ���"ɯ � ������������ ��ɯ���ɯ��.�gɯ��� ���ɯ �ɯ�ɯ���T����ɯ�������,ɯF��ɯȤ�� ɯ� ��ɯ �ɯ�����m ��� � �ɯ �����.ɯ��ɯ �� ������������ ��ɯ ��ɯ ��ɯ ��� ������ɯ Q�������ɯ �� "���Yɯ ��.��ɯ ��� ��hɯF��ɯ�������ɯ �ɯ��ɯ��.���� �������������� �"ɯ����,ɯF��ɯ�������� �"ɯ����ɯ �ɯ ������ɯ� �ɯ�ɯ������ɯ����ɯė�������ɯ������ �� �"Yɯ �ɯ��������ɯ�ɯ������ɯ���"ɯ ��ɯ������ɯ ���"ɯ������ɯ��ɯ����������9ɯ �ɯH�µɯ #Ĉ H�1H ɯ �˘ �8#8æɯ H�ɯā� åĈ-ɯ �y��� ����*4��� Ű J�$�tŰ�Jt�� Ű ��Āé�� 1ÝíĈ H�ɯ �ɯ �Ĉ ¥ɯùƉ ɯ #°Ĉ ��¡��¢��¦ĈH�1 H1#1� ɯ £ɯ H�ɯ #Ĉ ^��t���·�ŎŰ-ɯ æɡ ��*4��* �Ŧ�Ű4J��Ű ��*4��*z%4Ű�¯�� ŰƗɱǩɋɖȻǼɣʎ ɯ ɯ āāɯ �é Í æɯ ōɯ H�MH8#�Mɯ 8l�Ű£ɯ H�MH1#�¥ɯ � ���t����� ����*4��* �%�Ű4J��Ű � ��� Ű Ƈɯ 8%lıŰ ɯ āĞɯōɯ H�MH8#�ǒɯ8H�ɯ >Ļ H�MHý#�1ȋ�ɯ � Y������� ����*4��* �%�Ű4J��Ű F��ɯ����������ɯ�� Ȝ�ɯ���ɯ���ɯ���������ɯa��"� ǝ ɯ���ɯ� ��ɯ�ɯ������ɯ����ɯ��m �����ɯ������ɯ���ɯ���������� Nɯ���ɯ�������ɯ� �ɯ�������ɯ��ɯ������ɯ���ɯ�������m ��� 9ɯF��ɯ����g�T������ɯ���������ɯ���"ɯ��_� ���ɯ���ɯ���������ɯ �ɯ���ɯ=������ɯ�����ɯ ��ɯ����������tɯ�� ��ɯ�ɯ�,��� �� 9ɯF��ɯ� ɯ����ɯ�� ����ɯ������ɯ���ɯ����������ɯ � ɯ ���.tɯ���ɯ���ɯ�������ɯ����� ���ɯ � ɯ���ɯ"�«��ɯ��� � �����9ɯF��ɯ������ɯ� �"ɯ������m ��ɯ�����ɯ�ɯ��� ��ɯ����� =�ɯ������tɯ��������ɯ��ɯ�ɯ���������� ��ɯ��� � =�ɯ������ɯ��ɯ ����������,ɯ /0-�*!+] � � � � ]^�,3�.�!��*��,<� �̡� 3̡' � �̡��� �̡@�<�,S� .̡��< .̡����<!K�*���<�f ̡�! ,̡� .̡��3�.�!��*�Â��<� '̡<�'�.�n�� P̡*� 3̡�Ń�<ʫ 3̡*�. ̡�*��*-'� !̡��+��Ź̡ q������ɯ��ɯ ��ɯ������ ��ɯ���������tɯ ���ɯ�� ��ɯ������ɯ���"ɯ �ɯ��������ɯ �����m ��� � �9ɯ©�ɯ�����.�ɯ�ɯ��������ɯ�����ɯ��ɯ� =�ɯ�ɯ������T���������ɯ � ��"�� ���ɯ������ɯ�ɯ (.T#8E._ Q����������ɯŎ���ŭT���T���ŏY9ɯɯ���� ��ɯ �ɯ��ɯ�������ɯ��"�����ɯ�������ɯ ɯ ����� ��ɯ�ɯ���� =���ɯ�������ɯ�Z����ɯ���ɯ�ɯ��� =���ɯ�������ɯ����������ɯ��ɯ��«���� ɯ ������ɯ� �"�,ɯH���������ɯ���ɯ�V����ɯ���"ɯ������ɯ�����Nɯ���ɯ ��ɯ�� ���� ��ɯ�rɯ����m ;! �ɯ�������ɯ���"����ɯ���ɯ����ɯ���"� ��ɯ��ɯ�ɯ����f"�"�����ɯGY#J4GOJ4.T#F._� ��9ɯQ�ɯ �¯�� Ű 14/09/14 17 324 Prof. Dr. José Eduardo Damas Martins O Mecanismo… 325 Prof. Dr. José Eduardo Damas Martins ���_ ¿& ��ɯ� � �( ²� ����ɯ �+ɯX�+�&�+��ɯ ��"�ɯ� ���tɯ ��ɯ�Z ������� ��ɯ" �ɯ��ɯ���"�+ɯ+ ��� ��ɯ��ɯ ɯ����� ++ ��Nɯ� ���ɯ � �ɯ= ɯ ɯ�� ��,·ɯ F��ɯ��'�T"�"����+ɯ� ��ɯ_' �j��ɯ���� ����ɯ �ɯ� =�ɯ ��ɯ �j���ɯ �+ɯ � �������&��ɢ �� ��ɯ�Z�+�,ɯF/������������&���ɯ�Z +�ɯ �ɯ�Z��� �� ���ɯ� ���Nɯ �+ɯ ��ɯ���=��� ��ɯ��ɯ � �&���������&���ɯ �ɯ ���������&���� ��ɯ�Z +�ɯ���=�+��ɯ &�ɯ+� = ��ɯ�����ɯ���ɯ &�ɯ Ð �ɯ�� � ��,ɯ )}| )ʎ 9 =Ėũʎ ���.��((��. ����(�"!. �*�$. "ſʎF��ɯ�� +�ɯ �j�ɯ ��ɯ� ������ɯ �ɯ���>ɯ ɯ�� ��9ɯ �ɯ -sɯ �Ì cɯ Ũ Ğɯ H�MH8(ǶǷǸǹǺǻǼ(ɯ ëĻ zǞɯ ēñɯ c ưƱƲ Ƭɯ -ɯ -sɯ ÇrcOQÌ mQ²QÌÌ@rOQaÇOQÌ �Ì � 3 @ H�MHɯ z ɯ <Ĉ �Ą�Ļ �1(1(1-sɯ�Ą �Ą -ɯ -sɯ @ÌEQ®@cQÌ �*�$.�ƃʎF��ɯ�� ���ɯ������ɯ �ɯ ɯ��'�T"�"����+ɯ� ��ɯ�Z ������ ��ɯQȥ/� ɯH1ĵɯ���+ɯ ���ɂ�+¸,ɯ � Ì �� Ì H�MHɯ z ǟƕ�Ą �Ą H�MH1zɯ�Ą �Ą �8(1(1-sɯ �Ļ �1(1(1-sɯ�Ą �Ą �Ą �Ą -ɯ -sɯ -ɯ -sɯ @ÌEQ®@fQÌ Ä@a«aQ²@QÌ �*�$.wơ˘F��ɯ� ��ɯ���� ���ɯ �ɯ ��ɯ��+'� �ɯQ�����+ɯH1ĵɯ���+ɯ���"�+¸9ɯ H�MHƩz ɯ�㥠�Ą �1(1(1-sɯ�Ą �Ą -ɯ -sɯ W¼�QEQQOÌc]Ì H�MH¨¾Ǡɯ �ɯ -sɯ ēñɯ cɯ(¨(ɯcɯ Żɯ -ɯ -sɯ ®faQÇta«acQÌÄcPQÌ 0˘ @qmQQÌ F��ɯ���������ɯ �Z "����ɯ ����ɯ ��ɯ���" ��ɯ��ɯ� ����ę� ����ɯ+�'���ɯ���+�ɯ '� ��ɯ ��ɯ �ɯ�� � ��,ɯ Z '���ɯ��ɯ���ɯ �+ɯ � ��ɯ ��"���ɯ�� ��ɯ���'� ɯ����ɯ���"� Ð ���ɯ���"�� �"ɯ �ɯ���� ���ɯ \j �Ļ � � Ļ %(�Ɗɯ�é H�¼H1(�¥ɯ *Ļ HŰ �Ļ c�ɯ (¨Bɯ Z˘ H�MH8( ǡ *Ļ � c(ɪ( $j cɯ Ůñɯ �ɯ �ɯ Etapa 1 14/09/14 18 326 Prof. Dr. José Eduardo Damas Martins Etapa 2 ���_ ¿& ��ɯ� � �( ²� ����ɯ �+ɯX�+�&�+��ɯ ��"�ɯ� ���tɯ ��ɯ�Z ������� ��ɯ" �ɯ��ɯ���"�+ɯ+ ��� ��ɯ��ɯ ɯ����� ++ ��Nɯ� ���ɯ � �ɯ= ɯ ɯ�� ��,·ɯ F��ɯ��'�T"�"����+ɯ� ��ɯ_' �j��ɯ���� ����ɯ �ɯ� =�ɯ ��ɯ �j���ɯ �+ɯ � �������&��ɢ �� ��ɯ�Z�+�,ɯF/������������&���ɯ�Z +�ɯ �ɯ�Z��� �� ���ɯ� ���Nɯ �+ɯ ��ɯ���=��� ��ɯ��ɯ � �&���������&���ɯ �ɯ ���������&���� ��ɯ�Z +�ɯ���=�+��ɯ &�ɯ+� = ��ɯ�����ɯ���ɯ &�ɯ Ð �ɯ�� � ��,ɯ )}| )ʎ 9 =Ėũʎ ���.��((��. ����(�"!. �*�$. "ſʎF��ɯ�� +�ɯ �j�ɯ ��ɯ� ������ɯ �ɯ���>ɯ ɯ�� ��9ɯ �ɯ -sɯ �Ì cɯ Ũ Ğɯ H�MH8(ǶǷǸǹǺǻǼ(ɯ ëĻ zǞɯ ēñɯ c ưƱƲ Ƭɯ -ɯ -sɯ ÇrcOQÌ mQ²QÌÌ@rOQaÇOQÌ �Ì � 3 @ H�MHɯ z ɯ <Ĉ �Ą�Ļ �1(1(1-sɯ�Ą �Ą -ɯ -sɯ @ÌEQ®@cQÌ �*�$.�ƃʎF��ɯ�� ���ɯ������ɯ �ɯ ɯ��'�T"�"����+ɯ� ��ɯ�Z ������ ��ɯQȥ/� ɯH1ĵɯ���+ɯ ���ɂ�+¸,ɯ � Ì �� Ì H�MHɯ z ǟƕ�Ą �Ą H�MH1zɯ�Ą �Ą �8(1(1-sɯ �Ļ �1(1(1-sɯ�Ą �Ą �Ą �Ą -ɯ -sɯ -ɯ -sɯ @ÌEQ®@fQÌ Ä@a«aQ²@QÌ �*�$.wơ˘F��ɯ� ��ɯ���� ���ɯ �ɯ ��ɯ��+'� �ɯQ�����+ɯH1ĵɯ���+ɯ���"�+¸9ɯ H�MHƩz ɯ�㥠�Ą �1(1(1-sɯ�Ą �Ą -ɯ -sɯ W¼�QEQQOÌc]Ì H�MH¨¾Ǡɯ �ɯ -sɯ ēñɯ cɯ(¨(ɯcɯ Żɯ -ɯ -sɯ ®faQÇta«acQÌÄcPQÌ 0˘ @qmQQÌ F��ɯ���������ɯ �Z "����ɯ ����ɯ ��ɯ���" ��ɯ��ɯ� ����ę� ����ɯ+�'���ɯ���+�ɯ '� ��ɯ ��ɯ �ɯ�� � ��,ɯ Z '���ɯ��ɯ���ɯ �+ɯ � ��ɯ ��"���ɯ�� ��ɯ���'� ɯ����ɯ���"� Ð ���ɯ���"�� �"ɯ �ɯ���� ���ɯ \j �Ļ � � Ļ %(�Ɗɯ�é H�¼H1(�¥ɯ *Ļ HŰ �Ļ c�ɯ (¨Bɯ Z˘ H�MH8( ǡ *Ļ � c(ɪ( $j cɯ Ůñɯ �ɯ �ɯ 327 Prof. Dr. José Eduardo Damas Martins Etapa 3 ���_ ¿& ��ɯ� � �( ²� ����ɯ �+ɯX�+�&�+��ɯ ��"�ɯ� ���tɯ ��ɯ�Z ������� ��ɯ" �ɯ��ɯ���"�+ɯ+ ��� ��ɯ��ɯ ɯ����� ++ ��Nɯ� ���ɯ � �ɯ= ɯ ɯ�� ��,·ɯ F��ɯ��'�T"�"����+ɯ� ��ɯ_' �j��ɯ���� ����ɯ �ɯ� =�ɯ ��ɯ �j���ɯ �+ɯ � �������&��ɢ �� ��ɯ�Z�+�,ɯF/������������&���ɯ�Z +�ɯ �ɯ�Z��� �� ���ɯ� ���Nɯ �+ɯ ��ɯ���=��� ��ɯ��ɯ � �&���������&���ɯ �ɯ ���������&���� ��ɯ�Z +�ɯ���=�+��ɯ &�ɯ+� = ��ɯ�����ɯ���ɯ &�ɯ Ð �ɯ�� � ��,ɯ )}| )ʎ 9 =Ėũʎ ���.��((��. ����(�"!. �*�$. "ſʎF��ɯ�� +�ɯ �j�ɯ ��ɯ� ������ɯ �ɯ���>ɯ ɯ�� ��9ɯ �ɯ -sɯ �Ì cɯ Ũ Ğɯ H�MH8(ǶǷǸǹǺǻǼ(ɯ ëĻ zǞɯ ēñɯ c ưƱƲ Ƭɯ -ɯ -sɯ ÇrcOQÌ mQ²QÌÌ@rOQaÇOQÌ �Ì � 3 @ H�MHɯ z ɯ <Ĉ �Ą�Ļ �1(1(1-sɯ�Ą �Ą -ɯ -sɯ @ÌEQ®@cQÌ �*�$.�ƃʎF��ɯ�� ���ɯ������ɯ �ɯ ɯ��'�T"�"����+ɯ� ��ɯ�Z ������ ��ɯQȥ/� ɯH1ĵɯ���+ɯ ���ɂ�+¸,ɯ � Ì �� Ì H�MHɯ z ǟƕ�Ą �Ą H�MH1zɯ�Ą �Ą �8(1(1-sɯ �Ļ �1(1(1-sɯ�Ą �Ą �Ą �Ą -ɯ -sɯ -ɯ -sɯ @ÌEQ®@fQÌ Ä@a«aQ²@QÌ �*�$.wơ˘F��ɯ� ��ɯ���� ���ɯ �ɯ ��ɯ��+'� �ɯQ�����+ɯH1ĵɯ���+ɯ���"�+¸9ɯ H�MHƩz ɯ�㥠�Ą �1(1(1-sɯ�Ą �Ą -ɯ -sɯ W¼�QEQQOÌc]Ì H�MH¨¾Ǡɯ �ɯ -sɯ ēñɯ cɯ(¨(ɯcɯ Żɯ -ɯ -sɯ ®faQÇta«acQÌÄcPQÌ 0˘ @qmQQÌ F��ɯ���������ɯ �Z "����ɯ ����ɯ ��ɯ���" ��ɯ��ɯ� ����ę� ����ɯ+�'���ɯ���+�ɯ '� ��ɯ ��ɯ �ɯ�� � ��,ɯ Z '���ɯ��ɯ���ɯ �+ɯ � ��ɯ ��"���ɯ�� ��ɯ���'� ɯ����ɯ���"� Ð ���ɯ���"�� �"ɯ �ɯ���� ���ɯ \j �Ļ � � Ļ %(�Ɗɯ�é H�¼H1(�¥ɯ *Ļ HŰ �Ļ c�ɯ (¨Bɯ Z˘ H�MH8( ǡ *Ļ � c(ɪ( $j cɯ Ůñɯ �ɯ �ɯ 14/09/14 19 328 Prof. Dr. José Eduardo Damas Martins ���_ ¿& ��ɯ� � �( ²� ����ɯ �+ɯX�+�&�+��ɯ ��"�ɯ� ���tɯ ��ɯ�Z ������� ��ɯ" �ɯ��ɯ���"�+ɯ+ ��� ��ɯ��ɯ ɯ����� ++ ��Nɯ� ���ɯ � �ɯ= ɯ ɯ�� ��,·ɯ F��ɯ��'�T"�"����+ɯ� ��ɯ_' �j��ɯ���� ����ɯ �ɯ� =�ɯ ��ɯ �j���ɯ �+ɯ � �������&��ɢ �� ��ɯ�Z�+�,ɯF/������������&���ɯ�Z +�ɯ �ɯ�Z��� �� ���ɯ� ���Nɯ �+ɯ ��ɯ���=��� ��ɯ��ɯ � �&���������&���ɯ �ɯ ���������&���� ��ɯ�Z +�ɯ���=�+��ɯ &�ɯ+� = ��ɯ�����ɯ���ɯ &�ɯ Ð �ɯ�� � ��,ɯ )}| )ʎ 9 =Ėũʎ ���.��((��. ����(�"!. �*�$. "ſʎF��ɯ�� +�ɯ �j�ɯ ��ɯ� ������ɯ �ɯ���>ɯ ɯ�� ��9ɯ �ɯ -sɯ �Ì cɯ Ũ Ğɯ H�MH8(ǶǷǸǹǺǻǼ(ɯ ëĻ zǞɯ ēñɯ c ưƱƲ Ƭɯ -ɯ -sɯ ÇrcOQÌ mQ²QÌÌ@rOQaÇOQÌ �Ì � 3 @ H�MHɯ z ɯ <Ĉ �Ą�Ļ �1(1(1-sɯ�Ą �Ą -ɯ -sɯ @ÌEQ®@cQÌ �*�$.�ƃʎF��ɯ�� ���ɯ������ɯ �ɯ ɯ��'�T"�"����+ɯ� ��ɯ�Z ������ ��ɯQȥ/� ɯH1ĵɯ���+ɯ ���ɂ�+¸,ɯ � Ì �� Ì H�MHɯ z ǟƕ�Ą �Ą H�MH1zɯ�Ą �Ą �8(1(1-sɯ �Ļ �1(1(1-sɯ�Ą �Ą �Ą �Ą -ɯ -sɯ -ɯ -sɯ @ÌEQ®@fQÌ Ä@a«aQ²@QÌ �*�$.wơ˘F��ɯ� ��ɯ���� ���ɯ �ɯ ��ɯ��+'� �ɯQ�����+ɯH1ĵɯ���+ɯ���"�+¸9ɯ H�MHƩz ɯ�㥠�Ą �1(1(1-sɯ�Ą �Ą -ɯ -sɯ W¼�QEQQOÌc]Ì H�MH¨¾Ǡɯ �ɯ -sɯ ēñɯ cɯ(¨(ɯcɯ Żɯ -ɯ -sɯ ®faQÇta«acQÌÄcPQÌ 0˘ @qmQQÌ F��ɯ���������ɯ �Z "����ɯ ����ɯ ��ɯ���" ��ɯ��ɯ� ����ę� ����ɯ+�'���ɯ���+�ɯ '� ��ɯ ��ɯ �ɯ�� � ��,ɯ Z '���ɯ��ɯ���ɯ �+ɯ � ��ɯ ��"���ɯ�� ��ɯ���'� ɯ����ɯ���"� Ð ���ɯ���"�� �"ɯ �ɯ���� ���ɯ \j �Ļ � � Ļ %(�Ɗɯ�é H�¼H1(�¥ɯ *Ļ HŰ �Ļ c�ɯ (¨Bɯ Z˘ H�MH8( ǡ *Ļ � c(ɪ( $j cɯ Ůñɯ �ɯ �ɯ Exemplos… ���_ ¿& ��ɯ� � �( ²� ����ɯ �+ɯX�+�&�+��ɯ ��"�ɯ� ���tɯ ��ɯ�Z ������� ��ɯ" �ɯ��ɯ���"�+ɯ+ ��� ��ɯ��ɯ ɯ����� ++ ��Nɯ� ���ɯ � �ɯ= ɯ ɯ�� ��,·ɯ F��ɯ��'�T"�"����+ɯ� ��ɯ_' �j��ɯ���� ����ɯ �ɯ� =�ɯ ��ɯ �j���ɯ �+ɯ � �������&��ɢ �� ��ɯ�Z�+�,ɯF/������������&���ɯ�Z +�ɯ �ɯ�Z��� �� ���ɯ� ���Nɯ �+ɯ ��ɯ���=��� ��ɯ��ɯ � �&���������&���ɯ �ɯ ���������&���� ��ɯ�Z +�ɯ���=�+��ɯ &�ɯ+� = ��ɯ�����ɯ���ɯ &�ɯ Ð �ɯ�� � ��,ɯ )}| )ʎ 9 =Ėũʎ ���.��((��. ����(�"!. �*�$. "ſʎF��ɯ�� +�ɯ �j�ɯ ��ɯ� ������ɯ �ɯ���>ɯ ɯ�� ��9ɯ �ɯ -sɯ �Ì cɯ Ũ Ğɯ H�MH8(ǶǷǸǹǺǻǼ(ɯ ëĻ zǞɯ ēñɯ c ưƱƲ Ƭɯ -ɯ -sɯ ÇrcOQÌ mQ²QÌÌ@rOQaÇOQÌ �Ì � 3 @ H�MHɯ z ɯ <Ĉ �Ą�Ļ �1(1(1-sɯ�Ą �Ą -ɯ -sɯ @ÌEQ®@cQÌ �*�$.�ƃʎF��ɯ�� ���ɯ������ɯ �ɯ ɯ��'�T"�"����+ɯ� ��ɯ�Z ������ ��ɯQȥ/� ɯH1ĵɯ���+ɯ ���ɂ�+¸,ɯ � Ì �� Ì H�MHɯ z ǟƕ�Ą �Ą H�MH1zɯ�Ą �Ą �8(1(1-sɯ �Ļ �1(1(1-sɯ�Ą �Ą �Ą �Ą -ɯ -sɯ -ɯ -sɯ @ÌEQ®@fQÌ Ä@a«aQ²@QÌ �*�$.wơ˘F��ɯ� ��ɯ���� ���ɯ �ɯ ��ɯ��+'� �ɯQ�����+ɯH1ĵɯ���+ɯ���"�+¸9ɯ H�MHƩz ɯ�㥠�Ą �1(1(1-sɯ�Ą �Ą -ɯ -sɯ W¼�QEQQOÌc]Ì H�MH¨¾Ǡɯ �ɯ -sɯ ēñɯ cɯ(¨(ɯcɯ Żɯ -ɯ -sɯ ®faQÇta«acQÌÄcPQÌ 0˘ @qmQQÌ F��ɯ���������ɯ �Z "����ɯ ����ɯ ��ɯ���" ��ɯ��ɯ� ����ę� ����ɯ+�'���ɯ���+�ɯ '� ��ɯ ��ɯ �ɯ�� � ��,ɯ Z '���ɯ��ɯ���ɯ �+ɯ � ��ɯ ��"���ɯ�� ��ɯ���'� ɯ����ɯ���"� Ð ���ɯ���"�� �"ɯ �ɯ���� ���ɯ \j �Ļ � � Ļ %(�Ɗɯ�é H�¼H1(�¥ɯ *Ļ HŰ �Ļ c�ɯ (¨Bɯ Z˘ H�MH8( ǡ *Ļ � c(ɪ( $j cɯ Ůñɯ �ɯ �ɯ 1) 2) 329 Prof. Dr. José Eduardo Damas Martins Exemplos… 3) 4) 14/09/14 20 330 Prof. Dr. José Eduardo Damas Martins Planejamento da Reação de Wittig 331 Prof. Dr. José Eduardo Damas Martins Divide-se a molécula alvo em duas partes à partir da dupla ligação e então decide-se qual parte pertencerá ao composto carbonílico e qual parte pertencerá ao ilídeo de fósforo. 14/09/14 21 332 Prof. Dr. José Eduardo Damas Martins Exemplo 1 ,.*�$�& f � � � � �]ö_� *̡5=�� �̡.�*<r <̡' ��*�=J��ř .̡��=�< �=*��=<� �̡55� _� �̡<+ *̡��<� �̡�*@+��f̡^ =� ̡<J.J��̡�*+' . Y̡� n̡�5�J<�k x̡' _ ̡ ¦�� .̡* �̡< *̡@��=*��=�.�<� .̡=�. ̡*������� .̡* �̡< �̡�_�<� �̡<+̡.�J�=�< ��=*��=J<� *̡@J+�y̡ �0 ] I=*# �̡� = �̡.�� J̡< .̡=� ̡�� .J*< *̡¿ Ō̡ ƍ˪â˷>»Śoş��*@ n'.�<� #̡J.= 5̡�J�=�< ��=*��=J<� .̡*̡rJW� »̡şnª5�<�y ̡=�. J̡� .̡=� �̡.���* =�[J�. *̡" .̡=� +̡*ªn�� n̡*<+ J̡< .̡=� �̡*+ª .Ź̡ �1�] I=*# _̡ÁÌ°_c¤ÌQ=H®cÌˏƖr=˹ E̡�̡¸¥QNÌ®ÌH¾Q®ÌId¦�HÆH<H®QQ̮̯? �¦�HÆHoH®QQ�Ì +M9RRHRCf 9f 8G]]HCf /bR]D@\G\f Î&�ɯ% �%�ɯ�� ��%�)ɯ%�ɯ ɯ= �' ���ɯ��)�&� %�ɯ����ɯ �& �ɯ��)=�� �ɯ ɯ� ���)��ɯ���'�ɯ �ɯ ɯ� ���)×� ���)ɯ:�'���ɯ��):,ɯXɯ�%:�ɯ= � � �ɯ�rɯ �j�)��ɯ" �ɯ ��ɯ ��) &��%[�:ɯ ��ɯ &�ɯ �ɯ �� � %�),ɯÎ�ɯ :����" )�ɯ &�ɯ )����� ��ɯ �� ��)��tɯ"�) ���ɯ: =%:�ɯ�&�ɯ � ��� ɯ"����'��ɯ �ɯ &�ɯ:�'���ɯ��):ɯ ):ɯ:��%:�ɯ�&%�&ɯ �rɯ�&�ɯ ��ɯ��"��)�) �ɯ�&�'�:ɯ��"�ɯr��"ɯ�&�ɯ� ���)��ɯ��"��'):ɯ ):ɯ�&%�&ɯ�&�'�:ɯ ��"�ɯr��"ɯ�&�ɯ��%:�ɯ ć)ɯ��)�� �uɯ�&�ɯ�� :�ɯ�&�'�:ɯ��"�ɯr��"ɯ )ɯ')&%):���:ɯ �j��ɯ& �%:�9ɯÎ�%�&�)��m �&���&%)�ɯ �ɯ ɯ �'�j�ɯ�� ��)�uɯ �� � %)�ɯ����ɯ� &ɯ')&%):���:ɯ ��%" ��ɯ ):ɯ"��&��ɯ & � :��9ɯć ɯ��� �%�) ���ɯ�� � �ɯ�%�&ɯ')&%):���:ɯ����): ��ɯ& � :��Ƌɯ�' ɯ &���ɯ�� � %�)�ɯ ��ɯ� '��%�&ɯ ):ɯ�r��)ɯ� =�ɯ����ɯ� ��:�,ɯÎ&�ɯr����� )�ɯ�V "���ɯ ):ɯk��=�:ɯH�����"ɯ �&��ɯ�&�ɯ�� )) )�ɯ�rɯ��"�ɯ%� �ɯ��) &����ɯ ƽȩɷʼ ʡ<˘ � �� � � (ʇ=� ̡.5Jr c̡��ʚ5J*<̡ ���_ �QUQQO ÌƍʎȰNʲɸȳ˘ȱNȵ˘ȼʜN˘ ��ɯ Ȟʽʪɂȴ<<˘ �!�Ì-¹3cÌ 2*$7 �� f +.*� $ �& f � � �� ]I=*# =̡*# ̡*ª #̡*'+ ª̡�� �̡ ̡J..r �̡�� .*< .̡ * �̡ <.=��JD� Ċ̡ ā�=�< �> Lo>n'.�+�<�\̡ 2*$64 "*( f Oj u�Ą # Ą &Ą Ą L Ą&Ą # ĄvĄ M�Ą �Ą 2 �_QÆo� o �$�Eº®>OcQQÌ ^=J� [̡*� '�� =̡�� .̡#* +̡*̃n� n̡*<+� .̡=�. [̡r=. n̡� "̡*[�+ n̡ ̡J..Jr �̡�� 5*<�f̡^ =� ̡�<.��̡+*'n� n̡*<+ ̡*'�+ n̡� "̡*[�+ J̡< �̡.=�� *̡" .̡#* #̡� �ș ]̡*.= *̡¿ .̡=��� �̡ <.=���� #̡J�� �̡*n�n� ̡#*_ś �̡<+ n̡*5= #̡�� �̡*+' � �̡ [̡@.ª� *̡¿ ̡J� �̡<+ .̡�<� ̡�*[��f̡ Yɢ̡ã˗˺ʳâ̄ʟʝk̡ Molécula alvo 333 Prof. Dr. José Eduardo Damas Martins ,.*�$�& f � � � � �]ö_� *̡5=�� �̡.�*<r <̡' ��*�=J��ř .̡��=�< �=*��=<� �̡55� _� �̡<+ *̡��<� �̡�*@+��f̡^ =� ̡<J.J��̡�*+' . Y̡� n̡�5�J<�k x̡' _ ̡ ¦�� .̡* �̡< *̡@��=*��=�.�<� .̡=�. ̡*������� .̡* �̡< �̡�_�<� �̡<+̡.�J�=�< ��=*��=J<� *̡@J+�y̡ �0 ] I=*# �̡� = �̡.�� J̡< .̡=� ̡�� .J*< *̡¿ Ō̡ ƍ˪â˷>»Śoş��*@ n'.�<� #̡J.= 5̡�J�=�< ��=*��=J<� .̡*̡rJW� »̡şnª5�<�y ̡=�. J̡� .̡=� �̡.���* =�[J�. *̡" .̡=� +̡*ªn�� n̡*<+ J̡< .̡=� �̡*+ª .Ź̡ �1�] I=*# _̡ÁÌ°_c¤ÌQ=H®cÌˏƖr=˹ E̡�̡¸¥QNÌ®ÌH¾Q®ÌId¦�HÆH<H®QQ̮̯? �¦�HÆHoH®QQ�Ì +M9RRHRCf 9f 8G]]HCf /bR]D@\G\f Î&�ɯ% �%�ɯ�� ��%�)ɯ%�ɯ ɯ= �' ���ɯ��)�&� %�ɯ����ɯ �& �ɯ��)=�� �ɯ ɯ� ���)��ɯ���'�ɯ �ɯ ɯ� ���)×� ���)ɯ:�'���ɯ��):,ɯXɯ�%:�ɯ= � � �ɯ�rɯ �j�)��ɯ" �ɯ ��ɯ ��) &��%[�:ɯ ��ɯ &�ɯ �ɯ �� � %�),ɯÎ�ɯ :����" )�ɯ &�ɯ )����� ��ɯ �� ��)��tɯ"�) ���ɯ: =%:�ɯ�&�ɯ � ��� ɯ"����'��ɯ �ɯ &�ɯ:�'���ɯ��):ɯ ):ɯ:��%:�ɯ�&%�&ɯ �rɯ�&�ɯ ��ɯ��"��)�) �ɯ�&�'�:ɯ��"�ɯr��"ɯ�&�ɯ� ���)��ɯ��"��'):ɯ ):ɯ�&%�&ɯ�&�'�:ɯ ��"�ɯr��"ɯ�&�ɯ��%:�ɯ ć)ɯ��)�� �uɯ�&�ɯ�� :�ɯ�&�'�:ɯ��"�ɯr��"ɯ )ɯ')&%):���:ɯ �j��ɯ& �%:�9ɯÎ�%�&�)��m �&���&%)�ɯ �ɯ ɯ �'�j�ɯ�� ��)�uɯ �� � %)�ɯ����ɯ� &ɯ')&%):���:ɯ ��%" ��ɯ ):ɯ"��&��ɯ & � :��9ɯć ɯ��� �%�) ���ɯ�� � �ɯ�%�&ɯ')&%):���:ɯ����): ��ɯ& � :��Ƌɯ�' ɯ &���ɯ�� � %�)�ɯ ��ɯ� '��%�&ɯ ):ɯ�r��)ɯ� =�ɯ����ɯ� ��:�,ɯÎ&�ɯr����� )�ɯ�V "���ɯ ):ɯk��=�:ɯH�����"ɯ �&��ɯ�&�ɯ�� )) )�ɯ�rɯ��"�ɯ%� �ɯ��) &����ɯ ƽȩɷʼ ʡ<˘ � �� � � (ʇ=� ̡.5Jr c̡��ʚ5J*<̡ ���_ �QUQQO ÌƍʎȰNʲɸȳ˘ȱNȵ˘ȼʜN˘ ��ɯ Ȟʽʪɂȴ<<˘ �!�Ì-¹3cÌ 2*$7 �� f +.*� $ �& f � � �� ]I=*# =̡*# ̡*ª #̡*'+ ª̡�� �̡ ̡J..r �̡�� .*< .̡ * �̡ <.=��JD� Ċ̡ ā�=�< �> Lo>n'.�+�<�\̡ 2*$64 "*( f Oj u�Ą # Ą &Ą Ą L Ą&Ą # ĄvĄ M�Ą �Ą 2 �_QÆo� o �$�Eº®>OcQQÌ ^=J� [̡*� '�� =̡�� .̡#* +̡*̃n� n̡*<+� .̡=�. [̡r=. n̡� "̡*[�+ n̡ ̡J..Jr �̡�� 5*<�f̡^ =� ̡�<.��̡+*'n� n̡*<+ ̡*'�+ n̡� "̡*[�+ J̡< �̡.=�� *̡" .̡#* #̡� �ș ]̡*.= *̡¿ .̡=��� �̡ <.=���� #̡J�� �̡*n�n� ̡#*_ś �̡<+ n̡*5= #̡�� �̡*+' � �̡ [̡@.ª� *̡¿ ̡J� �̡<+ .̡�<� ̡�*[��f̡ Yɢ̡ã˗˺ʳâ̄ʟʝk̡ 14/09/14 22 334 Prof. Dr. José Eduardo Damas Martins ,.*�$�& f � � � � �]ö_� *̡5=�� �̡.�*<r <̡' ��*�=J��ř .̡��=�< �=*��=<� �̡55� _� �̡<+ *̡��<� �̡�*@+��f̡^ =� ̡<J.J��̡�*+' . Y̡� n̡�5�J<�k x̡' _ ̡ ¦�� .̡* �̡< *̡@��=*��=�.�<� .̡=�. ̡*������� .̡* �̡< �̡�_�<� �̡<+̡.�J�=�< ��=*��=J<� *̡@J+�y̡ �0 ] I=*# �̡� = �̡.�� J̡< .̡=� ̡�� .J*< *̡¿ Ō̡ ƍ˪â˷>»Śoş��*@ n'.�<� #̡J.= 5̡�J�=�< ��=*��=J<� .̡*̡rJW� »̡şnª5�<�y ̡=�. J̡� .̡=� �̡.���* =�[J�. *̡" .̡=� +̡*ªn�� n̡*<+ J̡< .̡=� �̡*+ª .Ź̡ �1�] I=*# _̡ÁÌ°_c¤ÌQ=H®cÌˏƖr=˹ E̡�̡¸¥QNÌ®ÌH¾Q®ÌId¦�HÆH<H®QQ̮̯? �¦�HÆHoH®QQ�Ì +M9RRHRCf 9f 8G]]HCf /bR]D@\G\f Î&�ɯ% �%�ɯ�� ��%�)ɯ%�ɯ ɯ= �' ���ɯ��)�&� %�ɯ����ɯ �& �ɯ��)=�� �ɯ ɯ� ���)��ɯ���'�ɯ �ɯ ɯ� ���)×� ���)ɯ:�'���ɯ��):,ɯXɯ�%:�ɯ= � � �ɯ�rɯ �j�)��ɯ" �ɯ ��ɯ ��) &��%[�:ɯ ��ɯ &�ɯ �ɯ �� � %�),ɯÎ�ɯ :����" )�ɯ &�ɯ )����� ��ɯ �� ��)��tɯ"�) ���ɯ: =%:�ɯ�&�ɯ � ��� ɯ"����'��ɯ �ɯ &�ɯ:�'���ɯ��):ɯ ):ɯ:��%:�ɯ�&%�&ɯ �rɯ�&�ɯ ��ɯ��"��)�) �ɯ�&�'�:ɯ��"�ɯr��"ɯ�&�ɯ� ���)��ɯ��"��'):ɯ ):ɯ�&%�&ɯ�&�'�:ɯ ��"�ɯr��"ɯ�&�ɯ��%:�ɯ ć)ɯ��)�� �uɯ�&�ɯ�� :�ɯ�&�'�:ɯ��"�ɯr��"ɯ )ɯ')&%):���:ɯ �j��ɯ& �%:�9ɯÎ�%�&�)��m �&���&%)�ɯ �ɯ ɯ �'�j�ɯ�� ��)�uɯ �� � %)�ɯ����ɯ� &ɯ')&%):���:ɯ ��%" ��ɯ ):ɯ"��&��ɯ & � :��9ɯć ɯ��� �%�) ���ɯ�� � �ɯ�%�&ɯ')&%):���:ɯ����): ��ɯ& � :��Ƌɯ�' ɯ &���ɯ�� � %�)�ɯ ��ɯ� '��%�&ɯ ):ɯ�r��)ɯ� =�ɯ����ɯ� ��:�,ɯÎ&�ɯr����� )�ɯ�V "���ɯ ):ɯk��=�:ɯH�����"ɯ �&��ɯ�&�ɯ�� )) )�ɯ�rɯ��"�ɯ%� �ɯ��) &����ɯ ƽȩɷʼ ʡ<˘ � �� � � (ʇ=� ̡.5Jr c̡��ʚ5J*<̡ ���_ �QUQQO ÌƍʎȰNʲɸȳ˘ȱNȵ˘ȼʜN˘ ��ɯ Ȟʽʪɂȴ<<˘ �!�Ì-¹3cÌ 2*$7 �� f +.*� $ �& f � � �� ]I=*# =̡*# ̡*ª #̡*'+ ª̡�� �̡ ̡J..r �̡�� .*< .̡ * �̡ <.=��JD� Ċ̡ ā�=�< �> Lo>n'.�+�<�\̡ 2*$64 "*( f Oj u�Ą # Ą &Ą Ą L Ą&Ą # ĄvĄ M�Ą �Ą 2 �_QÆo� o �$�Eº®>OcQQÌ ^=J� [̡*� '�� =̡�� .̡#* +̡*̃n� n̡*<+� .̡=�. [̡r=. n̡� "̡*[�+ n̡ ̡J..Jr �̡�� 5*<�f̡^ =� ̡�<.��̡+*'n� n̡*<+ ̡*'�+ n̡� "̡*[�+ J̡< �̡.=�� *̡" .̡#* #̡� �ș ]̡*.= *̡¿ .̡=��� �̡ <.=���� #̡J�� �̡*n�n� ̡#*_ś �̡<+ n̡*5= #̡�� �̡*+' � �̡ [̡@.ª� *̡¿ ̡J� �̡<+ .̡�<� ̡�*[��f̡ Yɢ̡ã˗˺ʳâ̄ʟʝk̡ Mecanismo ? 335 Prof. Dr. José Eduardo Damas Martins Exemplo 2 ,.*�$�& f � � � � �]ö_� *̡5=�� �̡.�*<r <̡' ��*�=J��ř .̡��=�< �=*��=<� �̡55� _� �̡<+ *̡��<� �̡�*@+��f̡^ =� ̡<J.J��̡�*+' . Y̡� n̡�5�J<�k x̡' _ ̡ ¦�� .̡* �̡< *̡@��=*��=�.�<� .̡=�. ̡*������� .̡* �̡< �̡�_�<� �̡<+̡.�J�=�< ��=*��=J<� *̡@J+�y̡ �0 ] I=*# �̡� = �̡.�� J̡< .̡=� ̡�� .J*< *̡¿ Ō̡ ƍ˪â˷>»Śoş��*@ n'.�<� #̡J.= 5̡�J�=�< ��=*��=J<� .̡*̡rJW� »̡şnª5�<�y ̡=�. J̡� .̡=� �̡.���* =�[J�. *̡" .̡=� +̡*ªn�� n̡*<+ J̡< .̡=� �̡*+ª .Ź̡ �1�] I=*# _̡ÁÌ°_c¤ÌQ=H®cÌˏƖr=˹ E̡�̡¸¥QNÌ®ÌH¾Q®ÌId¦�HÆH<H®QQ̮̯? �¦�HÆHoH®QQ�Ì +M9RRHRCf 9f 8G]]HCf /bR]D@\G\f Î&�ɯ% �%�ɯ�� ��%�)ɯ%�ɯ ɯ= �' ���ɯ��)�&� %�ɯ����ɯ �& �ɯ��)=�� �ɯ ɯ� ���)��ɯ���'�ɯ �ɯ ɯ� ���)×� ���)ɯ:�'���ɯ��):,ɯXɯ�%:�ɯ= � � �ɯ�rɯ �j�)��ɯ" �ɯ ��ɯ ��) &��%[�:ɯ ��ɯ &�ɯ �ɯ �� � %�),ɯÎ�ɯ :����" )�ɯ &�ɯ )����� ��ɯ �� ��)��tɯ"�) ���ɯ: =%:�ɯ�&�ɯ � ��� ɯ"����'��ɯ �ɯ &�ɯ:�'���ɯ��):ɯ ):ɯ:��%:�ɯ�&%�&ɯ �rɯ�&�ɯ ��ɯ��"��)�) �ɯ�&�'�:ɯ��"�ɯr��"ɯ�&�ɯ� ���)��ɯ��"��'):ɯ ):ɯ�&%�&ɯ�&�'�:ɯ ��"�ɯr��"ɯ�&�ɯ��%:�ɯ ć)ɯ��)�� �uɯ�&�ɯ�� :�ɯ�&�'�:ɯ��"�ɯr��"ɯ )ɯ')&%):���:ɯ �j��ɯ& �%:�9ɯÎ�%�&�)��m �&���&%)�ɯ �ɯ ɯ �'�j�ɯ�� ��)�uɯ �� � %)�ɯ����ɯ� &ɯ')&%):���:ɯ ��%" ��ɯ ):ɯ"��&��ɯ & � :��9ɯć ɯ��� �%�) ���ɯ�� � �ɯ�%�&ɯ')&%):���:ɯ����): ��ɯ& � :��Ƌɯ�' ɯ &���ɯ�� � %�)�ɯ ��ɯ� '��%�&ɯ ):ɯ�r��)ɯ� =�ɯ����ɯ� ��:�,ɯÎ&�ɯr����� )�ɯ�V "���ɯ ):ɯk��=�:ɯH�����"ɯ �&��ɯ�&�ɯ�� )) )�ɯ�rɯ��"�ɯ%� �ɯ��) &����ɯ ƽȩɷʼ ʡ<˘ � �� � � (ʇ=� ̡.5Jr c̡��ʚ5J*<̡ ���_ �QUQQO ÌƍʎȰNʲɸȳ˘ȱNȵ˘ȼʜN˘ ��ɯ Ȟʽʪɂȴ<<˘ �!�Ì-¹3cÌ 2*$7 �� f +.*� $ �& f � � �� ]I=*# =̡*# ̡*ª #̡*'+ ª̡�� �̡ ̡J..r �̡�� .*< .̡ * �̡ <.=��JD� Ċ̡ ā�=�< �> Lo>n'.�+�<�\̡ 2*$64 "*( f Oj u�Ą # Ą &Ą Ą L Ą&Ą # ĄvĄ M�Ą �Ą 2 �_QÆo� o �$�Eº®>OcQQÌ ^=J� [̡*� '�� =̡�� .̡#* +̡*̃n� n̡*<+� .̡=�. [̡r=. n̡� "̡*[�+ n̡ ̡J..Jr �̡�� 5*<�f̡^ =� ̡�<.��̡+*'n� n̡*<+ ̡*'�+ n̡� "̡*[�+ J̡< �̡.=�� *̡" .̡#* #̡� �ș ]̡*.= *̡¿ .̡=��� �̡ <.=���� #̡J�� �̡*n�n� ̡#*_ś �̡<+ n̡*5= #̡�� �̡*+' � �̡ [̡@.ª� *̡¿ ̡J� �̡<+ .̡�<� ̡�*[��f̡ Yɢ̡ã˗˺ʳâ̄ʟʝk̡Molécula alvo 14/09/14 23 336 Prof. Dr. José Eduardo Damas Martins ���_ ��d.� m̡ ɓ Ķ̡�. E�� �̡E+ O̡�+��2+��̡ ��� ��������� �ʎ�+1)U B%Jd%d$4YY40d XcJY1+X4XdXOdY1%YdY2+d B+XXd 14K*+R+*d+J*dO-dY1+d*O]&B+d&OK*d )OI+Xd-ROIdY1+dcC4*+�d !+I+I&+RdY1%Yd Y1+dcB 4*+d 5XdI%*+d&cd"��d%YY%(@dO-d YR4P1+JcDP1OXP16K+dOJd%K d]J16K*+R+*d % B@cB d1%D4*+�d-OB BOa+*d&cd *+PROYOJ%Y4OJ d ���� B �A(8%<.54B 5*B �)<54):B %4(B�0(),A():B Ǝ *ȺɳRʎ 2ɭȼǸʎ2VǽʎȂ«2Vʎƌʎ Ì @ Œ5˘4HɁ˘ [˘ ȚH4˘œ˘ ÂĻ È˘5˘ 45H45Ż˘ Ƌ N �̡� NA+ ̡ 3���.� �̡��� �̡ �N.� E n̡2 +̡-�#�Er ̡N� �̡�� �̡2E.����� �̡E+� ���+ n̡2 .̡�ʻ� �̡E�A2���̡Q`- nA�3 ī̡ « m Ükf̡ /0-�(!+] � � � � ]5Ljʎ HN���E� �̡�� �̡2E˻����� �̡E+� �.�+ �̡E I̡ ��+̡` n��3 m̡ >´L n̡�r�EE�Er #̡��� �̡A+��2+�� �̡E+̡�A_2� �̡�A�+��f̡ �1 ] ] �� ̡ľ .̡���� �̡2E������ ̡ľ m̡ Ǵ���E2�ǵ m Ǟ̡o>nN.�+��E� ľ̡ -3 �̡�� ̡�E.-�� +̡ Nn�� n̡ E+f I̡� #̡� # 2̡ N #̡ NA+ �̡2E.����¦� .̡�ʼ� �̡�-r�� 3̡ �� N�� n̡2 P̡ -3�Er �̡�� �̡�3ʽE�� +̡ Nn�� n̡ E+f̡ /0-�(!+] � � � � ]I� # �̡ # ̡�..�r ̡�� �� E� 3̡�r�. n̡� N̡��+ �̡ �̡2E�����¦� .̡�� P̡ �� #�Er ̡ 3� NE+�f Ï̡E �̡� �̡ ���L �̡��� #̡��� �̡E �̡�ú2� �̡�A�+� �̡E+ �̡ _̡�. E� ̡ �̡E �̡�+��2+�f̡5Ljʎ `�¡ %)ć% �%)}ÚĄ �1 ] `�Ƕ% �%) ]ć%)z̡ Äʛ¸̡` �l%)Ÿ%)¡%)Ÿ%)l`�̡ ð%)̡�4�] ÃĄ ¿Ļ ©�ɯ �ɯ _�����ɯ����C ��Nɯ ɯ.�C���ɯ�eɯ �ɯ ���7���ɯ �ɯ �ɯ�_� � �e �"ɯ� C7ɯ C�ɯ�1�+�.��3 ɯ ��" � �ɯ� ��hɯ 7ɯ"�� ɯ.�C����yɯC7�ɯ�_� � �e �"ɯ� ?�e�ɯC7�ɯ��7��e C��ɯ.�C�ɯ��e"ɯ��ɯ 7�ɯ� e�����,ɯ äɯ äɯ B�ɯ�Ą �Ą ɯ ȕ7��e �ȖɯZĄ #ĆBɯ �é �¥Bɯ 9Ą #ɯ � � 6 6 6 UĄ ĸ.� ���Ļɯĸ�¥BĻɯäɯ äɯ B�ɯ mQ±ÌVÌ `ÇO@±QÌQ� r̡�w�E�� +̡�ʑ�k̡ �X%AI:/_ Ãɯ �Bɯ B�ɯ==Ĉ )Ĉ !Ĉ#�MØ#1#�Mɯ �é �¥Bɯ 9Ą #�ǖ1#1#�Mɯ �6 �6 ?5??Ié @HQ±QÌ �g�. E� �̡2Ļ���̡ ���e ��ɯ����e�ɯ 7e���7ɯ 7�ɯ�������7 � �ɯ �� C ��ɯ"��7 � �"xɯ� C7ɯ� �eɯQ �ɯ � �·ɯ �eɯ7��e�V ��ɯ ��ɯQ �ɯ� ��Yɯ��e= ��ɯ �ɯ 7�ɯ�������7 ��,ɯ Ý���7����ɯ e�ɯ"�e�ɯ � .���ɯ 7 �ɯ.� ����ɯ �ɯ ��e"ɯ � ���ɯ7��e C��9ɯF7�ɯ����ɣ e��7 � �ɯ� e�����ɯ�e���ɯ��ɯ ɯ.�C���ɯ �ɯ�C � � [��ɯ��ɯ C�ɯ ��ɯ���� e��þ��� C ��ɯ �.��ɯ 337 Prof. Dr. José Eduardo Damas Martins Escreva os produtos principais das reações ao lado 14/09/14 24 338 Prof. Dr. José Eduardo Damas Martins Escreva os materiais de partida necessários para a obtenção do produto
Compartilhar