Buscar

Aula - ácidos e bases.pdf

Faça como milhares de estudantes: teste grátis o Passei Direto

Esse e outros conteúdos desbloqueados

16 milhões de materiais de várias disciplinas

Impressão de materiais

Agora você pode testar o

Passei Direto grátis

Você também pode ser Premium ajudando estudantes

Faça como milhares de estudantes: teste grátis o Passei Direto

Esse e outros conteúdos desbloqueados

16 milhões de materiais de várias disciplinas

Impressão de materiais

Agora você pode testar o

Passei Direto grátis

Você também pode ser Premium ajudando estudantes

Faça como milhares de estudantes: teste grátis o Passei Direto

Esse e outros conteúdos desbloqueados

16 milhões de materiais de várias disciplinas

Impressão de materiais

Agora você pode testar o

Passei Direto grátis

Você também pode ser Premium ajudando estudantes
Você viu 3, do total de 49 páginas

Faça como milhares de estudantes: teste grátis o Passei Direto

Esse e outros conteúdos desbloqueados

16 milhões de materiais de várias disciplinas

Impressão de materiais

Agora você pode testar o

Passei Direto grátis

Você também pode ser Premium ajudando estudantes

Faça como milhares de estudantes: teste grátis o Passei Direto

Esse e outros conteúdos desbloqueados

16 milhões de materiais de várias disciplinas

Impressão de materiais

Agora você pode testar o

Passei Direto grátis

Você também pode ser Premium ajudando estudantes

Faça como milhares de estudantes: teste grátis o Passei Direto

Esse e outros conteúdos desbloqueados

16 milhões de materiais de várias disciplinas

Impressão de materiais

Agora você pode testar o

Passei Direto grátis

Você também pode ser Premium ajudando estudantes
Você viu 6, do total de 49 páginas

Faça como milhares de estudantes: teste grátis o Passei Direto

Esse e outros conteúdos desbloqueados

16 milhões de materiais de várias disciplinas

Impressão de materiais

Agora você pode testar o

Passei Direto grátis

Você também pode ser Premium ajudando estudantes

Faça como milhares de estudantes: teste grátis o Passei Direto

Esse e outros conteúdos desbloqueados

16 milhões de materiais de várias disciplinas

Impressão de materiais

Agora você pode testar o

Passei Direto grátis

Você também pode ser Premium ajudando estudantes

Faça como milhares de estudantes: teste grátis o Passei Direto

Esse e outros conteúdos desbloqueados

16 milhões de materiais de várias disciplinas

Impressão de materiais

Agora você pode testar o

Passei Direto grátis

Você também pode ser Premium ajudando estudantes
Você viu 9, do total de 49 páginas

Faça como milhares de estudantes: teste grátis o Passei Direto

Esse e outros conteúdos desbloqueados

16 milhões de materiais de várias disciplinas

Impressão de materiais

Agora você pode testar o

Passei Direto grátis

Você também pode ser Premium ajudando estudantes

Prévia do material em texto

Ácido e Bases
1
• Ácidos: têm gosto azedo (adstringente), reagem 
com uma série de metais liberando H2.
• Bases: têm gosto amargo e são escorregadias 
(reagem com a gordura da pele produzindo sabão).
• Definição de Arrhenius (1889): substâncias que em 
meio aquoso se ionizam liberando H+(ácidos) e 
íons OH- (bases). Os ácidos aumentam a [H+] e as 
2
íons OH- (bases). Os ácidos aumentam a [H+] e as 
bases aumentam a [OH-] em solução aquosa.
• Problema: útil, simples, usada sempre que 
satisfatória mas a definição nos limita à solução 
aquosa.
O íon H+ em água
• O íon H+(aq) é simplesmente um próton sem
elétrons. (O H tem um próton, um elétron e
nenhum nêutron.)
• Em água, o H+(aq) forma aglomerados.
3
• Em água, o H+(aq) forma aglomerados.
• O aglomerado mais simples é o H3O+(aq).
Aglomerados maiores são H5O2+ e H9O4+.
• Geralmente usamos H+(aq) e H3O+(aq) de 
maneira intercambiável.
Reações de transferência de Próton (1923)
• Focaremos no H+(aq).
• Brønsted-Lowry: o ácido doa H+ e a base recebe H+.
• A base de Brønsted-Lowry não precisa conter OH-.
• Considere HCl(aq) + H2O(l)→ H3O+(aq) + Cl-(aq):
ÁcidosÁcidos e bases de e bases de 
BrBrøønstednsted--LowryLowry
4
2 3
– o HCl doa um próton para a água. Conseqüentemente, o
HCl é um ácido.
– a H2O recebe um próton do HCl. Conseqüentemente, a
H2O é uma base.
• A água pode se comportar tanto como ácido quanto como
base.
• As substâncias anfóteras podem se comportar tanto como 
ácidos quanto como bases.
NH3(aq) + H2O(l) NH4+(aq) + OH- (aq)
Reação ácido-base de Bronsted-Lowry na presença de solvente
Base de Ahenius e de Bronsted-Lowry
Ácido de Bronsted-Lowry
5
HCl(g) + NH3(g) NH4Cl(s)
Reação ácido-base de Bronsted-Lowry na ausência de solvente
Pares ácido-base conjugados
6
Quanto mais forte é um ácido,
mas fraca será sua base
conjugada.
Quanto mais forte é uma base,
mas fraco será seu ácido
conjugado.
Forças relativas de pares ácido-base conjugados de Brønsted-Lowry
Ácido Base
HClO4 ClO4-
HCl Cl-
H2SO4 HSO4-
HNO3 NO3-
H3O+ H2O
H2SO3 HSO3-
HSO4- SO42-
HF F-
Mais fracoMais forte
HF F
HC2H3O2 C2H3O2-
H2CO3 HCO3-
H2S HS-
HSO3- SO32-
NH4+ NH3
HCO3- CO32-
H2O OH-
HS- S2-
OH- O2-Mais fraco Mais forte
Auto-ionização da água
• Em água pura, estabelece-se o seguinte equilíbrio
• a 25°C
H2O(l) + H2O(l) H3O+(aq) + OH-(aq)
9
• a 25°C
O descrito acima é chamado de produto iônico da água.
14-
3
-
3
2
2
2
2
-
3
100.1]OH][OH[
]OH][OH[]OH[
]OH[
]OH][OH[
−+
+
+
×==
=×
=
w
eq
eq
K
K
K
• Na maioria das soluções a [H+(aq)] é bem pequena.
• Definimos 
]OHlog[pOH ]Hlog[]OHlog[pH -3 −=−=−= ++
A escala de pHA escala de pH
10
• Em água neutra a 25 °C, pH = pOH = 7,00.
• Em soluções ácidas, a [H+] > 1,0 × 10-7, então o pH < 7,00.
• Em soluções básicas, a [H+] < 1,0 × 10-7, então o pH > 7,00.
• Quanto mais alto o pH, mais baixo é o pOH e mais básica a 
solução. [H3O+] = 10-pH
[OH-] = 10-pOH
• A maioria dos valores de pH e de pOH está entre 0 
e 14.
• Não há limites teóricos nos valores de pH ou de 
plo, 
A escala de pHA escala de pH
11
pOH. (por exemplo, o pH de HCl 2,0 mol/L é -
0,301.)
Outras escalas ‘p’
• Em geral, para um número X,
A escala de pHA escala de pH
XlogXp −=
12
• Por exemplo, pKw = -log Kw.
( )
14pOHpH
14]OHlog[]Hlog[
14]OH][H[logpK
100.1]OH][H[
-
-
w
14-
=+
=−−∴
=−=
×==
+
+
−+
wK
13
14
Ácidos fortes
• Em soluções, o ácido forte é geralmente a única fonte de H+. 
(Se a concentração em quantidade de matéria do ácido é 
menor do que 10-6 mol/L, a auto-ionização da água precisa 
ser considerada.)
Ácidos e bases fortesÁcidos e bases fortes
15
• Assim, o pH da solução é a concentração em quantidade de 
matéria inicial do ácido.
Bases fortes
• A maioria dos hidróxidos iônicos são bases fortes (por 
exemplo, NaOH, KOH, e Ca(OH)2).
Bases fortes
• As bases fortes são eletrólitos fortes e dissociam-se 
completamente em solução.
• Para um hidróxido ser uma base, ele deve ser solúvel. 
Ácidos e bases fortesÁcidos e bases fortes
16
• Para um hidróxido ser uma base, ele deve ser solúvel. 
• As bases não têm que conter o íon OH-:
O2-(aq) + H2O(l) → 2OH-(aq)
H-(aq) + H2O(l) → H2(g) + OH-(aq)
N3-(aq) + 3H2O(l) → NH3(aq) + 3OH-(aq)
• Os ácidos fracos são apenas parcialmente ionizados em 
solução.
• Existe uma mistura de íons e ácido não-ionizado em 
solução.
Ácidos fracosÁcidos fracos
17
solução.
• Conseqüentemente, os ácidos fracos estão em equilíbrio:
]HA[
]A][OH[ -3 +
=aK
]HA[
]A][H[ -+
=aK
HA(aq) + H2O(l) H3O+(aq) + A-(aq)
HA(aq) H+(aq) + A-(aq)
• Ka é a constante de dissociação de ácido.
• Observe que a [H2O] é omitida na 
expresão de Ka. (a H2O é um líquido 
puro.)
• Quanto maior o K , mais forte é o ácido 
ÁcidosÁcidos fracosfracos
18
• Quanto maior o Ka, mais forte é o ácido 
(neste caso, mais íons estão presentes no 
equilíbrio em relação às moléculas não-
ionizadas).
• Se Ka >> 1, o ácido está completamente 
ionizado e o ácido é um ácido forte.
Ácidos fracosÁcidos fracos
19
• A constante de dissociação (de equilíbrio) da base, 
K , é:
NH3(aq) + H2O(l) NH4+(aq) + OH-(aq)
Bases fracasBases fracas
Kb, é:
]NH[
]OH][NH[
3
-
4
+
=bK
20
• Precisamos quantificar a relação entre a força do 
ácido e a base conjugada.
• Quando duas reações são adicionadas para 
Relação entre Relação entre KKaa e e KKbb
• Quando duas reações são adicionadas para 
produzirem uma terceira, a constante de equilíbrio 
para a terceira reação é o produto das constantes 
de equilíbrio para as duas primeiras:
Reação 1 + Reação 2 = Reação 3
tem-se então:
213 KKK ×=
21
• Para um par ácido-base conjugado
baw KKK ×=
RelaçãoRelação entre entre KKaa e e KKbb
• Conseqüentemente, quanto maior o Ka, menor o Kb. Isto
é, quanto mais forte o ácido, mais fraca a base conjugada.
• Tomando o negativo dos logaritimos:
baw pKpKpK +=
22
= 14
Relação entre Relação entre KKaa e e KKbb
23
• Quase todos os sais são eletrólitos fortes.
• Conseqüentemente, os sais existem inteiramente 
como íons em solução.
PropriedadesPropriedades ácidoácido--basebase
de de soluçõessoluções de saisde sais
• As propriedades ácido-base de sais são uma 
conseqüência da reação de seus íons em solução.
• A reação na qual os íons produzem H+ ou OH- em 
água é chamada hidrólise.
24
• Os ânions de ácidos fortes são neutros.
(não afeta o pH da solução. Ex: Cl-)
PropriedadesPropriedades ácidoácido--basebase
de de soluçõessoluções de saisde sais
25
• Os ânios de ácidos fracos são básicos.
• ( afeta o pH – aumenta – da solução. Ex: 
C2H3O2-)
Uma habilidade do ânion para reagir com água
• Os ânions, X-, podem ser considerados bases 
conjugadas de ácidos, HX.
• Uma vez que o X- vem de um ácido forte, ele é 
PropriedadesPropriedades ácidoácido--basebase
de de soluçõessoluções de saisde sais
• Uma vez que o X- vem de um ácido forte, ele é 
neutro.
• Se X- vem de um ácido fraco, então
• O pH da solução pode ser calculado usando o 
equilíbrio!
X-(aq) + H2O(l) HX(aq) + OH-(aq)
26
Uma habilidade do cátion para reagir com água
• Os cátions poliatômicos com prótons ionizáveis podem ser 
considerados ácidos conjugados de bases fracas.
+ +
PropriedadesPropriedades ácidoácido--basebase
de de soluçõessoluções de saisde sais
• Alguns íons metálicos reagem em solução para reduzir o 
pH.
NH4+(aq)+ H2O(l) NH3(aq) + H3O+(aq)
27
Efeito combinado de cátion e ânion em 
solução
• Um ânion de um ácido forte não tem 
PropriedadesPropriedades ácidoácido--basebase
de de soluçõessoluções de saisde sais
28
• Um ânion de um ácido forte não tem 
propriedades ácido-base.
• Um ânion que é a base conjugada de um 
ácido fraco provocará um aumento no pH.
• Um cátion que é o ácido conjugado de uma base fraca 
provocará uma diminuição no pH da solução.
• Cátions metálicos provocarão uma diminuição no pH, com 
exceção dos metais alcalinos e dos metais alcalinos 
PropriedadesPropriedades ácidoácido--basebase
de de soluçõessoluções de de salsal
exceção dos metais alcalinos e dos metais alcalinos 
terrosos.
• Quando uma solução contém cátions e ânions de ácidos e 
bases fracas, podemos usar os Ka e Kb para determinar o 
pH final da solução. (O íon com maior K terá maior 
influência no pH da solução).
29
Fatores que afetam a força ácida
Considere H-X. Para que esta substância seja 
um ácido, precisamos que:
• a ligação H-X seja polar com Hδ+ e Xδ- (se X 
ComportamentoComportamento ácidoácido--basebase
e e estruturaestrutura químicaquímica
• a ligação H-X seja polar com Hδ+ e Xδ- (se X 
é um metal, então a polaridade de ligação é 
Hδ-, Xδ+ e a substância é uma base),
• a ligação H-X seja fraca o suficiente para ser 
quebrada,
• a base conjugada, X-, seja estável.
30
Ácidos binários
• A força do ácido aumenta ao longo de um período e 
descendo em um grupo.
• De modo inverso, a força da base diminui ao longo 
Comportamento ácidoComportamento ácido--basebase
e estrutura químicae estrutura química
• De modo inverso, a força da base diminui ao longo 
de um período e descendo em um grupo.
• O HF é um ácido fraco porque a energia de ligação 
é alta.
• A diferença de eletronegatividade entre o C e o H é 
tão pequena que a ligação C-H é apolar e o CH4
não é nem ácido nem base.
31
Ácidos binários
Comportamento ácidoComportamento ácido--basebase
e estrutura químicae estrutura química
32
Oxiácidos
• Oxiácidos contêm ligações O-H.
• Todos os oxiácidos têm a estrutura geral Y-O-H.
• A força do ácido depende de Y e dos átomos ligados a Y.
Comportamento ácidoComportamento ácido--basebase
e estrutura químicae estrutura química
• A força do ácido depende de Y e dos átomos ligados a Y.
– Se Y for um metal (baixa eletronegatividade), as 
substâncias são bases.
– Se Y tem eletronegatividade intermediária (por exemplo, 
I, EN = 2,5), os elétrons estão entre o Y e o O e a 
substância é um oxiácido fraco.
33
Oxiácidos
– Se Y tem eletronegatividade grande (por exemplo, Cl, EN 
= 3,0), os elétrons estão localizados mais próximos de Y 
do que de O e a ligação O-H é polarizada para perder H+.
– O número de átomos de O ligados a Y aumenta a 
ComportamentoComportamento ácidoácido--basebase
e e estruturaestrutura químicaquímica
– O número de átomos de O ligados a Y aumenta a 
polaridade da ligação O-H e a força do ácido aumenta 
(por exemplo, HOCl é um ácido mais fraco do que HClO2, 
que é mais fraco do que HClO3, que é mais fraco do que 
HClO4, que é um ácido forte).
34
Oxiácidos
ComportamentoComportamento ácidoácido--basebase
e e estruturaestrutura químicaquímica
35
Ácidos carboxílicos
• Todos os ácidos carboxílicos contêm o grupo COOH.
• Todos os ácidos carboxílicos são ácidos fracos.
• Quando o ácido carboxílico perde um próton, ele produz o 
ânion carboxilato, COO-. 
Comportamento ácidoComportamento ácido--basebase
e estrutura químicae estrutura química
ânion carboxilato, COO-. 
R
C
OH
O
36
• O ácido de Brønsted-Lowry é um doador de 
prótons.
• Focando nos elétrons: um ácido de Brønsted-Lowry 
pode ser considerado um receptor de par de 
elétrons.
ÁcidosÁcidos e bases de Lewise bases de Lewis
elétrons.
• Ácido de Lewis: receptor de par de elétrons.
• Base de Lewis: doador de par de elétrons.
• Observe: os ácidos e as bases de Lewis não 
precisam conter prótons.
• Conseqüentemente, a definição de Lewis é a 
definição mais geral de ácidos e bases.
37
• Os ácidos de Lewis geralmetne têm um octeto incompleto 
(por exemplo, BF3).
• Os íons de metal de transição geralmente são ácidos de 
Lewis.
Ácidos e bases de LewisÁcidos e bases de Lewis
• Os ácidos de Lewis devem ter um orbital vazio (para o qual 
os pares de elétrons possam ser doados).
• Os compostos com ligações pi podem agir como ácido de 
Lewis:
H2O(l) + CO2(g)→ H2CO3(aq)
38
Hidrólise de íons metálicos
• Os íons metálicos são carregados positivamente e atraem 
moléculas de água (através dos pares livres no O).
• Quanto maior a carga, menor é o íon metálico e mais forte á 
a interação M-OH2.
Ácidos e bases de LewisÁcidos e bases de Lewis
a interação M-OH2.
• Os íons metálicos hidratados agem como ácidos:
Fe(H2O)63+(aq) Fe(H2O)5(OH)2+(aq) + H+(aq) 
Ka = 2 x 10-3
39
Hidrólise de íons metálicos
ÁcidosÁcidos e bases de Lewise bases de Lewis
40
���� A definição de Lewis
Em 1923, o químico americano G. N. Lewis 
sugeriu uma definição ácido-base mais 
abrangente.
Ácido: É uma espécie com um orbital vazio Ácido: É uma espécie com um orbital vazio 
capaz de receber um par de elétrons. 
Base: É uma espécie que pode doar um 
par de elétrons para formar uma ligação 
covalente coordenada.
42
43
H+ + H2O H3O+
H+ + O
H H
O
H H
H +
ácido base
H H
H+ +
H+ + NH3 NH4+
H+ +
ácido base
• Os ácidos de Lewis geralmetne têm um 
octeto incompleto (por exemplo, BF3).
• Os íons de metal de transição geralmente 
são ácidos de Lewis.
• Os ácidos de Lewis devem ter um orbital 
vazio (para o qual os pares de elétrons 
46
vazio (para o qual os pares de elétrons 
possam ser doados).
• Os compostos com ligações pi podem agir 
como ácido de Lewis:
H2O(l) + CO2(g)→ H2CO3(aq)
Ácidos polipróticos
• Os ácidos polipróticos têm mais de um próton 
ionizável.
• Os prótons são removidos em etapas, não 
todos de uma só vez :
H2SO3(aq) H+(aq) + HSO3-(aq) Ka1 = 1.7 x 10-2
47
• É sempre mais fácil remover o primeiro 
próton em um ácido poliprótico do que o 
segundo.
• Conseqüentemente, Ka1 > Ka2 > Ka3 etc.
HSO3-(aq) H+(aq) + SO32-(aq) Ka2 = 6.4 x 10-8
Ácidos polipróticos
48
Ácidos carboxílicos
• Todos os ácidos carboxílicos contêm o grupo 
COOH.
• Todos os ácidos carboxílicos são ácidos 
fracos.
• Quando o ácido carboxílico perde um próton, 
49
• Quando o ácido carboxílico perde um próton, 
ele produz o ânion carboxilato, COO-.
R
C
OH
O

Continue navegando