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1. TEORIA DE ARRHENIUS (1880) NaOH(aq)→ Na+(aq) + OH-(aq) ü Ácido: Toda a substância que contendo hidrogênio que dissolvida em H2O aumenta a [H+]: Ácidos e Bases: Uma Breve Revisão ü Base: Toda a substância que em solução aquosa que se “dissociava”, produzindo íons hidróxido (OH-): HCl(g) → H+(aq) + Cl-(aq) H2O LIMITAÇÃO: Explicar o comportamento de ácido-base de solução não aquosas. EX: Comportamento alcalino da NH3(l). Ø O íon H+(aq) é simplesmente um próton sem elétrons. Johannes Bronsted e Thomas Lowry propuseram uma definição mais abrangente que a de Arrhenius: ü As reações ácido-base envolvem transferências de íons H+ de uma substância para outra. ü O H+(aq) interage fortemente com os pares de ē não-ligantes das moléculas de H2O p/ formar íons hidrogênio hidratados: 2. TEORIA DE BRONSTED-LOWRY (1923) O Íon H+ em Água H+(aq) + :O―H l H : H―O—H l H : + Íon Hidrônio Ø Aglomerados maiores também são formados H5O2+ e H9O4+. • Geralmente usa-se H+(aq) e H3O+(aq) indiscriminadamente. • A base de Brønsted-Lowry não precisa conterOH-. Reações de Transferência de Próton ü Ácido: Espécie que cede íons H+ (prótons). ü Base: Espécie que recebe íons H+. Considere: HCl(aq) + H2O(l) → H3O+(aq) + Cl-(aq) • O HCl doa um próton para a água ó HCl é um ácido. • A H2O recebe um próton do HCl ó a H2O é uma base. A H2O pode se comportar tanto como ácido quanto como base. Substâncias ANFÓTERAS podem se comportar tanto como ácidos quanto como bases. Pares Ácido-Base Conjugados Ø O que quer que tenha sobrado do ácido após o próton ter sido doado é chamado de sua base conjugada. Ø Similarmente, o que quer que tenha sobrado da base após ela ter recebido o próton é chamado de um ácido conjugado. Considere: HA(aq) + H2O(l) H3O+(aq) + A-(aq) – Após o HA (ácido) perder seu próton ele é convertido em A- (base) ó o HA/A- são pares ácido-base conjugados. – Após a H2O (base) receber um próton, ela é convertida em H3O+ (ácido) ó a H2O/H3O+ são pares ácido-base conjugados. ü Os pares ácido-base conjugados diferem entre si apenas em UM próton. Ex. 1: HNO2(aq) + H2O(l) NO2-(aq) + H3O+(aq) Adicionar H+ BaseÁcido Remover H+ Base Conjugada Ácido Conjugado Ex. 2: NH3(aq) + H2O(l) NH4+(aq) + OH–(aq) Remover H+ Ácido Adicionar H+ Base ÁcidoConjugado Base Conjugada v Quanto mais forte é o ácido, mais fraca é a base conjugada. Forças Relativas de Ácidos e Bases v O H+ é o ácido mais forte que pode existir no equilíbrio em solução aquosa. v O OH- é a base mais forte que pode existir no equilíbrio em solução aquosa. v Quanto mais forte é a base, mais fraca é o ácido conjugado. Ø Força de um ácido ó habilidade em doar prótons. Ø Força de uma base ó habilidade em receber prótons. 1. Os ácidos fortes transferem completamente seus prótons p/ H2O ó não deixando nenhuma molécula não dissociada. Suas bases conjugadas têm tendência desprezível p/ ser protonadas em solução aquosa 2. Ácidos fracos dissociam-se parcialmente em solução aquosa ó existe uma mistura entre ácido e íons constituintes. As bases conjugadas mostram ligeira habilidade p/ remover prótons da H2O. 3. Substâncias com acidez desprezível, como CH4, que contem H, mas não demonstra qualquer comportamento ácido. Bases conjugadas são fortes, reagindo completamente com H2O formando OH-. Ex: HCl(g) + H2O(l) H3O+(aq) + Cl-(aq) v Se a H2O (base na reação direta) é uma base mais forte que X- (a base conjugada do HX), H2O abstrairá o próton de HX p/ produzir H3O+ e X-. Ø H2O é uma base + forte que Cl-, logo H2O adquire o próton p/ tornar-se o íon hidrônio. Considere: HX(aq) + H2O(l) H3O+(aq) + X-(aq) Equilíbrio está deslocado p/ direita. A solução consiste praticamente de íons H3O+ e Cl- ó com [HCl] desprezível. Ex.: HC2H3O2(aq) + H2O(l) H3O+(aq) + C2H3O2-(aq) v Quando X- é uma base +forte que H2O ó equilíbrio estará deslocado p/ esquerda. Ø C2H3O2- é uma base +forte que a H2O ó abstrai o próton do H3O+. Ocorre se HX é um ácido fraco. A solução consiste praticamente de moléculas de HC2H3O2 ó com poucos íons H3O+ e C2H3O2-. Em qualquer reação ácido-base a posição de equilíbrio favorece a transferência do próton para a base +forte • Soluções fortemente básicas também são formadas por substâncias que reagem com a H2O para formar OH-(aq): H-(aq) + H2O(l)→ H2(g) + OH-(aq) (Hidreto) N3-(aq) + 3H2O(l) → NH3(aq) + 3OH-(aq) (Nitreto) Os ânions O2-, H- e N3- são bases +fortes que OH- (base conjugada da H2O)ó são capazes de remover um próton da H2O. • Uma solução formada pela dissolução de 0,010 mol de Na2O em 1L de H2O produz [OH-] = 0,020 mol/L e um pH de 12,20. O2-(aq) + H2O(l) → 2OH-(aq) RESUMO: 3. Da mesma forma, o ácido conjugado de uma base forte tem propriedades ácido-base desprezíveis. 1. Qualquer ácido ou base que é mais forte do que H+ ou OH- simplesmente reage estequiometricamente para produzir H+ e OH-. 2. A base conjugada de um ácido forte (por exemplo, Cl-) tem propriedades ácido-base desprezíveis. Auto-Ionização da Água Processo de Auto-Ionização da água. Ø Nenhuma molécula de H2O permanece ionizada por muito tempo ó 25 °C: 2 de cada 109 moléculas estão ionizadas em um tempo t. Em água pura, estabelece-se o seguinte equilíbrio: 𝑲𝒆𝒒×[𝑯𝟐𝑶]𝟐 = 𝑯𝟑𝑶, [𝑶𝑯-] Produto Iônico da Água A 25 °C: 𝑲𝒆𝒒 = 𝑯𝟑𝑶, [𝑶𝑯-] [𝑯𝟐𝑶]𝟐 𝑲𝒘 = 𝑯𝟑𝑶, 𝑶𝑯- = 𝟏,𝟎×𝟏𝟎-𝟏𝟒 Kw é a constante do produto iônico da agua Ø Numa solução na qual [H+] = [OH-] é tida como neutra: 𝑲𝒘 = 𝑯𝟑𝑶, 𝑶𝑯- = 𝟏,𝟎×𝟏𝟎-𝟏𝟒 Pode ser usada para calcular [H+] ó se [OH-] for conhecida Pode ser usada para calcular [OH-] ó se [H+] for conhecida 𝒙 4 𝒙 = 𝟏, 𝟎×𝟏𝟎-𝟏𝟒 ⇒ 𝒙 = 𝟏, 𝟎×𝟏𝟎-𝟕Se [OH-] = [H+] = x Numa solução neutra [H+] = [OH-] = 1,0 x 10-7 mol/L. Ø Na maioria das solução [H+] ≠ [OH-] [H +] > [OH-] ó Ácida [H+] < [OH-] ó Básica Exercício: Calcule a concentração de H+(aq) em (a) uma solução na qual [OH-] é 0,010 mol/L; (b) uma solução na qual [OH-] é 1,8 x 10-9 mol/L à 25 ºC. • Na maioria das soluções a [H+] é bem pequena ó por conveniência [H+] é expressa em termos de pH. Ø Em água neutra a 25 °C, [H+] = [OH-] = 1,0x10-7 mol/L ó pH = pOH = -log (1,0 x 10-7) = 7,00. • Em soluções ácidas, a [H+] > 1,0 × 10-7, então o pH < 7,00. pH = - log [H+] pOH = - log [OH-] A Escala de pH • Em soluções básicas, a [H+] < 1,0 × 10-7, então o pH > 7,00. • Quantomais alto o pH, mais baixo é o pOH e mais básica a solução. ü A maioria dos valores de pH e de pOH estão entre 0 e 14. Ø Não há limites teóricos nos valores de pH ou de pOH ó por exemplo, o pH de HCl 2,0 mol/L é -0,301. Outras escalas de ‘p’ • Em geral, para um número X: Ø Por exemplo, pKw = -log Kw. pX = -log X (a 25 °C) Medindo o pH Ø O método mais preciso de medir o pH é usar um medidor de pH. ØEntretanto, alguns corantes mudam de cor quando o pH varia ó esses são indicadores de pH. ØOs indicadores são menos precisos que os medidores de pH ó mudam de coloração em uma faixa de pH. ØMuitos indicadores não têm uma mudança acentuada como uma função do pH. Ø Os ácidos fortes mais comuns são HCl, HBr, HI, HNO3, HClO3, HClO4, e H2SO4. Ácidos e Bases Fortes Todos os ácidos fortes ionizam completamente em solução: Uma vez que H+ e H3O+ são usados de maneira intercambiável, pode se escrever: Ø Em soluções, o ácido forte é geralmente a única fonte de H+. Ácidos Fortes Ø Ácidos fortes são eletrólitos fortes. Se a concentração do ácido é menor do que 10-6 mol/L ó a auto-ionização da água precisa ser considerada. Ø Assim, o pH da solução é a concentração em quantidade de matéria inicial do ácido. Bases Fortes Exemplo: Qual é o pH de uma solução de 0,040 mol/L de HClO4? HClO4(aq) H+(aq) + ClO4-(aq) Início 0,040 mol/L 0 mol/L 0 mol/L No Final ~ 0 mol/L 0,040 mol/L 0,040 mol/L pH = -log (0,040) = 1,40 Ø As bases fortes são eletrólitos fortes e dissociam-se completamente em solução. Ø O pOH (e, consequentemente, o pH) de uma base forte é dado pela concentração inicial da base (mol/L).Ø As mais comuns são hidróxidos solúveis de metais alcalinos (1A) e os alcalinos terrosos (2A): NaOH, KOH, Ca(OH)2. Ácidos Fracos • Os ácidos fracos são apenas parcialmente ionizados em solução. ü Ka é a constante de dissociação de ácido. • Existe umamistura de íons e ácido não-ionizado em solução. • Consequentemente,os ácidos fracos estão em equilíbrio: Ø Quanto maior o Ka, mais forte é o ácido ó mais íons estão presentes no equilíbrio emrelação às moléculas não-ionizadas. ü Se Ka >> 1, o ácido está completamente ionizado e o ácido é um ácido forte. Cálculo de Ka a partir do pH ü O pH, em alguns casos, pode fornecer a concentração no equilíbrio de H+. ü Usando Ka, a concentração de H+ (e, consequentemente, o pH) pode ser calculada. ü Escreva a equação química balanceada mostrando claramente o equilíbrio. ü Escreva a expressão de equilíbrioó Encontreo valor para Ka. ü Anote as concentrações iniciais e no equilíbrio para tudo exceto para a água pura ó geralmente supõem-se que a variação na concentração de H+ é ‘x’. ü Substitua ‘x’ na expressão da constante de equilíbrio e resolva. ü A ionização percentual é outro método para estimar a força do ácido. Exercício: Um estudante preparou uma solução de 0,10 mol/L de ácido fórmico (HCHO2) e mediu seu pH a 25 °C contatando o valor de 2,38. (a) Calcule Ka para ácido fórmico nessa temperatura. (b) Qual a porcentagem de ácido ionizada nessa solução de 0,10 mol/L? Usando Ka para Calcular o pH ü Sabendo o valor de Ka e a concentração inicial do ácido fraco ó pode-se calcular a [H+] na solução deste ácido fraco. ü 1º: Escreve-se a reação do equilíbrio devidamentebalanceada; ü 2º: Escreve-se a expressão e o valor da constante de equilíbrio; ü 3º: Usando a estequiometria para expressar as concentrações no equilíbrio coloquex para as concentrações desconhecidas; ü 4º: Substitua as concentrações no equilíbrio na expressão da constante de equilíbrioó Faça as considerações se possível; Exercício: Calcule o pH de uma solução de 0,20 mol/L de HCN, sabendo que o Ka possui o valor de 4,9 x 10-10. 𝟎,𝟐𝟎 − 𝒙 ≅ 𝟎,𝟐𝟎 Se a grandeza ‘x’ for maior que 5% do valor inicial ó considera-se esse valor e resolve- se a equação do 2º grau. Ø A ionização percentual relaciona a [H+]eq com a [HA]0; ü Quantomaior a ionização percentual, mais forte é o ácido.; Ø A ionização percentual de um ácido fraco diminui à medida que a concentração em quantidade de matéria da solução aumenta. ü Para o ácido acético, uma solução 0,05 mol/L está 2,0 % ionizada, enquanto uma solução 0,15 mol/L está 1,0 % ionizada. Exercício: Calcule a porcentagem de moléculas de HF ionizadas em (a) uma solução de 0,10 mol/L de HF; (b) uma solução de 0,010 mol/L HF. HF(aq) H+(aq) + F-(aq) (a) Inicial 0,10 mol/L 0 0 Variação -x mol/L + x mol/L + x mol/L Equilíbrio (0,10 – x) mol/L x mol/L x mol/L A expressão da constante de equilíbrio é: 𝑲𝒂 = 𝑯, 𝑭- [𝑯𝑭] = 𝒙 𝒙 (𝟎, 𝟏𝟎 − 𝒙) = 𝟔, 𝟖×𝟏𝟎 -𝟒 Ka (HF)= 6,8x10-4 Considerado (0,10 – x) ≈ 0,10ó 𝒙 = 𝟖, 𝟐×𝟏𝟎-𝟑 𝒎𝒐𝒍/𝑳 %𝑰𝒐𝒏𝒊𝒛𝒂çã𝒐 = 𝟖, 𝟐×𝟏𝟎-𝟑 𝟎, 𝟏𝟎 ×𝟏𝟎𝟎 = 𝟖,𝟐% > 5% permitido p/ consideração Única solução que fornece valor positivo para ‘x’ ó x = [H+] = [F-] = 7,9x10-3 Resolvendopela equação do 2º Grau: 𝒙 𝒙 (𝟎, 𝟏𝟎 − 𝒙) = 𝟔, 𝟖×𝟏𝟎 -𝟒 𝒙𝟐 = (𝟎,𝟏𝟎 − 𝒙)(𝟔, 𝟖×𝟏𝟎-𝟒) 𝒙𝟐 + 𝟔, 𝟖×𝟏𝟎-𝟒 𝒙− 𝟔, 𝟖×𝟏𝟎-𝟓 𝒙 = − 𝟔, 𝟖×𝟏𝟎-𝟒 ± 𝟔, 𝟖×𝟏𝟎-𝟒 𝟐 − 𝟒 𝟔, 𝟖×𝟏𝟎-𝟓 𝟐 𝒙 = −𝟔,𝟖×𝟏𝟎-𝟒 ± 𝟏, 𝟔×𝟏𝟎-𝟐 𝟐 𝒙 = 𝟕, 𝟗×𝟏𝟎-𝟑 𝒎𝒐𝒍/𝑳 %𝑰𝒐𝒏𝒊𝒛𝒂çã𝒐 = 𝟕, 𝟗% ü Portanto a % de moléculas ionizadas: %𝑰 = 𝟎, 𝟎𝟎𝟐𝟑 𝟎, 𝟎𝟏𝟎 ×𝟏𝟎𝟎 = 𝟐𝟑% (b) Procedendo de maneira semelhante: 𝒙𝟐 (𝟎, 𝟎𝟏𝟎 − 𝒙) = 𝟔, 𝟖×𝟏𝟎 -𝟒 𝒙 = 𝑯, = 𝑭- = 𝟐, 𝟑×𝟏𝟎-𝟑 𝒎𝒐𝒍/𝑳 A diluição de 10 vezes aumentou a porcentagem de moléculas ionizadas em aproximadamente 3 vezes. Princípio de Le Châtelier: A diluição desloca o equilíbrio no sentido do maior nº de partículas porque isso se contrapõe ao efeito de diminuir a concentração delas. v Os ácidos polipróticostêmmais de um próton ionizável. Ø Os prótons são removidos em etapas, não todos de uma só vez : É sempre mais fácil remover o 1º próton de um ácido poliprótico do que o segundo... Consequentemente Ka1 > Ka2 > Ka3 etc... Ø Neste exemplo Ka2 << Ka1ó baseado nas atrações eletrostáticas, o H+ é mais facilmente perdido por 1 molécula neutra (H2SO3) do que de 1 íon carregado negativamente (HSO3-). Ácidos Polipróticos Ø Os valores de Ka para perdas sucessivas de prótons geralmente diferem por um fator de no mínimo103 13 7 Observe que o valor do Ka1 do ácido sulfúrico está listado como ‘grande’ ó é um ácido forte em relação à remoção do 1º próton. H2SO4(aq) H+(aq) + HSO4-(aq) Ionização Completa HSO4-ó é um ácido fraco para o qual Ka2 = 1,2 x 10-2. Como Ka1 é muito maior que as próximas Ka p/ esse ácidos polipróticos quase todo H+(aq) na solução vêm da 1ª ionização. Desde que os valores sucessivos de Ka discrepem por um fator de 103 ou mais ó pH satisfatório é obtido considerando somente Ka1. Exercício: A solubilidade de CO2 em água pura a 25 ºC e 01 atm de pressão é 0,0037 mol/L. A prática comum é supor que todo o CO2 dissolvido está na forma de ácido carbônico (H2CO3), produzindopela reação entre CO2 e H2O: CO2(aq) + H2O(l) H2CO3(aq) (a) Qual é o pH de uma solução de 0,0037 mol/L de H2CO3? (b) Qual a [CO32-]? (a) H2CO3 é um ácido dipróticoó suas constantes diferem por mais de 103 O pH pode ser determinado considerando somente Ka1 ó Trata-se o ácido como se fosse um ácido monoprótico. (b) A ionização do HCO3- é desprezíveló única fonte de CO32-. Uma solução de CO2 aquoso está na sua maioria na forma de H2CO3 ó pouquíssimos íons (HCO3- ou CO32-) Bases fracas • As bases fracas removem prótons de outras substâncias. Kb sempre se refere ao equilíbrio no qual uma base reage com H2O para formar o ácido conjugado correspondente e OH-. A H2O é o solvente ó omitida da expressão da constante de equilíbrio. – A constante de dissociação da base, Kb, é definida como: Abstraem o próton da H2O formando um ácido conjugado e OH-. Tipos de Bases Fracas • As bases geralmente têm pares de elétrons não-ligantes ou cargas negativas para reagir com prótons. Bases neutras mais comuns envolvem um grupo de moléculas que possuem N em sua estrutura ó AMINAS. As aminas estão relacionadas com a amônia e têm uma ou mais ligações N-H substituídas por ligações N-C (por exemplo, CH3NH2 é a metilamina). + H2O(l)H―N—CH3(aq) l H : Hl H―N—CH3 (aq) l H + + OH-(aq) Exercício: Um solução é preparada pela adição de hipoclorito de sódio (NaClO) sólido em água suficiente para perfazer 2,00 L de solução. Se a solução tem um pH de 10,50, qual a quantidade de matéria de NaClO adicionada? Os ânions de ácidos fracos também são bases fracas ó exemplo OCl- é a base conjugada do HOCl (ácido fraco): Relação Entre Ka e Kb ü Ácidos mais fortes têm bases conjugadas mais fracas. 𝑲𝒂 = [𝑵𝑯𝟑][𝑯,] [𝑵𝑯𝟒 ], Ø Para uma demonstração de um maneira quantitativa, considere o par ácido-base conjugado NH4+ e NH3: • As expressões das constantes de equilíbrio são: NH4+(aq) NH3(aq) + H+(aq) (Eq. I) NH3(aq) + H2O(l) NH4+(aq) + OH-(aq) (Eq. II) 𝑲𝒃 = [𝑵𝑯𝟒 ], [𝑶𝑯-] [𝑵𝑯𝟑] Somando as equações I e II ó resta somente a auto- ionização da água: 𝑲𝒂×𝑲𝒃= [𝑵𝑯𝟑][𝑯,] [𝑵𝑯𝟒 ], 𝑵𝑯𝟒 ], [𝑶𝑯- [𝑵𝑯𝟑] Ø Vimos que na soma de duas equações para fornecer uma terceira, a constante de equilíbrio associada a terceira é igual ao produto das constantes de equilíbrio das duas equações somadas: NH4+(aq) NH3(aq) + H+(aq) (Eq. I) NH3(aq) + H2O(l) NH4+(aq) + OH-(aq) (Eq. II) H2O(l) H+(aq) + OH-(aq) 𝑲𝒂×𝑲𝒃= [𝑯,] 𝑶𝑯- = 𝑲𝑾 = 𝟏,𝟎×𝟏𝟎-𝟏𝟒 ü À medida que a força de um ácido aumenta (maior Ka) ó a força de sua base conjugada deve diminuir (menor Kb) Propriedades Ácido-Base de Soluções de SaisØ Quase todos os sais são eletrólitos fortes ó sais inteiramente como íons em solução. Ø As propriedades ácido-base de sais são uma consequência da reação de seus íons em solução. A reação na qual os íons produzem H+ ou OH- em água é chamada hidrólise. Habilidade do Ânion para Reagir com Água Ø Os ânions, X-, podem ser considerados bases conjugadas de ácidos, HX. Ø Os ânions de ácidos fracos são básicos. Ø A presença do íon Cl- na solução aquosa não resulta em nenhuma produção de OH- e não afeta o pH. Uma vez que o X- vem de um ácido forte, a solução que o contém é neutra: Exemplo: Cl- é a base conjugada do HCl e C2H3O2- é a base conjugada do HC2H3O2 Se X- vem de um ácido fraco ó o seguinte equilíbrio é estabelecido: Ø A presença de íons acetato (C2H3O2-) na solução resulta em aumento do pH ó há produção de ácido acético e OH-. Ø Os ânions de ácidos fortes são neutros. C2H3O2-(aq) + H2O(l) HC2H3O2(aq) + OH-(aq) OBS: Os ânions que ainda têm prótons ionizáveis, como HSO3-, são ANFÓTEROS: podem agir como ácidos ou como bases ó o comportamento é regido pelas ordens de grandeza relativas de Ka e Kb. Exercício: Determine se o sal Na2HPO4 formará uma solução ácida ou básica ao se dissolver na água. ü O íon Na+ é um cátion de uma base forte, NaOH, portanto o Na+ não influencia no pH é somente um íon espectador. A acidez ou basicidade da solução se deve pelo íon HPO42-: HPO42-(aq) H+(aq) + PO43-(aq) Ka= 4,2 x 10-13 HPO42-(aq) + H2O(l) H2PO4-(aq) + OH-(aq) Kb= 1,6 x 10-7 Kb é mais do que 105 vezes maior que o Ka para HPO4- ó a 2ª reação predomina sobre a 1ª e a solução é BÁSICA. Habilidade do Cátion para Reagir com Água ü Os cátions poliatômicos com prótons ionizáveis podem ser considerados ácidos conjugados de bases fracas. ü Alguns íonsmetálicos também reagem com H2O para reduzir o pH. Efeito Combinado de Cátion e Ânion em Solução • Um ânion de um ácido forte não tem propriedades ácido-base (Br-). • Quando uma solução contém cátions e ânions de ácidos e bases fracas, use Ka e Kb para determinar o pH final da solução. • Um ânion que é a base conjugada de um ácido fraco provocará um aumento no pH (CN-). • Um cátion que é o ácido conjugado de uma base fraca provocará uma diminuição no pH da solução (CH3NH3+). • Íons metálicos provocarão diminuição no pH, com exceção dos metais alcalinos e dos metais alcalinos terrosos Ca2+, Sr2+, Ba2+. Comportamento Ácido-Base e Estrutura Química • Quando um composto é dissolvido em H2O ó pode se comportar como ácido, base ou não exibir propriedades ácido-base. Uma molécula contendo H transferirá um H+ somente se a ligação H-X for polarizada com Hδ+ e Xδ-: Ø Se X é um metal, então a polaridade de ligação é Hδ- e Xδ+ e a substância é uma base. Em ligações apolares de H-X, como H-C em CH4, não produzem soluções com propriedades ácido-base. Um composto contendo OH pode se comportar como base, liberando OH-, ou se comportar como ácido, liberando o H+. Como se identifica um ou outro? Fatores que Afetam a força Ácida H—X Um segundo fator que ajuda a determinar se uma molécula doará um próton é a força da ligação. Ø Ligações muito fortes são menos facilmente dissociadas do que as mais fracas. Importante p/ haletos de hidrogênio: A ligação H-F é a ligação + polar entre os haletos e tb a + forte ó consequentemente o H-F o único ácido fracos entre os haletos de hidrogênio. Um terceiro fator que afeta a facilidade com a qual um átomo de H ioniza-se a partir de HX é a estabilidadeda base conjugadoX-. A força de um ácido é a combinação de 3 fatores: Qnto maior a estabilidade da base conjugada + forte é o ácido Ø Polaridadeda ligação H-X; Ø Força da ligação H-X; Ø Estabilidade da base conjugada. Ácidos Binários Ø Em ummesmo grupo na tabela a força da ligação H-X é o fator mais importante na determinação da força do ácido. Ø A força de uma ligação H-X tende a diminuir à medida que o tamanho de X aumenta. As forças de ligação variam menos ao longo de um período na tabela do que quando descemos em um grupo. A força da ligação diminui e a acidez aumenta ao se descer em um grupo na tabela: HCl é ácido mais forte que HF e H2S é ácido mais forte que H2O. ü A polaridade da ligação é principal fator na determinação da acidez de ácidos binário no mesmo período da tabela. A acidez aumenta com o aumento da eletronegatividade do elemento X, ou seja, da esquerda para a direita num período ó acidez no 2º período varia CH4 < NH3 << H2O < HF. Ø Como a ligação C-H é praticamente apolar, o CH4 não mostra tendência de formar íons H+ e CH3-. ü Apesar da ligação N-H ser polar, NH3 tem um par de elétrons não- ligante no N que determina seu caráter básico em vez de ácido. ü Muitos ácidos comuns, como o ácido sulfúrico, contém uma ou mais ligações O-H. Oxiácidos Os ácidos com grupos OH e possíveis átomos de oxigênio adicionais ligados a um átomo central (Y) são conhecidos como oxiácidos. A força do ácido depende de Y e dos átomos ligados a Y. ü Se Y for um metal (baixa eletronegatividade, Na, K, Mg), as substâncias são bases. ü Se Y tem eletronegatividade intermediária (por exemplo, I, EM = 2,5), os elétrons estão entre o Y e o O e a substância é um oxiácido fraco. ü Se Y tem eletronegatividade grande (por ex: Cl, EN = 3,0), os elétrons estão ainda mais localizados próximos de Y e do O e a ligação O-H é mais polarizada para perder H+. ü Quanto maior o nº de átomos de O ligados a Y ó maior a polaridade da ligação O-H e maior a força do ácido HOCl < HOClO < HOClO2 < HOClO3 Hipocloroso Cloroso Clórico Perclórico Ka = 3,0x10-8 Ka = 1,1x10-2 Ácido Forte Ácido Forte Ø Todos os ácidos carboxílicos contêmo grupo COOH. Ø Todos os ácidos carboxílicos são ácidos fracos. Ácidos Carboxílicos Ø Quando o ácido carboxílico perde um próton, ele produz o ânion carboxilato, COO-, estabilizados por ressonância. Ácidos e Bases de Lewis Ø O ácido de Brønsted-Lowry é um doador de prótons. Focando nos elétrons: um ácido de Brønsted-Lowry pode ser considerado um receptor de par de elétrons. ü Ácido de Lewis: receptor de par de elétrons. ü Base de Lewis: doador de par de elétrons. OBS: os ácidos e as bases de Lewis não precisam conter prótons ó definição de ácidos e bases de Lewis é a mais geral. • Os ácidos de Lewis geralmente têm um octeto incompleto (por exemplo BF3). • Íons de metal de transição geralmente são ácidos de Lewis. • Os ácidos de Lewis devem ter um orbital vazio (para o qual os pares de elétrons possam ser doados). • Compostos com ligações π podem agir como ácido de Lewis: Hidrólise de Íons Metálicos v Os íons metálicos são carregados positivamente e atraem moléculas de água através dos pares de ē livres no O. v Quanto maior a carga, menor é o íon metálico e mais forte é a interação M-OH2. v Os íons metálicos hidratados agem como ácidos: • A constante de dissociação ácida dessas reações aumentam com o aumento da carga e a diminuição do raio do íon. • A interação é muito mais forte com o íon de maior carga, fazendo com que o íon hidratado seja mais ácido. O íon Cu2+, que tem menor carga e raio maior que Fe3+, forma soluções menos ácidas que Fe3+.
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