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Lista de exercícios – Equilíbrio de fases condensadas 1. Soluções de m-toluidino (3- metilfenilamina) foram preparadas em fenol e então aquecidas acima da temperatura ambiente. A mistura torna-se turva a T1 e translúcida a T2. Esboçar o diagrama de fase usando os dados abaixo e determinar as temperaturas críticas superior e inferior. % m- toluidino 18 20 40 60 80 85 T1 / °C 48 18 8 10 19 26 T2 / °C 53 90 120 118 83 53 2. Esboçar o diagrama de fase para o sistema fenol-água a partir dos dados abaixo e determine, na temperatura de 60 °C, os intervalos de composições onde existirão uma única fase e duas fases. T / °C 10 20 30 40 50 55 60 65 68,4 % fenol (fase aquosa) 7,5 8,5 8,7 9,7 12,0 14,2 17,5 22,7 36,1 % fenol (fase fenol) 72,2 69,9 66,8 62,7 60,0 56,2 49,7 36,1 3. A figura abaixo mostra o diagrama de fases de um sistema composto por dois líquidos parcialmente miscíveis, A e B. São misturados 30 g de A com 70 g de B, responda os itens abaixo detalhadamente: a) Qual será o ponto de ebulição desta mistura a 1 atm? b) Qual será a composição do vapor no momento em que a mistura começa a ferver a 1 atm? c) A que temperatura começa a ferver uma mistura constituída inicialmente por 50 g de A e 150 g de B? d) Qual será a composição de vapor em equilíbrio com o líquido a esta temperatura? 4. A tabela mostra os dados do equilíbrio de fase existente entre dois líquidos parcialmente miscíveis. A partir da análise destes dados, responda os itens a e b. a) Quais as temperaturas críticas? b) Se uma mistura contendo 0,06 kq de B e 0,04 kq de A estiver a 25 °C, qual será a composição das duas fases em equilíbrio e em que percentual cada fase estará presente? T / °C 0 10 20 30 40 Fase 1 (% em massa de B) 30 37 45 53 64 Fase 2 (% em massa de B) 94 90 87 84 80 5. Para o sistema ternário benzeno-isobutanol-água a 25 °C e 1 bar as seguintes composições foram obtidas para as fases em equilíbrio: fase rica em água % isobutanol 2,33 4,30 5,23 6,04 7,32 % água 97,39 95,44 94,59 93,83 92,64 fase rica em benzeno %isobutanol 3,61 19,87 39,57 59,48 76,51 % benzeno 96,20 79,07 57,09 33,98 11,39 Traçar o diagrama ternário, indicando as linhas de equilíbrio. a) Estimar a composição das fases que serão produzidas de uma mistura de 20% de isobutanol, 55% de água e 25% de benzeno; b)Qual será a composição da fase principal quando a primeira gota da fase secundária separa quando água é adicionada a uma solução de 80% de álcool em benzeno. 6. Domanska e colaboradores (U. Domanska, A. Marciniak / Fluid Phase Equilibria 238 (2005) 137–141) estudaram misturas de 1-metilimidazol com éteres. A figura abaixo apresenta diagramas temperatura vs. composição líquido-líquido (LLE) para mistura do derivado de imidazol com alguns éteres. Com base no diagrama, responda, para t =25°C: a) Para o sistema formado por 15 g de 1-metilimidazol e 10 g de éter; indique para cada éter: o número de fases, a composição de cada fase e o percentual de cada fase presente no equilíbrio. abundâncias relativas. b) Qual é a temperatura crítica para cada sistema? Formula molecular dos compostos: 1-metilimidazol - C4H7N2 di-n propil éter – C6H14O di-n butil éter: C8H18O di-n-pentil éter - C10H22O Diagramas de equilíbrio líquido-líquido para o 1-metilmidazol (x1) + éter (1-x1): di-n-propil éter (�), di-n butil éter (�) e di-n pentil éter (�), retirado de U. Domanska, A. Marciniak / Fluid Phase Equilibria 238 (2005) 137–141. 7. Marcar os seguintes pontos em um diagrama ternário para o sistema NaCl/Na2SO4.10H2O/H2O contendo: a) 25% em massa de NaCl, 25% em massa de Na2SO4.10H2O e o restante em água; b) a linha que mostra a mesma composição dos sais, mas com diferentes quantidades de água. 8. O diagrama de solubilidade de um sistema clorofórmio-ácido acético-água, a 1 atm e a uma dada temperatura, com algumas linhas de ligação, é mostrado na figura abaixo. Com a adição de um mol de clorofórmio (CHCl3) a um sistema constituído de 0,6 moles de água (H2O) e 0,4 moles de ácido acético (CH3COOH), responda os itens abaixo. a) Quantas fases serão formadas? b) Quais as suas composições? c) Quais as suas quantidades relativas? 9. O diagrama de solubilidade de um sistema A-B-C, a 1 atm e a uma dada temperatura, com linhas de ligação, é mostrado na figura abaixo. Determine as composições relativas das duas fases formadas quando são adicionados 0,2 mol de A a um sistema constituído de 0,3 moles B e 0,5 moles de C. 10. Construir um diagrama de fases com os seguintes dados, obtidos em experiências de resfriamento, a pressão constante, do sistema antimônio-cádmio. Cd / % em massa 0 20 37,5 47,5 50 58 70 93 100 Inflexão na curva de resfriamento 550 461 419 400 Patamar na curva de resfriamento 630 410 410 410 410 439 295 295 321 a) Classificar todas as regiões e se formar algum composto, dar sua fórmula química e informar se este tem ponto de fusão congruente ou incongruente. b) Descrever detalhadamente o que ocorre com uma mistura que contém 50% de Cd e é resfriada de 500 °C a 300 °C. 11. Domanska e colaboradores (U. Domanska, M. Marciniak / Fluid Phase Equilibria 235 (2005) 30–41) estudaram o equilíbrio de fases sólido líquido de 1,3-diaminopropano e álcoois alquílicos. A Figura 3 do artigo (mostrada abaixo) apresenta o diagrama de fases para a mistura de decanol e esta amina. Com base neste diagrama temperatura- composição, responda: a) quais são as temperaturas de fusão destes compostos puros? b) quantos compostos são formados entre os dois sólidos? Qual é a relação estequiométrica de cada composto? c) qual é a temperatura de solidificação de uma amostra com X decanol = 0,4 e que sólido é formado? e) Existem eutéticos? Qual é a temperatura e composição de cada um? Diagrama de fase para o sistema decanol e 1,3-diaminopropano, retirado de U. Domanska, M. Marciniak / Fluid Phase Equilibria 235 (2005) 30–41). 12. A partir das seguintes informações, esboce o diagrama de fase do sistema Mg e Cu. Temperatura de fusão do cobre = 1085 °C; temperatura de fusão do Mg = 648 °C; temperatura de fusão do MgCu2 = 800 °C; temperatura de fusão do Mg2Cu = 580 °C. Há eutéticos com as seguintes composições em percentagem de Mg: 10% (T = 690 °C), 33% (T = 560 °C) e 65% (T = 380 °C). Prepara-se uma amostra da liga de Mg e Cu, com 25% de Mg, num cadinho aquecido a 800 °C, em atmosfera inerte. Descreva o que é observado se o líquido for lentamente resfriado até a temperatura ambiente. 13. O diagrama abaixo apresenta algumas curvas de resfriamento de uma mistura líquidas de dois componentes, A e B, sob pressão constante. A partir da análise destas curvas, trace o diagrama de equilíbrio sólido-líquido correspondente e responda os itens abaixo: a) qual a temperatura e a composição aproximada do eutético? b) qual dos dois componentes pode ser obtido por resfriamento de uma solução com 20 % de B? c) Partindo-se de 100 g de uma mistura com 80 % em peso de B, qual a massa de B sólido presente a 500 °C? d) Qual a máxima quantidade de B sólido puro que pode ser obtida por resfriamento da mistura citada em c? A que temperatura deve ser suspenso o resfriamento? 14. A partir da analise do diagrama de fase hipotético mostrado abaixo, identifique as fases presentes nas área numeradas, determine a fórmula empírica do composto formado e calcule a quantidade máxima de composto que pode ser obtido na fase sólida quando a fração molar de B for igual a 0,5. 15. As temperaturas aproximadas de solidus e liquidus para o sistema cobre-níquel são dadasna tabela a seguir. Construa o diagrama de fases na Figura 1 para esse sistema e identifique cada região (informe as fases presentes nas regiões). Figura 1 Diagrama temperatura x composição do sistema de ligas Cobre – Níquel para construção do diagrama de fases. 16. Considere o resfriamento da liga chumbo-estanho Pb-Sn50, que ocorre em condições de equilíbrio estável a partir do estado líquido (linha pontilhada no diagrama da figura a seguir). Responda para cada uma das temperaturas de 300 e 150 oC às seguintes questões: a) Quais as fases presentes na liga nestas temperaturas? b) Qual a composição química aproximada de cada fase? c) Quais as quantidades relativas em peso de cada fase? Existe diferença entre as quantidades relativas de fases da liga a 150 oC e à temperatura ambiente? Justifique a sua resposta. % Ni T (oC) solidus T (oC) liquidus 0 1085 1085 10 1126 1148 20 1155 1193 30 1197 1240 40 1235 1280 50 1270 1315 60 1308 1350 70 1348 1382 80 1388 1405 90 1420 1430 100 1453 1453 17. Os seguintes dados foram obtidos pela análise térmica de misturas líquidas de Mg e Si: a) Construa o diagrama de fases do sistema considerado e determine a fórmula do composto, se existir. b) Quanto silício puro se pode obter pelo resfriamento, até 1000 oC, de 10 kg do líquido que contém 30 % de Mg? Qual a composição do líquido remanescente? Resposta: a) Fórmula do composto: Mg2Si; b) Quantidade de Si cristalizado: 2,5 kg de Si. 18. Determine a composição e a quantidade relativa de cada fase presente em equilíbrio em uma liga Cu-40%Ni, nas temperaturas de 1300ºC, 1270ºC, 1250ºC e 1200ºC. Quantos gramas de níquel devem ser adicionados a 500g de cobre para produzir uma liga que tenha temperatura liquidus de 1350ºC? Qual a razão entre o número de átomos de níquel e o número de átomos de cobre nesta liga? MNi = 58,7; MCu = 63,55. 19. Considere a liga Pb-15%Sn. Durante a solidificação, determine: a- A composição do primeiro sólido que se forma; b- As temperaturas liquidus, solidus e solvus, bem como o intervalo de solidificação da liga; c- A composição e quantidade relativa de cada fase em equilíbrio a 260ºC; d- Idem, a 183ºC; e- Idem, a 25ºC. 20. Considere o diagrama de fase ternário mostrado abaixo. Determine a temperatura liquidus, o primeiro sólido que se forma e as fases presentes na temperatura ambiente para as seguintes composições: (a) 30%B-20%C, balanço de A; (b) 10%B-25%C, balanço de A; (c) 60%B-10%C, balanço de A.
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