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Intemperismo e formação de minerais argilosos Intemperismo Termo originado de intempérie – significa alteração de materiais pelo clima, principalmente pela chuva e temperatura. Rocha Minerais primários Minerais secundários (areia e silte) (fração argila) Tipos de intemperismo: Físico Químico Biogeoquímico Intemperismo Físico Importante em ambientes frios e secos Temperatura Esfoliação Abrasão por água, gelo e vento Plantas e Animais Intemperismo Químico Atuação sobre rochas e minerais primários. Na atmosfera H2O, O2, CO2 e compostos orgânicos Regulada pela natureza do material, reagentes (composição, pH, concentração) condições (temperatura, pressão, lixiviação). Esquema básico de intemperização química Mineral primário + solução de ataque Mineral secundário + íons em solução 2 KAlSi3O8 + 2H + + 9 H20 Al2Si205(OH)4 + 4 H4SiO4 + 2 K + Feldspato microclínio Caulinita Reações químicas de dissolução podem ser: •Congruentes: obedecem um balanceamento estequiométrico. • Incongruentes: as reações não são estequiométricas. Água é o principal agente de controle de reações. Hidratação Associação de moléculas de água e grupos hidroxila. Anidrita Gipso CaSO4 + 2H2O CaSO42H2O Solução Halita NaCl Na+ + Cl- Os oceanos são os depósitos finais de elementos dissolvidos. Hidrólise Reação de íons H+ e OH- e um mineral Rompimento de O com: Íons metálicos (Al, Fe, Ca, Mn, Mg, etc) Silício nos silicatos Carbono nos carbonatos Ácido acético, aspártico, salicílico Hidrólise por ácidos orgânicos Complexante: (biogeoquímico) Micas e Vermiculitas => Vermiculitas com Hidróxi-Al entre camadas Não-complexante: Dissolução de Si, Al, Fe, Mg, Ca e K de olivina, augita, muscovita Intensidade da hidrólise Caulinita Feldspatos Haloisita Gibbsita Intensidade da hidrólise I) Bissialitização => Fluxo de água pouco intenso – lixiviação fraca - dessilicação é limitada. Feldspato Albita => neogênese de esmectita (argila 2:1) com cátions básicos entre camadas Intensidade da hidrólise II) Monossialitização ou caulinização => Fluxo moderado de água – lixiviação acentuada – dessilicação moderada. Feldspato Albita => argilomineral 1:1 (caulinita) Intensidade da hidrólise III) Alitização => Fluxo de água intenso – dessilicação completa. Feldspato Albita => Gibbsita Água é essencial para dessilicação e remoção de cátions. Oxidação e Redução Importante na intemperização de minerais com ferro. Oxidação Em rochas aeradas e em solos com baixa demanda biológica de O2 aliada ao alto suplemento. Indicadas por cores avermelhadas e amarelas Fe2+ => Fe3+ Oxidação Oxidação de Fe e Mn na estrutura do mineral Liberação de cátions oxidados (Ca, Mg) Mineral Instável Precipitação na forma de óxidos Oxidação •Minerais com baixa concentração de Fe Biotitas => formação de dioctaedro - dificulta a liberação de potássio. Esmecitas => diminuição da carga e na CTC – maior estabilidade. Oxidação •Minerais com alta concentração de Fe Desintegração completa do mineral Ex: Magnetita (Fe3O4) Liberação de Fe 3+ e O2- Removidos para a solução Hematita (Fe2O3) Redução Ocorre quando o material está saturado por água, há baixo suprimento de O2 associado a alta demanda biológica. Redução – alteração de minerais secundários já existentes. Intemperismo Biogeoquímico Agentes geológicos + Agentes biológicos Reações químicas Intemperismo Minerais primários Minerais secundários Complexação •Compostos orgânicos + íons metálicos Aumentam a solubilidade de Fe e Al, e elementos traços (Mn, Cu, Zn, etc) e metais pesados (Hg, Cd, Pb, etc). Agentes complexantes: ácidos húmicos, flúvicos, substâncias orgânicas originada da decomposição de vegetais, sintetizadas por micro-organismos e excretadas por plantas. Complexação Metais se ligam a grupos funcionais carboxílicos (- COOH), carbonílicos (=C=O), e hidrofenólicos (-OH). Quelatos – ligação por 2 ou mais grupos funcionais Ligações complexantes fortes => dissociação do metais Complexação Mais acentuada em solos alagados Podem reduzir MN4+, Mn3+ e Fe3+ Ácidos húmicos liberação de Si e Al Compostos orgânicos remoção de hidroxi-Al de entrecamadas de argilominerais Intemperização ácido Sulfatada Importante em solos Tiomórficos de áreas litorâneas e de mangue. 1º - Formação de pirita (FeS2) a partir de sulfato, minerais de ferro, matéria orgânica, bactérias redutoras de sulfato, e ambiente anaeróbicos. 2º - Quando há a drenagem, a pirita é oxidada por O2. Intemperização ácido sulfatada Em ambientes com pH menor que 4 a oxidação da pirita é realizada por micro-organismos. 1º) oxidação de Fe2+ a Fe3+ mediada por Thiobacillus ferroxidans. 2º) Fe3+ reage com S- formando Fe2+ e S0. 3º) Thiobacillus ferroxidans oxida novamente o Fe2+ e S- formando Fe3+ e S0. 4º) T. thioxidans oxida S0 a sulfato (SO4 2-). Geração de solos altamente ácidos. Estabilidade mineral Estabilidade ou resistência ao intemperismo depende: Dureza, clivagem, coeficiente de expansão, defeitos no cristal, solubilidade em ambientes específicos, tamanho do grão ou sua área superficial específica, condições ambientais. Estabilidade mineral Série de estabilidade de Goldich (1938) Olivina Augina Hornblenda Biotita Plagioclásio-Ca Plagioclásio-Ca-Na Plagioclásio-Na-Ca Plagioclásio-Na Feldspato-K Muscovita Quartzo Menos Resistente Mais resistentes Estabilidade mineral Semelhante a sequência de cristalização de minerais comuns em rochas ígneas – Série de Bowen (1928) Estabilidade de silicatos I) A estabilidade cresce com o aumento do grau de condensação da estrutura Nesossilicatos Ciclossilicatos Inossilicatos Filissolicatos –cadeia simples Filossilicato de cadeia dupla Tectossilicatos Estabilidade de silicatos II) A estabilidade decresce no grupo estrutural com o aumento da substituição de Si por Al. III) A estabilidade decresce no grupo estrutural com o decréscimo da eletronegatividade de íons metálicos. IV) A estabilidade é afetada pelo tipo e estrutura do poliedro metal-íon-O ligado as unidade de silicato, que depende do tamanho e carga dos íons. Ex: Zirconita (ZrSiO4) Dissolução e solubilidade A taxa de dissolução determina a solubilidade dos minerais, sendo bastante variada. Exemplo de tempo (anos) de dissolução de um cubo de 1mm: Quartzo - 34.000.000 Albita – 575.000 Biotita – 38.000 Calcita – 0,1 Formação e ocorrência de minerais Fatores que determinam a intemperização dos minerais: I) Estabilidade estrutural intrínseca do mineral. II) O pH da solução. III) Presença de ligantes complexantes. IV) Área superficial específica alta. V) Eficiência da remoção de produtos da intemperização. Formação de argilominerais Vermiculita Formada a partir de micas, em ambientes de clima seco, alta atividade de sílica em solução. Não são argilominerais padrão. Presente em solos jovens. Vermiculita Etapas: 1ª) Remoção ou substituição do potássio das entrecamadas. 2ª) Oxidação de Fe e sua retirada da estrutura. 3ª) Orientação das oxidrilas favorecendo a rápida alteração da biotita para vermiculita. Esmectita Presentes em ambientes de clima seco. Com presença de folhelhos e calcário como material de origem. Baixo fluxo de água. Alta concentração de Mg e sílica. Curto tempo de intemperização. Características de Vertissolos. Esmectita Origens: I) Herdada do material de origem. II) Produto da transformaçãode micas, vermiculitas e cloritas máficas. III) Neogênicas, precipitadas da solução. Vermiculita e Esmectita com Hidroxi-Al entrecamadas Formada em regiões de clima quente e úmido. Intemperismo ativo pra liberar íons de Al. Ambiente moderadamente ácido (pH 5). Umedecimento e secamento frequentes. Caulinita Si2Al2O5(OH)4 Mineral mais abundante. Formada a partir de vários minerais. Ambiente quente e úmido. Remoção parcial de cátions básicos e silício. Haloisita Al4Si4OH8O10. 8H2O Menos estável que caulinita. Mais presente em solos de depósitos vulcânicos. Em estágios incipientes de intemperismo Óxidos de Ferro Originado da oxidação de Fe2+ à Fe3+ nos minerais primários, que precipita como óxidos e oxihidróxidos de Fe3+. Presentes em quase todos os solos imprimindo as cores bruno-amareladas (goethita) e avermelhadas (Hematita). Óxidos de Ferro Goethita (α-FeOOH) – mais frequente nos solos que hematita. Ocorre em ambientes mais úmidos e/ou mais frios, maior presença de matéria orgânica. Baixo teor de Fe na rocha. Ambientes com pH baixo. Óxidos de Ferro Hematita (α-Fe03) Ambiente seco e altas temperaturas. Baixo teor de matéria orgânica. Meio com pH neutro. Alto teor de Fe na rocha. Óxidos de alumínio O mais comum é a Gibbsita. Formada a partir da dissolução de qualquer aluminossilicato. Forte intemperização (alta pluviosidade e drenagem). Alta lixiviação de silício. A complexação de Al por compostos orgânicos podem evitar sua formação.
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