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GLOSSÁRIO DE TERMOS TÉCNICOS Introdução a Química Forense Aluna: Vitória Albuquerque dos Santos Documentoscopia: - A documentoscopia é a parte da criminalística que estuda a autenticidade de documentos e, em caso contrário, determina a sua autoria. Ela se distingue de outras disciplinas, que também se preocupam com os documentos, porque tem um cunho nitidamente policial: não se satisfaz com a prova da ilegitimidade do documento, mas procura determinar quem foi o seu autor e os meios empregados para sua produção, o que não ocorre com outras. Atualmente, as metodologias desenvolvidas são destinadas principalmente a problemas como análise e datação de tintas, falsificação de documentos e cruzamento de traços. No Brasil, o papel- moeda é sem dúvida o principal exemplo de falsificação. Espectroscopia no Infravermelho (FTIR): - Espectroscopia é a ciência que estuda a interação da radiação eletromagnética com a matéria (SKOOG et al., 2002). A espectrofotometria na faixa do infravermelho apresenta-se como uma poderosa ferramenta na identificação de compostos orgânicos e inorgânicos puros, pois é capaz de identificar diferentes ligações químicas entre átomos pelas deformações rotacionais e vibracionais, as quais absorvem energia em determinada frequência de ressonância, de acordo com as características químicas dos átomos envolvidos. (SKOOG et al.,2010). A FTIR tem sido usada devido à confiabilidade nos dados gerados em relação à caracterização, identificação e quantificação da estrutura da amostra analisada. Além disso, uma das suas características é permitir análises utilizando amostras em diferentes estados físicos como sólidos, líquidos e gasosos (SHAI, 2010). Reflectância Total Atenuada (ATR): - Na espectroscopia ATR, a amostra sólida ou líquida é posicionada em cima de um cristal opticamente denso com alto índice de refração (entre 2,38 e 4,01 a 2000 cm⁻¹); no caso da amostra sólida é necessário pressioná-la de tal modo a proporcionar o máximo contato. A radiação que é produzida e direcionada, a um ângulo específico, pelo equipamento e que passa através do cristal em direção à amostra é totalmente refletida em sua superfície interna. Desta forma, o feixe de luz penetrará numa camada fina da superfície da amostra absorvente (0,5 µm – 5,0 µm) e sofrerá perda de energia naqueles comprimentos de onda em que o material absorve. Microespectroscopia por Imagem: - Microespectroscopia ou espectroscopia de imagem consiste na associação da imagem convencional à espectroscopia e permite obter um conjunto de dados tridimensionais que compreendem tanto informação espectral quanto informação espacial de compostos de interesse. Delimita-se a área sob investigação por uma grade de pontos e em cada ponto é coletado um espectro. A partir desses dados, mapas químicos ou imagens espectrais dos constituintes da amostra são construídos quando se seleciona uma banda de absorção específica considerada como um marcador para um determinado composto. A intensidade da banda selecionada em cada ponto da região mapeada é representada em escala cromática, que vai de azul (para mínimo) a vermelho (para máximo). A abundância do composto em cada ponto é proporcional à intensidade de sua banda característica. Espectroscopia Raman: - A espectroscopia Raman é uma técnica de espalhamento baseada no Efeito Raman, descoberto e publicado em 1928 pelo físico indiano Chandrasekhara Venkata Raman. O efeito caracteriza-se por uma alteração na frequência de uma pequena fração da radiação incidente quando esta é espalhada por moléculas ou estruturas cristalinas. O espalhamento ocorre através da interação das moléculas de uma amostra com uma luz monocromática eletromagnética. Nessa interação, os fótons incidentes excitam a molécula que está inicialmente em um nível vibracional do estado eletrônico fundamental para um estado virtual (intermediário), do qual ela se recupera imediatamente (cerca de 10 a 14 s) de três formas distintas. Espectrometria de Massas (MS): - A espectrometria de massas é uma técnica na qual íons gasosos da amostra são gerados e separados de acordo com suas razões massa/carga (m/z). A técnica fornece informações acerca da constituição química de uma amostra, no caso de misturas, bem como de algumas propriedades químicas de seus constituintes. Para fins de elucidação estrutural, a EM geralmente é utilizada para determinação da massa molecular e, em alguns casos, da fórmula molecular do analito, sendo estes dados analisados em combinação com os de outras técnicas espectroscópicas, principalmente ressonância magnética nuclear (RMN) e espectroscopia de absorção nas regiões do infravermelho (IV) e do ultravioleta/visível (UV/vis). LDI-MS (Laser Desorption/Ionization Mass Spectrometry): - A espectrometria de massa por dessorção/ionização a laser (LDI-MS) surgiu como uma ferramenta analítica promissora para análise de biomoléculas devido ao seu alto rendimento, velocidade de análise rápida e preparação simples de amostras. É utilizado um laser para ionizar o analito. Em alguns casos, o laser pode ser aplicado diretamente na amostra e ele, removerá moléculas da superfície do material e depois as ionizará. Em algumas situações, o laser é incapaz de dissolver diretamente as substâncias. Nesses casos, uma matriz é usada e o analito é incorporado na matriz sólida ou líquida. Logo, a matriz então absorve a energia do laser e a transfere para o analito. MALDI-MS (Matrix-Assisted Laser Desorption/Ionization MS): - A espectrometria de massa (MS) de dessorção/ionização a laser assistida por matriz (MALDI) é uma das técnicas mais amplamente utilizadas para obter a identificação estrutural e caracterização de proteínas e peptídeos, incluindo sua variedade de proteoformas devido a modificações pós-traducionais (PTMs) ou interações proteína-proteína (PPIs). A espectrometria de massa em tandem MALDI- MS e MALDI (MS/MS) foi desenvolvida como técnicas analíticas para estudar moléculas pequenas e grandes, oferecendo sensibilidade de picomol a femtomol e permitindo a análise direta de amostras biológicas, como biofluidos, tecidos sólidos, homogeneizados de tecido/célula e lisados de cultura de células, com um procedimento minimizado de preparação de amostras. EASI-MS (Easy Ambient Sonic Spray Ionization MS): - A espectrometria de massa de ionização por pulverização sônica ambiente fácil (EASI-MS) forma íons de um fluxo de solvente que é perturbado mecanicamente usando um fluxo de N2 em velocidades supersônicas. Essa interrupção forma gotículas com distribuições desiguais de cargas positivas e negativas que podem ser transferidas para um analito. Nenhuma energia externa ou aquecimento, é necessária. Como resultado, não há essencialmente nenhum sinal de fundo ou reações do analito ocorrendo na fonte, como é o caso de algumas das outras técnicas de ionização ambiente. FT-ICR MS (Fourier Transform Ion Cyclotron Resonance MS): - A espectrometria de massa por ressonância ciclotron de íons com transformada de Fourier por ionização por eletrospray (ESI FT-ICR MS), é descrita e suas aplicações à caracterização molecular de ácidos húmicos e produtos petrolíferos são revisadas e examinadas. ESI é uma técnica de ionização de baixa fragmentação que ioniza preferencialmente grupos funcionais polares antes da análise espectrométrica de massa. Esta técnica permite a caracterização de macromoléculas polares intactas que são inacessíveis às técnicas cromatográficas padrão. O ICR MS é uma técnica MS de resolução ultra-alta e precisão de massa baseada na detecção do movimento do ciclotron iônico dentro de um campo magnético. A combinação do ESI FT-ICR MS com outras técnicas estruturais, como a ressonância magnética nuclear (RMN), permite a identificação e caracterizaçãosem precedentes de macromoléculas polares em misturas ambientais e encontrará inúmeras aplicações na química ambiental e forense. REFERÊNCIAS BIBLIGRÁFICAS DARIE-ION, Laura et al. Applications of MALDI-MS/MS-based proteomics in biomedical research. Molecules, v. 27, n. 19, p. 6196, 2022. HOUCK, Max M.; SIEGEL, Jay A. Fundamentals of Forensic Science. 2. ed. Waltham: Academic Press, 2010. KUJAWINSKI, Elizabeth B. 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