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1 Aula 1 – Estrutura Atômica Profª: Andréia Alves Costa 2 Revisão Teoria Atômica da Matéria A Descoberta da Estrutura Atômica Modelo Atômico Atual Configuração Eletrônica dos Elementos Ligação Química Modelo de Lewis 3 Histórico Demócrito de Abdera (460 - 370 a.C.) Empédocles (490 - 430 a.C.) e Aristóteles (384 - 322 a.C.) Alquimia Medieval Européia Jonh Dalton (1766-1844) Joseph John Thomson (1856 - 1940) Ernest Rutherford (1871 - 1937) Niels Henrik David Bohr (1885 - 1962) Teorias Atômicas Demócrito de Abdera Responsável pelo desenvolvimento do atomismo. Demócrito afirmava que todas as coisas que formam a realidade são constituídas por partículas invisíveis e indivisíveis. Essas partículas forma chamadas de átomos, (do grego: “não divisível”). Existiria no mundo real o vácuo. 4 (460-370 a.C.) "O homem, um microcosmo". Demócrito Empédocles Foi Empédocles que estabeleceu os quatro elementos essenciais que fazem toda a estrutura do mundo - fogo, ar, água e terra. De acordo com as diferentes proporções em que esses quatro elementos indestrutíveis e imutáveis são combinados uns com os outros é produzida a diferença da estrutura. 5 (490 – 430 a.C.) Amor = União Morte = Separação Aristóteles A forma viria a se materializar no que ele definiu como os quatro elementos básicos: fogo, ar, terra e água. Ele não admitia a possibilidade de existirem espaços vazios 6 (384 - 322 a.C.) Figura 1. As qualidades dos átomos, segundo Aristóteles. Alquimia Medieval Européia Se todas as coisas eram misturas de quatro elementos, então seria possível transformar qualquer coisa a partir da mistura desses elementos (transmutação): • Por exemplo, transformar metais inferiores em ouro ou prata. 7 Alquimia Medieval Européia O conceito aristotélico atravessou o tempo, perdurando por muitos séculos e exercendo notável influência no período a seguir. As idéias de Leucipo e Demócrito (átomo indivisível) tiveram repercussões no Ocidente, mas acabaram sendo soterradas, permanecendo na obscuridade por quase dois mil anos. 8 John Dalton (1766- 1844) Os átomos são partículas reais, descontínuas e indivisíveis de matéria, e permanecem inalterados nas reações químicas. Os átomos de um mesmo elemento são iguais entre si. Os átomos de elementos diferentes são diferentes entre si. Na formação dos compostos, os átomos entram em proporções numéricas fixas 1:1, 1:2, 1:3, 2:3, 2:5 etc. O peso do composto é igual à soma dos pesos dos átomos dos elementos que o constituem. 9 http://www.brasilescola.com/quimica/john-dalton.htm Figura 2. (a) Modelo atômico de Dalton e (b) combinações atômicas. (a) (b) (1808) Joseph John Thomson (1856-1940) Concluiu que os raios catódicos são jatos de partículas com massa, carregadas negativamente (elétron). 10 Figura 2. Tubo de Raios Catódicos (a) e Modelo atômico de Thomson (b). Pearson Education (2005) (a) (b) (1897) Ernest Rutherford (1871 – 1937) 11 •1896: Henry Becquerel estudava partículas radioativas. Com a ajuda de Pierre e Marie Curie, isolavam elementos. •Radioatividade: a, b, g. Figura 3. Comportamento dos raios a, b e g em um campo elétrico. Ernest Rutherford 12 (1911) Figura 3. Experiência de Rutherford. Pearson Education (2005) 13 Ernest Rutherford Átomo é composto por partículas atômicas (radioatividade): Prótons (1919) e Nêutrons (1923). Elétrons. Modelo (1911): átomo é composto de um núcleo positivo de pequena dimensão e de elétrons de carga negativa espalhados ao redor do núcleo (modelo planetário). Limitação Colapso do átomo!!!! Figura 4. Modelo atômico de Rutherford. Natureza Ondulatória da Luz • A teoria atômica moderna surgiu a partir de estudos sobre a interação da radiação com a matéria. • A radiação eletromagnética se movimenta através do vácuo com uma velocidade de 3,00 108 m/s. • As ondas eletromagnéticas têm características ondulatórias semelhantes às ondas que se movem na água. 14 Onde: = comprimento de onda = frequência c = velocidade da luz Espectro Eletromagnético 15 Figura 5. Regiões do espectro eletromagnético. Corpo Negro Na física, um corpo negro é um corpo que absorve toda a radiação que nele incide: nenhuma (somente em casos específicos) luz o atravessa nem é refletida. Corpos negros produzem radiação eletromagnética, tal como luz. Quando um corpo negro é aquecido, essas propriedades o tornam uma fonte ideal de radiação térmica. 16 Espectro Eletromagnético 17 Josef Stefan (1835-1893) Em 1879 estabeleceu que a radiação total de um corpo negro é proporcional à quarta potência de sua temperatura. 18 Lei de Stefan-Boltzman: Figura 7. Intensidade da radiação emitida por um corpo negro aquecido em função do comprimento de onda. Wilhelm Wien (1864-1928) O resultado quantitativo da lei de Stefan-Boltzman é conhecida como Lei de Wien, onde c2 é chamada da segunda constante de radiação. 19 Catástrofe Ultravioleta!!!! Marx Plank (1858-1947) Em 1899, após pesquisar as radiações eletromagnéticas, descobriu uma nova constante chamada de Constante de Planck. Os átomos, ao oscilarem, transferem a energia E para a vizinhança, detecta-se a radiação com frequência n. 20 Marx Plank Radiação de frequência n só pode ser gerada se um oscilador com essa frequência têm a energia mínima para começar a oscilar. Um ano depois, descobriu a lei da radiação térmica, chamada Lei de Planck da Radiação, onde h é a chamada constante de Plank (h = 6,626 x 10-34 J.s). Para Plank, a energia só pode ser liberada (ou absorvida) por átomos em certos pedaços de tamanhos mínimos, chamados quantum, ou quanta de energia. 21 E = hn 22 Niels Henrik David Bohr (1885 - 1962) A existência das linhas espectrais discretas foi uma forte indicação de que a energia do elétron do átomo de hidrogênio é quantizada. 23 Niels Henrik David Bohr (1885 - 1962) A energia total é conservada quando ocorre uma transição, ou seja, é quantizada. (Constante de Plank). Quando a energia de um átomo varia de ΔE, essa diferença deve ser liberada como um fóton, ou quanta de energia. ΔE = h 24 Modelo de Bohr (1913) 1. Um elétron não emite energia enquanto ele permanece em sua órbita. 2. Um elétron, orbitando em torno do núcleo, possui um momento angular orbital que é quantizado. 3. A estabilização da órbita se dá devido à força eletrostática. 25 Modelo de Bohr 1º Postulado: Um elétron não emite energia enquanto ele permanece em sua órbita. 26 Modelo de Bohr 2º Postulado: Um elétron, orbitando em torno do núcleo, possui um momento angular orbital que é quantizado. Além disso, Bohr postulou que essas eram órbitas em que o momento angular do elétron (que para um objeto em rotação é L = mvr) era múltiplo de h/2. 27 Modelo de Bohr 3º Postulado: A estabilização da órbita se dá devido à força eletrostática. 28 Modelo de Bohr E = Energia Cinética - Energia Potencial Substituíndona equação acima teremos: Energia do Orbital 29 Modelo de Bohr Limitação A equação derivada da teoria de Bohr só explicava as linhas espectrais para o átomo de H2, mas não explicava o espectro de outros átomos. Albert Einstein (1879-1955) Efeito Fotoelétrico (1905) 30 Figura 8. (a) Quando fótons de energia alta colidem com o metal, elétrons são emitidos. (b) Os elétrons emitidos são puxados para o terminal positivo gerando corrente elétrica. Pearson Education (2005) Efeito Fotoelétrico As observações experimentais foram: Abaixo da frequência mínima, nenhum elétron é expelido. Acima da frequência mínima, o número de elétrons expelidos depende da intensidade da luz. A energia cinética dos elétrons ejetados aumenta linearmente com a frequência da radiação. 31 32 Louis De Broglie (1924) “Se a luz pode se comportar em certas circunstâncias como partículas, talvez estas exibam propriedades de ondas”. = h / mv • Utilizou o experimento do efeito fotoelétrico (Einstein). •Dualidade onda-partícula. •De Broglie usou o termo ondas de matéria para descrever as características ondulatórias das partículas. (1892-1987) 33 Werner Heisenberg (1901-1936) Princípio de Incerteza de Heisenberg Ele concluiu que a natureza dual da matéria coloca uma limitação fundamental em como podemos determinar precisamente a posição e a natureza dual da matéria. “Quanto mais certeza tivermos quanto a posição do elétron menor será a precisão com que podemos definir sua velocidade” 4 · h mvx 34 Teoria Moderna A hipótese de De Broglie e o princípio de incerteza de Heisenberg estabeleceram a base para uma nova teoria atômica. Nessa nova teoria, qualquer tentativa de definir precisamente a localização e o momento do elétron deveria ser abandonada. Louis de Broglie, Niels Bohr, Werner Heisenberg e Erwin Schrödinger 35 Teoria Moderna Aproximação de Born-Oppenhimer Para esse novo modelo iremos considerar: Núcleo: massa muito superior a dos elétrons movem- se lentamente. Elétrons: muito mais leves que o núcleo movem-se rapidamente. Desta forma, os elétrons adaptam-se instantaneamente a qualquer posição dos núcleos. 36 Erwing Schrödinger (1887-1961) Em 1926, propôs uma equação, chamada Equação de Schrödinger: E = H A resolução dessa equação leva a uma série de funções matemáticas chamadas de funções de onda. Essas funções são representadas pelo símbolo . O quadrado dessas funções de onda (2) fornecem informações sobre a localização de um elétron em um orbital. 37 Equação de Schrödinger 38 Equação de Schrödinger A solução da equação de Schrödinger produz um conjunto de funções de onda. Essas funções de onda () são chamadas orbitais. Cada orbital descreve uma distribuição de densidade eletrônica no espaço. Orbital (Mecânica Quântica) Órbita (Modelo de Bohr) 39 Mecânica Quântica O modelo da mecânica quântica usa quatro números quânticos para descrever um orbital: número quântico principal (n); número quântico azimutal (l); número quântico magnético (ml). Número quântico magnético de spin (ms) 40 Mecânica Quântica Número quântico principal (n): especifica o nível de energia do elétron e também o volume da região do espaço onde ele se encontra (n = 1, 2, 3, ...infinito). 41 Mecânica Quântica Número quântico secundário, azimutal ou momento angular orbital (l) : determina a forma da região do espaço onde o elétron será encontrado (l = 0, 1, 2, n -1). Corresponde aos subníveis. 42 Mecânica Quântica Número quântico magnético (ml): determina a orientação espacial onde o elétron poderá ser encontrado (ml = -l a +l). 43 Spin Eletrônico Número quântico magnético de spin (ms) apenas dois valores são permitidos: +½ e – ½. Propriedade intrínseca dos elétrons. 44 Orbital s 45 Orbitais p 46 Orbitais d 47 Orbitais f 48 Distribuição Eletrônica Princípio de Exclusão de Pauli Afirma que dois elétrons em um átomo não podem ter o conjunto de quatro números quânticos n, l, ml e ms iguais. Regra de Hund A configuração mais estável do átomo, entre as várias possíveis com a mesma energia do orbital, é aquela com maior número de elétrons com spin no mesmo sentido. Isso indica que os elétrons irão ocupar individualmente os orbitais até a máxima extensão possível, com o mesmo número quântico magnético de spin. 49 Distribuição Eletrônica Preencher um subnível antes de colocar elétrons no próximo. Um orbital recebe seu segundo elétron após todos os orbitais do subnível possuírem um. Dois elétrons em um mesmo orbital, devem apresentar spin contrários. Dica! Distribuição Eletrônica 50 Orbitais Atômicos 51 83 Referências EBBING, D.D., "Química Geral". Tradução Horácio Macedo; Rio de Janeiro; LTC Editora S.A., Vol. 1 e 2 (1998). RUSSELL, J. B., "Química Geral". Tradução Márcia Guekezian e colaboradores; 2ª Edição; São Paulo; Makron Books Editora do Brasil Ltda (1994). BRADY, J. E e HUMISTON, G. E., "Química Geral". Tradução Cristina M. P. dos Santos e Roberto B. Faria; 2ª Edição; Rio de Janeiro; LTC Livros Técnicos e Científicos Editora (1996). MASTERTON, W.L., SLOWINSKI, E.J. e STANITSKI, C. L. "Princípios de Química". Tradução Jossyl de S. Peixoto. 6a. Edição; Rio de Janeiro; Editora Guanabara koogan S. A. (1990). BROWN, T. L. ; LeMAY Jr, H. E. BURSTEN, R. E. "Chemistry: The Central Science" , 7ª Edição, Prentice Hall (1997). ATKINS, P.; JONES, L. “Princípios de Química: Questionando a Vida Moderna e o Meio Ambiente”, Tradução Ricardo Bicca de Alencastro. 3ª Edição; Porto Alegre; Editora Bookman (2007).
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