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26/11/2015 Estudando: ENEM Química Cursos Online Grátis | Prime Cursos https://www.primecursos.com.br/openlesson/10077/102352/ 1/9 ESTUDANDO: ENEM - QUÍMICA 15. ÁCIDOS E BASES DE ARRHENIUS Soluções eletrolíticas e as funções químicas Tempestade no mar Você arriscaria um mergulho no mar durante uma tempestade elétrica? Muitos provavelmente ficariam amedrontados com a possibilidade de tomar um choque. O senso comum nos diz que a água é condutora de eletricidade e, portanto tomar banho de mar enquanto os raios caem por todos os lados não parece ser uma boa idéia. Existem basicamente duas formas de conduzir eletricidade: a condução metálica e a condução eletrolítica. A primeira ocorre no estado sólido como em fios de cobre e barras de grafite. Como o nome sugere a condução é consequência dos elétrons livres no retículo cristalino, uma característica dos compostos formados por ligação metálica (Ligações químicas). A segunda é observada em soluções aquosas. A condução ocorre não por causa de elétrons livres, mas por que íons livres em solução são capazes de transportar a carga elétrica entre as extremidades polarizadas do sistema (figura a seguir).Esta condução é chamada de eletrolítica, ocorre no interior das pilhas e baterias e é responsável pelo medo que temos de tomar choque em superfícies molhadas. Condutibilidade elétrica em solução aquosa A verdade é que a água por si só não é um condutor tão eficiente. Por ser uma molécula neutra nem de longe ela pode ser comparada aos fios de cobre que compõem a maioria dos cabos condutores de eletricidade. No entanto o medo de tomar um choque elétrico na água do mar tem fundamento e está baseado não na água em si, mas nas espécies químicas dissolvidas na água do mar em grande quantidade, os íons. É claro que nem todas as 26/11/2015 Estudando: ENEM Química Cursos Online Grátis | Prime Cursos https://www.primecursos.com.br/openlesson/10077/102352/ 2/9 substâncias conduzem eletricidade em solução. O açúcar ou a uréia, por exemplo, são tão isolantes no estado sólido quanto em solução aquosa. Já o sal de cozinha e a soda cáustica são isolantes quando puros e excelentes condutores quando aquosos. No final do século XIX, na Universidade de Uppsala, Suécia, Svante August Arrhenius testou a condutividade de várias soluções e concluiu exatamente o que acabamos de descrever. Este fato lhe rendeu o prêmio Nobel de Química em 1903. Svante Auguste Arrhenius (18591927) A grande contribuição de Arrhenius foi o fato de que ele conseguiu identificar alguns grupos distintos de substâncias com características semelhantes entre si, os quais hoje conhecemos como funções químicas. Por exemplo, os sais de forma geral são compostos iônicos, ou seja, no estado sólido estas substâncias já possuem íons que quando dissolvidos se separam, ou se dissociam, possibilitando a condução elétrica. Eles são, portanto uma função química, um grupo de substâncias que apresentam estrutura e propriedades semelhantes. Açúcar e uréia são compostos moleculares que ao serem dissolvidos também se dissociam, mas como as moléculas são neutras suas soluções não são capazes de conduzir eletricidade. Isto posto temos dois tipos de soluções aquosas: as iônicas, ou eletrolíticas, e as moleculares. Um fato que muito contribuiu para o reconhecimento do trabalho de Arrhenius foi a sua descoberta de que algumas substâncias moleculares, como o HCl e o H2SO4, quando dissolvidos formavam soluções eletrolíticas. Ele concluiu que substâncias químicas deste tipo eram capazes de reagir com a água produzindo íons. Este processo de dissociação é descrito por alguns autores como ionização e é caracterizado pelo fato de que as substâncias que lhe dão origem não possuem íons em sua estrutura primária (são compostos moleculares), os íons são gerados durante o processo de dissolução por meio de uma reação química. Hoje estas substâncias formam uma função química e são chamadas de ácidos. O conceito ácidobase de Arrhenius Vinagre e leite de magnésia Ácidos e bases são conhecidos desde a antiguidade. Os antigos romanos produziam detergentes primitivos misturando cinzas com água. Hoje sabemos que os metais alcalinos presentes nas cinzas formam bases fortes quando misturados à água. Estes compostos eram facilmente identificados pela sua capacidade de remover a 26/11/2015 Estudando: ENEM Química Cursos Online Grátis | Prime Cursos https://www.primecursos.com.br/openlesson/10077/102352/ 3/9 gordura das superfícies e pelo seu sabor adstringente, algo semelhante ao que sentimos quando tomamos leite de magnésia ou comemos caju. Os ácidos também remontam à antiguidade. Seu nome vem da palavra latina acidus que pode significar azedo ou picante e em geral eram produzidos pela fermentação do vinho e outras bebidas alcoólicas. Esta palavra também originou o nome acético, ácido constituinte do vinagre e responsável pelo sabor característico deste condimento. Apesar da longa relação da humanidade com estas substâncias a primeira explicação razoável para a sua estrutura e propriedades foi feita por Arrhenius. Com base nos seus experimentos sobre condutividade de soluções o químico sueco enunciou em 1887 a primeira teoria ácidobase. Estas substâncias foram descrita como funções químicas distintas, caracterizadas pela capacidade de liberar íons em solução, ou seja, ambas formam soluções eletrolíticas. Em resumo os ácidos são substâncias que em solução aquosa liberam como único cátion o íon H+: Já as bases, quando em solução aquosa, liberam como único ânion o íon OH (hidroxila): Ácidos e bases reagem entre si numa reação chamada de neutralização. O produto desta reação é outra função química, o sal, e será tratada no próximo capítulo. Utilizando esses conceitos, podemos relacionar, de maneira genérica, a capacidade de conduzir corrente elétrica das substâncias iônicas e moleculares. Observe o quadro a seguir: Condutibilidade elétrica de substâncias iônicas e moleculares Estados de oxidação e nomenclatura dos compostos Antes de continuarmos faremos uma pequena parada para discutir os estados de oxidação dos elementos químicos. Esta pausa é importante porque os nomes formais dos ácidos, bases e outras funções químicas estão diretamente relacionados aos estados de oxidação dos elementos de referência. Sempre que um mesmo elemento pode formar mais de uma substância da mesma função estas serão diferenciadas pelo Nox do elemento que lhe deu origem. À rigor Nox (número de oxidação) ou estado de oxidação significam a mesma coisa, representam a carga elétrica (real ou aparente) que um dado átomo apresenta num composto ou numa solução. Por exemplo, quando dissolvido em água o sal de cozinha libera íons de Na+. Isto significa que o estado de oxidação, ou Nox, do sódio no sal de cozinha ou na solução aquosa é +1. Já o cloreto deve ter Nox igual a 1. No caso de íons as cargas são reais, uma consequência da perda ou ganho de elétrons. Já nas moléculas é diferente, não existe neste caso ganho ou perda efetiva de elétrons de modo que as cargas não são reais. O que realmente ocorre é que a diferença de eletronegatividade faz com que os elétrons se acumulem do lado mais eletronegativo da ligação deixando o lado oposto com uma carga aparente (parcial) positiva. Se dois elétrons estavam sendo compartilhados então o átomo mais eletronegativo adquire Nox igual a 1 e, simetricamente, o menos eletronegativo fica com carga parcial de +1. 26/11/2015 Estudando: ENEM Química Cursos Online Grátis | Prime Cursos https://www.primecursos.com.br/openlesson/10077/102352/ 4/9 Representaçãodos estados de oxidação em algumas moléculas Se um mesmo átomo faz mais de uma ligação então o balanço de carga será de + ou – 1 para cada par de elétrons compartilhado. Veja o caso da água e do CO2. Somandose as diferenças parciais de carga de todas as ligações podemos calcular uma carga parcial de 2 para o oxigênio em ambos os compostos (Nox igual a 2). No CO2 o carbono por ser menos eletronegativo fica com carga parcial de +4 (Nox igual a +4). Representação dos estados de oxidação de algumas moléculas Moléculas com distribuição simétrica do par eletrônico (nox = 0) Com base no que vimos até agora podemos analisar na figura acima as substâncias simples acima e concluir neste caso que o Nox será sempre igual a zero. Ácidos O sabor azedo é uma das características comuns aos ácidos, os quais, assim como todas as substâncias azedas, estimulam a salivação. O uso do vinagre ou do suco de limão em saladas está associado a esse fato. O aumento da quantidade de saliva facilita a ingestão. Limão: O principal componente da vitamina C é um ácido orgânico (ácido ascórbico) Segundo Arrhenius, a definição de ácido é dada por: Ácido é toda substância que, em solução aquosa, sofre ionização, liberando como único cátion o H+ (H3O+). Fórmulas e nomenclaturas Para efeito de nomenclatura, os ácidos são divididos em dois grupos: ⇒ Ácidos sem oxigênio: hidrácidos; ⇒ Ácidos com oxigênio: oxiácidos. a) Hidrácidos: ácidos sem oxigênio. Seus nomes são dados da seguinte maneira: 26/11/2015 Estudando: ENEM Química Cursos Online Grátis | Prime Cursos https://www.primecursos.com.br/openlesson/10077/102352/ 5/9 b) Oxiácidos: ácidos com oxigênio. Uma das maneiras mais simples de dar nome a esses ácidos é a partir do nome e da fórmula dos ácidospadrão de cada família. A partir dessas fórmulas e de acordo com a variação do número de átomos de oxigênio, determinamse as fórmulas e os nomes de outros ácidos, com o uso de prefixos e sufixos. Classificação dos ácidos Além da classificação baseada na presença de oxigênio na molécula, os ácidos podem ser classificados segundo outros critérios: Número de hidrogênios ionizáveis Em função do número de íons H+ ou H3O+ liberados por molécula ionizada, os ácidos podem ser assim classificados: Nos hidrácidos, todos os hidrogênios presentes nas moléculas são ionizáveis. Nos oxiácidos, são ionizáveis somente os hidrogênios ligados a átomos de oxigênio (O). 26/11/2015 Estudando: ENEM Química Cursos Online Grátis | Prime Cursos https://www.primecursos.com.br/openlesson/10077/102352/ 6/9 Bases Uma das características das bases é seu sabor adstringente, que “amarra” a boca. Naturalmente, esse não é um bom método para identificar uma base, por ser extremamente perigoso. O cheiro de peixe é proveniente de bases compostas por nitrogênio, como a amônia Propriedades e aplicações A primeira definição de base (também chamada álcali) foi dada por Arrhenius: Base é toda substância que, em solução aquosa, sofre dissociação, liberando como único tipo de ânion o OH– Fórmulas e nomenclaturas: Para a nomenclatura das bases, podese utilizar a seguinte regra: Hidróxido de .............(nome do cátion) Exemplos: Hidróxido de sódio: cátion: Na+ (sódio) ânion: OH– (hidróxido) } Na+OH– ⇒ NaOH Hidróxido de cálcio: cátion: Ca2+ (cálcio) ânion: OH–(hidróxido) } Ca2+(OH–2 ) ⇒ Ca(OH)2 Hidróxido de alumínio: cátion: Al3+ (alumínio) ânion: OH–(hidróxido) } Al3+(OH–)3 ⇒ Al(OH)3 Quando um mesmo elemento forma cátions com diferentes cargas, acrescentase ao final do nome, em algarismos romanos, o número da carga do íon. Outra maneira de dar nome é acrescentar o sufixo oso ao íon de menor carga, e ico ao íon de maior carga. Ferro Fe2+: Fe(OH)2 — hidróxido de ferro II ou hidróxido ferroso 26/11/2015 Estudando: ENEM Química Cursos Online Grátis | Prime Cursos https://www.primecursos.com.br/openlesson/10077/102352/ 7/9 Fe3+: Fe(OH)3 — hidróxido de ferro III ou hidróxido férrico Classificação das bases As bases podem ser classificadas segundo três critérios: ⇒ Número de hidroxilas: Em função do número de grupos OH– liberados por fórmula, as bases podem ser classificadas como: Veja alguns exemplos de equações de dissociação de bases: ⇒ Solubilidade em água: O esquema a seguir mostra a variação genérica da solubilidade das bases em água. Escala de solubilidade de hidróxidos A única base que não apresenta metal em sua fórmula é o hidróxido de amônio (NH4OH), que existe apenas em solução aquosa e, portanto, é uma base solúvel. O hidróxido de amônio pode ser obtido borbulhandose gás amônia (NH3) em água, onde ocorre a ionização do gás. Obs: As bases Be(OH)2 e Mg(OH)2, por apresentarem solubilidade muito pequena, são consideradas praticamente insolúveis. ⇒ A força ou o grau de dissociação: A força das bases pode ser relacionada com a sua solubilidade: quanto maior for a solubilidade de uma base, maior será o seu grau de dissociação e ela será considerada uma base forte. No entanto, se a base for pouco solúvel, o seu grau de dissociação será menor e ela será considerada fraca. Base praticamente insolúvel ⇒ baixo grau de dissociação ⇒ base fraca (maus eletrólitos) Base solúvel ⇒ elevado grau de dissociação ⇒ base forte (bons eletrólitos) O hidróxido de amônio (NH4OH), que é uma base proveniente de substância molecular — a amônia (NH3(g)) — e não de metal, contraria essa regra, pois, embora se dissolva facilmente em água, ela apresenta um grau de ionização muito pequeno. Logo, o hidróxido de amônio é a única base solúvel e fraca. Assim, temos: ⇒ Bases fortes: LiOH, NaOH, KOH, RbOH, CsOH, Ca(OH)2, Sr(OH)2, Ba(OH)2. ⇒ Bases fracas: NH4OH e bases dos demais metais. 26/11/2015 Estudando: ENEM Química Cursos Online Grátis | Prime Cursos https://www.primecursos.com.br/openlesson/10077/102352/ 8/9 Acidez e pH A acidez de uma solução aquosa depende da concentração dos íons H+. Para suprir a necessidade de uma escala numérica que indicasse a acidez de um sistema químico foi proposta a escala de pH, ou potencial hidrogeniônico. A escala de pH varia de 0 a 14, de modo, sendo que quanto menor o valor mais ácido o meio. Isto é uma consequência da definição de pH. Matematicamente calculamos o pH da seguinte forma: pH = −log[H+]. Como se trata de uma escala logarítimica com sinal negativo, quanto maior a concentração do íon hidrogênio, representado por [H+], menor o valor de pH. Uma outra escala pode ser usada para identificar a alcalinidade do meio, a escala de pOH. A determinação do valor do pOH do meio se faz de modo semelhante ao do pH, pOH = −log[OH−]. A escala também varia de 0 a 14 e a interpretação é semelhante, isto é, quanto menor o pOH mais básico é o meio. Como são grandezas complementares a soma de pH e pOH deve sempre ser igual a 14. Tabela de pH 26/11/2015 Estudando: ENEM Química Cursos Online Grátis | Prime Cursos https://www.primecursos.com.br/openlesson/10077/102352/ 9/9 valor do pH de algumas substâncias
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