Álcoois, Éteres e Fenóis

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ÁLCOOIS, ÉTERES E 
FENÓIS
Propriedades físicas e químicas e 
métodos de obtenção. Álcoois: 
Comportamento anfótero; Reação;
Mecanismo: Eliminação 
(desidratação). Éteres: Basicidade; 
Reação: abertura de epóxido. 
Fenóis: Acidez.
ÁLCOOIS - METANOL
O metanol já foi produzido pela destilação destrutiva da 
madeira (aquecer a madeira a uma temperatura elevada na 
ausência de ar). Devido a esse método de preparação o metanol 
foi chamado de “álcool da madeira”.
Outro método de preparação do metanol é pela hidrogenação 
catalítica do monóxido de carbono: 
CO(g) + 2H2(g) CH3OH(g), 
essa reação ocorre em pressão elevada (200-300 atm), altas 
temperaturas (300-400 °C) e na presença de catalisadores 
metálicos (Cr2O3 e ZnO).
ÁLCOOIS - METANOL
Também é produzido a partir da cana-de-açúcar.
O metanol é altamente tóxico. A ingestão até de pequenas 
quantidades pode causar cegueira e em grande quantidades 
causa a morte. O envenenamento também pode ocorrer por 
inalação ou exposição prolongada da pele.
APLICAÇÃO - METANOL
Muito utilizado como solvente industrial, pois ele dissolve alguns sais 
melhor do que o etanol e em reações de importância farmacológica, 
como no preparo de colesterol, vitaminas e hormônios.
Matéria-prima na indústria de plásticos e na produção de formaldeído. 
É utilizado na extração de produtos animais e vegetais. 
É usado no processo de transesterificação da gordura, para produzir 
biodiesel.
É usado como combustível em algumas categorias de monopostos dos 
EUA (ex: Champ Car, IRL, Dragster). 
ÁLCOOIS - ETANOL
O etanol pode ser obtido pela fermentação de açúcares e é o 
álcool de todas as bebidas alcoólicas.
Os açúcares, muitas vezes, vêm de grãos e é essa origem que 
explica por que o etanol é conhecido como “álcool de grão”, 
por exemplo: milho, arroz.
A fermentação ocorre pela adição de enzimas à mistura de 
açúcares e água: C6H12O6 2CH3CH2OH + 2CO2.
ÁLCOOIS E FENÓIS R OH
OH
OH
OH
OH
álcoois fenóis
OH
Álcoois são compostos que apresentam grupo hidroxila (-OH) 
ligado a carbono saturado.
Os fenóis são compostos que apresentam o grupo hidroxila 
(-OH) ligado diretamente a um átomo do carbono do anel 
aromático.
PROPRIEDADES 
Álcoois e fenóis fazem ligação de hidrogênio entre si, 
por esse motivo tem elevado ponto de ebulição. 
OH Cl
Mol. Wt.: 60,1 Mol. Wt.: 58,12 Mol. Wt.: 64,51
97°C -0,5°C 12,5°C
OH CH3
181,7°C 110,6°C
Mol. Wt.: 94,11 Mol. Wt.: 92,14
H
O
H
O
H
O
H
O
H
O









H
O
H
R
O
H
O
H
O
H
O
R
R
R
R









LIGAÇÃO DE HIDROGÊNIO
PROPRIEDADES
Solubilidade
 São compostos polares, pois tem um átomo muito 
eletronegativo em sua estrutura, no caso uma 
hidroxila (OH).
 Por ser polar e fazer ligação de hidrogênio são 
solúveis em água. 
 Para álcoois com cadeia carbônica grande a 
solubilidades diminui, pois a molécula passa a sofrer 
menos a influência do grupo polar.
PROPRIEDADES
Acidez e basicidade
São compostos anfóteros, pois podem reagir como ácidos 
ou bases, na verdade são fracamente ácidos e básicos. 
Base fraca:
R
O
H + H X R
O
H
H
:X-
íon oxônioR= alquila ou arila
PROPRIEDADES
Dissociação fraca (ácido):
R
O
H
H
O
H
R O +
H
O
H
H
íon alcóxido
Y
O
H
O
H
H
O
Y +
H
O
H
H
íon fenóxido
ACIDEZ E 
BASICIDADE
Álcool ou fenol pKa
(CH3)3COH 18,00
CH3CH2OH 16,00
H2O 15,74
CH3OH 15,54
CF3CH2OH 12,43
p-Aminofenol 10,46
p-Metoxifenol 10,21
p-Metilfenol 10,17
Fenol 9,89
p-Clorofenol 9,38
p-Bromofenol 9,35
p-Nitrofenol 7,15
2,4,6-Trinitrofenol 0,60
ACIDEZ DE ÁLCOOIS
Álcoois menos substituídos tem maior acidez, pois a base 
conjugada formada é mais solvatada.
Maior impedimento estéreo provoca uma diminuição na acidez.
Metanol 
pKa= 15,54
t-Butanol 
pKa= 18,00
ACIDEZ DE ÁLCOOIS
Efeitos indutivos: grupos retiradores de elétron 
estabilizam o íon alcóxido (base conjugada), sendo 
assim o compostos álcool é mais ácido.
OH
OH
F
F
F
pKa = 12,43pKa = 16,00
H3C
CH3
CH3
OH
CF3
F3C OH
CF3
pKa = 18,00 pKa = 5,40
ACIDEZ DE FENÓIS
O fenol tem Pka de 9,89 e é muito mais ácido que 
alguns álcoois. 
O ânion fenóxido é estabilizado por ressonância, por 
esse motivo o fenol perde facilmente o seu hidrogênio, 
ou seja, reage como ácido.
OO O O O
OO OOO
N
O O
N
O O
N
O O
O
N N
O O O O
N
OO
OH
O2N
OH
H3C
pKa = 7,15pKa = 10,17
OH
pKa = 9,89
SUBSTITUIÇÃO
Grupos retiradores ligados ao fenol, estabilizam o ânion 
fenóxido por ressonância, distribuindo por toda a molécula a 
carga negativa.
Grupos doadores ligados ao fenol desestabilizam, pois 
aumentam a carga negativa.
PREPARAÇÃO DE ÁLCOOIS
Álcoois podem ser preparados a partir de alcenos
com reação de hidroboração ou oximercuração-
desmercuração.
OH
H
H
BH3
THF
OH
Hg(OAc)2
H2O
PREPARAÇÃO DE ÁLCOOIS
A partir de alcenos pode ser preparado em duas etapas com 
a reação de oximercuração-desmercuração.
1° etapa - Oximercuração:
2° etapa - Desmercuração:
REGRA DE MARKOVNIKOV
A oximercuração-desmercuração é também altamente 
regiosseletiva, seguindo a regra de Markovnikov, onde a 
adição do grupo OH é feita no carbono mais substituído.
REGRA DE MARKOVNIKOV
Mecanismo:
Regra Markovnikov: Esta regra diz que, em uma reação, 
quando se adiciona um composto do tipo H-X a um alceno, 
o hidrogénio ácido liga-se ao carbono com maior número de 
hidrogênios e o halogênio liga-se ao outro carbono da dupla 
ligação.
H3C
H3C C C
H
H
H Br
H3C
H3C C C
H
H
H
carbocátion intermediário
H3C
H3C
C C
H
H
HBr
Br
Cl + H2O OH
CH3Cl + OH
CH3OH
60°C
H2O
PREPARAÇÃO DE ÁLCOOIS
A partir de haletos de alquila com reações de 
hidratação em meio básico. 
PREPARAÇÃO DE ÁLCOOIS
A partir de cetonas e ácidos carboxílicos com reações de 
redução de carbonilas.
H
O
OH
NaBH4
O OH
NaBH4
OH
O
OH
LiAlH4
O
O
OH
LiAlH4
H
O
MgBr OHEt2O
O
MgBr
Et2O
+
+
OH
PREPARAÇÃO DE ÁLCOOIS
A partir de compostos carbonílicos e reagentes de Grignard.
PREPARAÇÃO DE FENÓIS
A partir de sulfonatos de arila e de sais de diazônio
SO3H
+ NaOH
300°C
OH
+ NaHSO3
N N HSO4
OHCu2O
Cu(NO3)2, H2O
REAÇÃO DE ÁLCOOIS
Desidratação: álcoois sofrem reação de perda de água 
quando submetidos a meio reacional ácido. 
OH H3O
+, THF
50°
OH
H2SO4
OH
HX
X
OH
PBr3
Br
OH
SOCl2
Cl
REAÇÃO DE ÁLCOOIS
Conversão em haletos de alquila: álcoois sofrem reações de 
substituição nucleofílica com haletos. 
OH
SO2Cl
+ O
S
O O
Py
OH
MeSO2Cl+
O
S
CH3
O O
Py
REAÇÃO DE ÁLCOOIS
Álcoois podem ser convertidos em tosilatos e mesilatos.
OH O
H
PCC
O
OH
PCC
O
O
OH
CrO3
H2SO4, acetona
OH
O
REAÇÃO DE ÁLCOOIS
Os álcoois podem 
sofrer oxidação 
quando expostos a 
algum agente 
oxidante, como uma 
solução aquosa de 
dicromato de potássio 
(K2Cr2O7) ou de 
permanganato de 
potássio (KMnO4) em 
meio ácido.
REAÇÕES DE ÁLCOOIS
O produto da oxidação depende do tipo de álcool que foi 
oxidado, se é primário, secundário, terciário ou se é o 
metanol.
Produto da oxidação de álcoois
Metanol Metanal Ácido metanoico Ácido 
carbônico(gás 
carbônico e água)
Álcool primário Aldeído Ácido carboxílico
Álcool secundário Cetona
Álcool terciário Não reage
REAÇÕES DE FENÓIS
Fenóis sofrem oxidaçãoformando quinonas
OH O
O
(KSO3)2NO
H2O
REAÇÕES DE FENÓIS
Os fenóis podem reagir com haletos em meio básico, 
produzindo éteres. Geralmente utilizam-se os iodetos, por 
ser o iodo um bom grupo de saída.
REAÇÕES DE FENÓIS
Os fenóis, podem ser transformados em ésteres. Geralmente 
utiliza-se um anidrido ou cloreto de ácido.
REAÇÕES DE FENÓIS 
Os fenóis podem reagir com a amônia, produzindo aminas:
RESUMO
Álcoois
ROH.
Alto ponto de ebulição por fazer ligação de hidrogênio.
São polares.
Fracamente ácidos e básicos.
Reagem com ácidos formando íon oxônio.
Dissociam formando o íon alcóxido.
RESUMO 
Fenóis
ArOH
Alto ponto de ebulição por fazer ligação de hidrogênio. 
São polares.
Reagem com ácidos formando o íon oxônio.
Dissociam formando o íon fenóxido. 
Mais ácidos que os álcoois por efeito de ressonância que 
estabiliza o íon fenóxido.
RESUMO PREPARAÇÃO
Álcoois
Hidratação de alcenos: hidroboração e oximercuração.
A partir de haletos de alquila: substituição nucleofílica.
Compostos carbonílicos: redução e Grignard.
Fenóis
A partir de ácidos sulfônicos e sais de diazônio.
RESUMO REAÇÕES
Álcoois
Desidratação: alcenos
Conversão em haletos
Preparação de tosilatos
Oxidação: compostos carbonílicos
Fenóis
Oxidação: quinonas
Síntese de éteres e ésteres
Preparação de aminas
EXERCÍCIO
1. Coloque em ordem crescente de acidez:
OH H3C OH F3C OH
CF3
a)
b) OH OH
F3C
OH
ÉTERES
Éteres são compostos que possuem um oxigênio ligado a 
dois grupos R (alquila, arila ou vinila).
R
O
R'
O
O
O
éter dietílico anisol tetrahidrofurano
THF
O
R R
epóxido
PRODUTOS NATURAIS
O grupo funcional éter está presente em muitos produtos 
naturais. 
Melatonina
Morfina
Vitamina E
PROPRIEDADES
São usados como anestésicos.
Pouco solúveis ou insolúveis dependendo do tamanho da 
cadeia carbônica.
São altamente inflamáveis e voláteis.
PROPRIEDADES
Geralmente os éteres não reagem em condições básicas ou 
levemente ácidas, por isso são utilizados como solventes.
Apresentam baixa reatividade.
Sofrem reações de clivagem, onde a ligação C-O é quebrada. 
Em presença de excesso de haleto de hidrogênio e calor 
onde ocorre a formação de duas moléculas de haletos de 
alquila.
R
O
R
112°
ÉTERES DE COROA
Sofrem reações de polimerização formando Éteres de coroa. 
Compostos cíclicos constituídos por um anel e vários grupos éter, 
que ligam-se fortemente a cátions, formando complexos.
São chamados de x-coroa-y, onde x é o numero total de átomos 
no anel e y é o número de átomos de oxigênio. 
O composto formado pelo éter de coroa e o íon que ele transporta 
é chamado de hospedeiro-hóspede, onde o éter de coroa é o 
hospedeiro e o cátion coordenado é o hóspede. 
Os éteres de coroa são catalisadores de transferência de fase, 
transportando compostos iônicos para fases orgânicas. 
PEG - Polietilenoglicol
ÉTERES DE COROA 
Quando um éter de coroa se coordena com um cátion de 
metal, ele converte o íon em uma espécie cujo o exterior é 
semelhante a um hidrocarboneto.
Formam muitos sais solúveis em solvente apolares. Sais como 
KF, KCN, CH3CO2Cl, podem ser transportados para o solvente 
aprótico com quantidades catalíticas de 18-coroa-6.
K+CN- + RCH2X RCH2CN + K
+X-
C6H5CH2Cl + K
+F- C6H5CH2F + K
+Cl-
18-coroa-6
benzeno
18-coroa-6
acetonitrila
PROPRIEDADES
Possuem baixo ponto de ebulição por não fazerem 
ligação de hidrogênio entre si.
O
Mol. Wt.: 74,12
34,6°C
Mol. Wt.: 72,15
OH
Mol. Wt.: 74,12
117,7°C36°C
PROPRIEDADES
Solubilidade:
São solúveis em água por fazer ligação de 
hidrogênio.
PREPARAÇÃO DE ÉTERES
A desidratação de álcoois gera éteres simétricos. Esse 
é o processo industrial de obtenção de éteres. 
Mecanismo
OOH2
H3O
+
PREPARAÇÃO DE ÉTERES
Os éteres podem ser preparados pela reação de síntese de 
Williamson que ocorre em duas etapas.
Mecanismo
PREPARAÇÃO DE ÉTERES
Sendo a segunda etapa um reação de substituição nucleofílica 
SN2, os efeitos estéreos devem ser considerados: 
CH3>CH2R>CHR2>CR3.
Especificamente, o processo ocorre melhor com haletos de 
metila e haletos de alquila primários.
Haletos de alquila secundários são menos eficientes porque a 
eliminação é favorecida sobre a substituição.
Haletos de alquila terciários não podem ser usados, pois não 
sofrem esse tipo de reação.
PREPARAÇÃO DE ÉTERES
Sendo a primeira reação a retirada do hidrogênio e a segunda 
uma reação de SN2, o haleto orgânico é que deve ser 
metilênico ou primário, sendo o substrato qualquer tipo de 
composto. 
1. (CF3CO2)2Hg
MeOH
2. NaBH4
OCH3
1. (CF3CO2)2Hg
EtOH
2. NaBH4
O
PREPARAÇÃO DE ÉTERES
A reação de alcoximercuriação produz éteres a partir de 
alcenos na presença de NaBH4 e um solvente polar prótico. 
REAÇÕES DE ÉTERES
São pouco reativos e sofrem apenas um tipo de reação: 
clivagem ácida.
Assim como a ligação C-O de álcoois é clivada em reação com 
haletos de hidrogênio, as ligações C-O de éteres também são 
quebradas.
ROH + HX  RX + H2O
ROR’ + HX  RX + R’OH
REAÇÕES DE ÉTERES
A clivagem de éteres é conduzida sob excesso de haleto de 
hidrogênio e calor que convertem o álcool formado em um 
haleto de alquila.
Ordem de reatividade dos haletos de hidrogênio é HI> HBr >> HCl.
O OH
+ Br
HBr, H2O
refluxo
O OH I
+
HI
MECANISMO
Primeiro ocorre a protonação do oxigênio, e depois o X-
ataca o carbono, ocorre uma reação de SN2 e a formação dos 
produtos, um haleto orgânico é um álcool.
O álcool que é formado pode sofrer uma protonação e uma 
reação SN2, dando origem a um novo haleto orgânico e água. 
SÍNTESE DE POLIÉTER
Na síntese de um polímero utiliza-se o óxido de etileno com 
metóxido de sódio na presença de uma pequena quantidade de 
metanol.
Esse é um exemplo de polimerização aniônica. 
A polimerização só acaba quando o metanol protonar o grupo 
alcóxido. 
SÍNTESE DE POLIÉTER
Os poliéteres possuem elevada solubilidade em água por 
formar ligação de hidrogênio com as moléculas de água. 
Possuem grande versatilidade de aplicações, sendo usados 
em colunas cromatográficas gasosas e até em cosméticos.
EXERCÍCIOS
1. Quais as estruturas formadas em cada reação?
RESUMO
Éteres
ROR’
Estáveis
Pouco reativos
Baixo ponto de ebulição
Solúveis em H2O
RESUMO
Síntese de Éteres
Desidratação de álcoois
Sintese de Williamson
Alcoximercuração de alquenos
Reações de Éteres
Pouco reativos
Clivagem ácida
EPÓXIDOS
Um epóxido é um éter cíclico com três átomos que formam um 
anel.
Por ser um anel de três átomos são éteres mais reativos, pois 
tendem a clivar uma ligação e abrir o anel.
Síntese: epoxidação e haloidrinas
Reações: abertura catalisada por ácido ou base
Boa Sobreposição
Ligação Forte
Sobreposição Ruim
Ligação Fraca
SÍNTESE DE EPÓXIDOS
Epoxidação
A partir de haloidrinas
Cl
O
O
O
H
+ O
H
H
OH
H
Cl
H
O
H
H
Cl2
H2O
NaOH
REAÇÕES DE EPÓXIDOS
Ácido: 
Carbonos primários e secundários sofrem ataque no 
carbono menos substituído - SN2.
Carbono terciário sofre ataque no carbono mais 
substituído -SN1.
O
OH
H2O, 100°C
OH
OH
O O
OH
EtOH
EtO-
ABERTURA DE EPÓXIDOS
O nucleófilo ataca o átomo de carbono menos impedido 
estereamente. 
EXERCÍCIO
1. Preveja o produto
O HCl
Éter
O EtO-
EtOH
EXERCÍCIOS 
2. Quais reagentes você usaria para preparar os seguintes 
éteres, via síntese de Williamson.