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09/01/16 1 Modelos Atômicos ∼ 500 aC ∼400 aC ∼ 300 aC 1904 1911 História da evolução do conhecimento sobre a estrutura da matéria Grécia Antiga Tales de Mileto Heráclito Empéndocles Modelo atômica Dalton 2-Descoberta do elétron (1897) Modelo atômico Thomson 1- Descoberta da Radioatividade (1896) Modelo atômico Rutherford Modelo Modelo atual Contribuição de: Broglie Heiserberg Schrödinger Demócrito e Leucipo sugere a existência dos átomos Aristóteles e Platão Rejeitam a teoria atomística 1803 Catodo (-) Anodo (+) feixe luminoso 1880-1900 1913 ++++ Figura-1 Figura-2 Figura-3 Figura-4 Figura-5 ++ Figura-1 Figura-2 Figura-3 Figura-4 Figura-5 ++ Figura-1 Figura-2 Figura-3 Figura-4 Figura-5 1924-atual atômico Bohr 3 professor na universidade inglesa New College (Manchester) e criador da primeira teoria atômica moderna (1803-1807). John Dalton Seu modelo surgiu a partir da quantificação das substâncias que reagiam entre si para formar novas substâncias. MODELO DE DALTON Criador da primeira teoria atômica moderna (1803-1807). Seu modelo surgiu a partir da quantificação das substâncias que reagiam entre si para formar novas substâncias. John Dalton O Átomo pode ser imaginado como uma minúscula esfera maciça, impenetrável, indestrutível e indivisível. 4 Teoria atômica de Dalton (1808) 1- Toda matéria é constituída por partículas indivisíveis chamadas átomos; 2- Os átomos de um mesmo elemento são todos idênticos (possuem mesma massa e tamanho; apresentam as mesmas propriedades); 3- Os átomos de elementos diferentes são diferentes (possuem diferentes massas e tamanho; apresentam diferentes propriedades; 4- Átomos de diferentes elementos podem se combinar entre si para formar substâncias compostas; 5- Os átomos não são criados nem destruídos nas reações químicas: são simplesmente rearranjados, originando novas substâncias (Lei da conservação das massas – lavoisier); 6- Os compostos são formados por um número fixo de átomos de seus elementos constituintes ( Lei das proporções fixas – Prost); 7- Se existir mais de um composto formado por dois elementos diferentes, os números dos átomos de cada elemento nos compostos guardam entre si uma razão de números inteiros ( Lei das proporções múltiplas-Dalton). 5 ����������� ����+ Lei da conservação das massas Teoria Atômica de Dalton Lei das proporções múltiplas Quando dois elementos formam diferentes compostos, a razão entre o número de átomos é um número inteiro ou uma fração simples. 09/01/16 2 7 ! Existência de isótopos ! Atomos podem ser alterados nas reações (ex.: perda ou ganho de elétrons) ! Ausência dos elétrons ! Ausência dos orbitais e níveis de energia ! Ausência do núcleo Falhas no modelo de Dalton 8 ⇒ ganhou o premio Nobel em Física (1906) devido seus experimentos sobre condução de eletricidade por gases. Experimento com raios catódicos: Esses raios não podiam ser vistos, mas eram detectados pelo fato de fazerem certos materiais apresentarem fluorescência. Experimento com raios catódicos: Joseph J. Thomson físico britânico, ganhou o premio Nobel de física de 1906 devido a seus experimentos acerca da condução de eletricidade por gases. Esses raios não podiam ser vistos, mas eram detectados pelo fato de fazerem certos materiais apresentarem fluorescência. MODELO DE THOMSON Joseph J. Thomson Determinou a razão carga/massa do e-: -1,76 x 108 C/g Tubo de Raios Catódicos (-) (+) • Na presença do campo magnético os raios catódicos atingem o ponto A.! • Na presença do campo elétrico os raios catódicos atingem o ponto C.! • Na ausência dos campos magnético e elétricoos raios catódicos atingem o ponto B.! • Dado que os rarios catódicos são atraídos pela placa com carga (+) e repelidos pela placa com carga (-) eles devem ser constituídos por partículas negativas (elétrons).! 10 Tubo de Raios Catódicos (-) (+) O raio catódico é invisível, mas a fluorescência do revestimento de sulfeto de zinco sobre o vidro faz com que pareça verde. O Raio catódico é dobrado para baixo quando o imã se desloca em sua direção e quando a polaridade do imã é invertida, o raio curva-se na direção oposta. 11 ! Na presença de um campo elétrico ou magnético, os raios catódicos eram desviados, o que sugeria que eles possuíam carga. ! A natureza dos raios era a mesma, independente dos materiais do catodo. ! A razão carga/massa das partículas de raios catódicos era maior que a razão carga/massa do íon H+ (menor átomo conhecido), sugerindo portanto, que o átomo era constituído por partículas ainda menores (e de carga negativa). Esta conclusão fez com que a visão do átomo de Dalton como menor partícula de matéria fosse revista. Conclusões de Thomson 12 Modelo Atômico de Thomson 09/01/16 3 13 ! Não explicava a estabilidade eletrostática do átomo, uma vez que um número muito grande de partículas negativas próximas umas das outras levaria a uma repulsão eletrostática elevada. ! Ausência do núcleo. ! Ausência dos orbitais e níveis de energia. ! Elétrons sem energia quantizada. Falhas do modelo de Thomson Medida da massa do e- (1923 Prêmio Nobel em Física) Experimento de Millikan • Millikan borrifou gotas de óleo sobre uma chapa carregada positivamente contendo um pequeno orifício e acompanhou o movimento dessas gotículas que capturavam elétrons extras presentes no ar através de um microscópio. ! carga do e- = -1.60 x 10-19 C Relação carga/massa do e- de Thomson = -1.76 x 108 C/g massa do e- = 9.10 x 10-28 g Tipos de Radioatividade • Desvio no sentido da chapa (+) corresponde à radiação negativamente carregada e tem massa baixa (radiação β).! • Nenhum desvio corresponde a uma radiação neutra (radiação γ).% • Desvio no sentido da chapa (-) corresponde à radiação carregada positivamente e de massa alta (radiação α).! 16 ⇒ físico e químico neozelandês, considerado pai da Física Nuclear (Nobel de 1908). Ernest Rutherford 17 α velocidade da partícula ~ 1.4 x 107 m/s (~5% velocidade da luz) (1908 Prêmio Nobel em Química) Experimento de Rutherford 1. a carga positiva dos átomos está concentrada no núcleo 2. próton (p) tem carga oposta (+) a do elétron (-) 3. a massa do p é 1840 x a massa do e- (1,67 x 10-24 g) O modelo de Rutherford representa o átomo constituído por um pequeno núcleo rodeado por um grande volume no qual os elétrons estão distribuídos. O núcleo carrega toda a carga positiva e a maior massa do átomo. Existe um grande espaço vazio entre o núcleo e os elétrons. Raio do átomo: 10.000 vezes maior do que o raio do núcleo Modelo conhecido como Sistema Solar Núcleo (prótons) 09/01/16 4 19 O modelo proposto por Rutherford também não explicava a estabilidade do átomo uma vez que de acordo com a eletrodinâmica clássica, partículas carregadas em movimento emitem radiação e, portanto, o elétron deveria colapsar no núcleo. Falhas no Modelo de Rutherford 20 Experimento de Chadwick (1932) (1935 Prêmio Nobel em Física) átomos de H: 1 p; átomos de He: 2 p massa He/massa H esperava = 2 determinação massa He/massa H = 4 Neutron (n) é neutro (carga = 0) Massa do n ~ massa do p = 1.67 x 10-24 g No núcleo do He há 2 p e 2 n e no núcleo do H há apenas I p e nenhum n, daí a razão 4:1 21 raio atômico ~ 100 pm = 1 x 10-10 m raio nuclear ~ 5 x 10-3 pm = 5 x 10-15 m Modelo atômico 22 Massa do p ≈ massa do n ≈ 1840 x massa do e- • A massa do elétron é desprezível em comparação com a massa dos prótons e nêutrons. • O átomo é neutro, pois o ‘número de prótons = número de elétrons’ 23 Número Atômico (Z) = número de prótons no núcleo Número de Massa (A) = número de prótons + número de neutrons = Z + número de neutrons Isótopos são átomos de mesmo elemento (X) com diferentes números de neutrons em seu núcleo X A Z H 1 1 H (D) 2 1 H (T) 3 1 U 235 92 U 238 92 Número de Massa Número Atômico Símbolo do Elemento Número Atômico, Número de Massa, e Isótopos 24 Os Isótopos do Hidrogêneo 09/01/16 5 25 O 16 8 O 17 8 O 18 8 (99,7%) (0,04%) (0,2%) p = 8 n = 8 e = 8 p = 8 n = 9 e = 8 p = 8 n = 10 e = 8 Os Isótopos do Oxigênio 26 Exercício: Dê o número de prótons, neutrons e elétrons em cada espécie: a) b) c) d) carbono-14 SEMELHANÇA ATÔMICA ISÓBAROS: São átomos com diferentes números atômicos e iguais números de massa ISÓTONOS: são átomos com diferentes números atômicos e de massa e igual número de nêutrons Exemplo: Exemplo: p = 1 n = 2 e = 1 p = 2 n = 1 e = 2 p = 1 n = 2 e = 1 p = 2 n = 2 e = 2 28 Niels Henrick David Bohr: físico dinamarquês cujos trabalhos contribuíram decisivamente para a compreensão da estrutura atômica e evolução da física quântica. Nobel de Física em 1922. “Aqui estão algumas leis que parecem impossíveis, porém elas realmente parecem funcionar”. “No átomo, os elétrons não emitem radiações ao permanecerem na mesma órbita, portanto, não descrevem movimento em espiral em direção ao núcleo (1913)” MODELO ATÔMICO DE BOHR Físico dinamarquês cujos trabalhos contribuíram decisivamente para a compreensão da estrutura atômica e evolução da física quântica. Ganhou o prêmio Nobel em Física (1922). Primeiro modelo atômico baseado na teoria quântica. Niels Henrick David Bohr “No átomo, os elétrons não emitem radiações ao permanecerem na mesma órbita, portanto, não descrevem movimento em espiral em direção ao núcleo (1913)” 29 Velocidade da luz (c) no vácuo = 3.00 x 108 m/s Toda radiação eletromagnética λ x ν = c! Maxwell (1873), propôs que a luz visível consiste de ondas eletromagnéticas. A radiação electromagnética é a emissão e transmissão de energia na forma de ondas electromagnéticas . 30 09/01/16 6 31 Planck em 1900 (Nobel de Física em 1918) E = h x ν% Constante de Planck (h)% h = 6.63 x 10-34 J•s Quando os sólidos são aquecidos, eles emitem radiação eletromagnética através de uma ampla gama de comprimentos de onda. A energia radiante emitida por um objeto a uma determinada temperatura depende do seu comprimento de onda Energia (luz) é emitida ou absorvida em unidades discretas chamadas quantum (quantidade fixa). 32 A luz tem natureza: 1. de onda 2. de partícula A radiação eletromagnética propaga-se na forma de ”pacotes” de energia (Fótons) ⇒ que quando têm energia adequada, rompem as forças de atração entre o núcleo e o elétron ⇒ E= hυ Einstein em 1905: efeito fotoelétrico Quando fótons de energia radiante suficientemente alta colidem com uma superfície metálica, elétrons são emitidos do metal e puxados para o terminal positivo. Como resultado, a corrente flui no circuito. 33 Espectro de Emissão de Linhas do Átomo de Hidrogênio Modelo do átomo de Bohr (1913) 1. o e- só pode ter valores de energia específicos (quantizados) 2. a luz é emitida quando o e- move de um nível de energia elevado para um nível de energia inferior • As cores de gases excitados surgem devido ao movimento dos elétrons entre os estados de energia no átomo. • Já que os estados de energia são quantizados, a luz emitida por átomos excitados deve ser quantizada e aparecer como espectro de linhas. 35 Modelo de Bohr • A primeira órbita no modelo de Bohr tem n = 1 e é a mais próxima do núcleo e convencionou-se que ela tem energia negativa. • A órbita mais distante no modelo de Bohr tem n próximo ao infinito e corresponde à energia zero. • Os elétrons no modelo de Bohr podem se mover apenas entre órbitas através da absorção e da emissão de energia em quantum (hν). 36 E = hν% E = hν% 09/01/16 7 37 Postulados de Bohr (formulados com base no átomo de Hidrogênio) 1) O elétron gira ao redor do núcleo em órbitas circulares onde o momento angular orbital é constante ⇒ raios correspondem aos níveis de energia permitidos 2) Uma vez estando em uma órbita permitida a sua energia é constante (órbita estacionária de energia) 3) O elétron pode mudar de um estado estacionário a outro mediante a emissão ou absorção de energia igual à diferença de energia entre estados ⇒ ΔE= hυ As energias permitidas para o elétron no H são dadas pela equação: E=- RH (1/n2) RH: 2,178719 . 10-18 J (constante de Rydberg para o H) n: número Quântico Principal ⇒ varia de 1 a ∞, número inteiro caracterísco de cada órbita permitida 38 Limitações do modelo de Bohr " Pode explicar adequadamente apenas o espectro de linhas do átomo de hidrogênio e de íons hidrogenóides. Para os outros átomos o modelo foi ampliado. " Não foi levado em conta o comportamento de onda do elétron (só o de partícula). " A ideia de orbita é errada (veremos que não se pode afirmar com certeza o local exato da localização do elétron). 39 • Propôs que um elétron livre de massa m, que se move com velocidade v, tem um comprimento de onda associado, dado pela equação: λ = h/mv • O momento, mv, é uma propriedade de partícula, enquanto λ é uma propriedade ondulatória. • de Broglie resumiu os conceitos de ondas e partículas, com efeitos notáveis se os objetos são pequenos. LOWIS DE BROGLIE (1929) • Propôs que um elétron livre de massa m, que se move com velocidade v, tem um comprimento de onda associado, dado pela equação: O = h/mv • O momento, mv, é uma propriedade de partícula, enquanto O é uma propriedade ondulatória. • de Broglie resumiu os conceitos de ondas e partículas, com efeitos notáveis se os objetos são pequenos. Lowis de Broglie (1929) 40 • Princípio da incerteza: na escala de massa de partículas atômicas, não podemos determinar exatamente a posição, a direção do movimento e a velocidade simultaneamente. • Para os elétrons: não podemos determinar seu momento e sua posição simultaneamente. • Se Δx é a incerteza da posição e Δmv é a incerteza do momento, então: Δx·Δmv≥ h 4π O princípio da incerteza de Heisenberg (1925-1927) 41 Em 1926, Schrodinger (físico austríaco) propôs uma equação que descreve a natureza de onda e partícula do e- Equação de Schrödinger Modelo Quântico ψ (letra grega psi) é a função de onda que descreve o contorno do orbital eletrônico. ψ2 a probabilidade de encontrar e- em uma região do espaço, isto é, a densidade eletrônica para o átomo. A resolução da equação leva a funções de onda: ψ + 8п2m h2 (E-V) ψ = 0 Δ2 A equação de Schrodinger só pode ser resolvida exatamente para o átomo de hidrogênio. Aproximações de sua resolução são feitas para os átomos multieletrônicos. Equação de Schrödinger A região do espaço em que há probabilidade de se encontrar um elétron (ψ2) é chamada de orbital atômico. Para resolver a equação de Schrodinger para um elétron no espaço tridimensional três números inteiros, os números quânticos (n, l e ml), são parte integral da resolução matemática. Modelo Quântico 09/01/16 8 ψ é função de quatro números chamados de números quânticos (n, l, ml, ms) a) Número quântico principal n n = 1, 2, 3, 4, …. Equação de Schrödinger À medida que n aumenta, o orbital torna-se maior e o elétron passa mais tempo mais distante do núcleo. n=1 n=2 n=3 Distância do e- ao núcleo 44 b) Número quântico momento angular l Para um dado valor de n, l assume valores inteiros de 0 a n-1 n = 1, l = 0 n = 2, l = 0 ou 1 n = 3, l = 0, 1, ou 2 Forma do �volume� de espaço que o e- ocupa l = 0 orbital s l = 1 orbital p l = 2 orbital d l = 3 orbital f Equação de Schrödinger Cada valor de l caracteriza uma subcamada (os elétrons em uma determinada camada podem ser agrupados em subcamadas). Cada valor de l corresponde a um orbital. 45 c) Número quântico magnético ml Para dado valor de l ml = -l, …., 0, …. +l Orientação do orbital no espaço Se l = 1 (orbital p), ml = -1, 0, ou 1 Se l = 2 (orbital d), ml = -2, -1, 0, 1, ou 2 Equação de Schrödinger Para uma determinada subcamada, ml = 2l + 1, especifica o número de orbitais na subcamada. Valor de l Orbital Número de orbitais (2l +1) 0 s 1 1 p 3 2 d 5 3 f 7 46 d) Número quântico spin ms ms = +½ ou -½ ms = -½ ms = +½ Equação de Schrödinger Um elétron em um átomo apresenta as propriedades magnéticas esperadas para uma partícula carregada em rotação. O FORMATO DOS ORBITAIS ATÔMICOS Orbital 1s Orbitais s (l = 0) • Todos os orbitais s são esféricos. • À medida que n aumenta, os orbitais s ficam maiores. • À medida que n aumenta, aumenta o número de nós radiais. • Um nó é uma região no espaço onde a probabilidade de se encontrar um elétron é zero. • Em um nó, Ψ2 =0. • Para um orbital s, o número de nós é n-1. 09/01/16 9 49 Orbitais s (l = 0) Orbitais p (l = 1) • Existem três orbitais px, py, e pz. • Os orbitais p localizam-se ao longo dos eixos x-, y- e z- de um sistema cartesiano que correspondem aos valores permitidos de ml, -1, 0, +1. • Os orbitais têm a forma de halteres. • À medida que n aumenta, os orbitais p ficam maiores. • Todos os orbitais p têm um plano nodal que passa no núcleo. ORBITAIS p Orbitais d (l = 2) • Existem cinco orbitais d. • Três dos orbitais d encontram-se em um plano bissecante aos eixos x-, y- e z. • Dois dos orbitais d se encontram em um plano alinhado ao longo dos eixos x-, y- e z. • Quatro dos orbitais d têm quatro lóbulos cada. • Um orbital d tem dois lóbulos e um anel. 52 53 Há 16 orbitais na camada n = 4, cada um pode conter no máximo 2 elétrons totalizando 32 elétrons 54 09/01/16 10 Escreva os quatro números quânticos de um elétron em um orbital 3p EXERCÍCIOS: n = 3 l = 1 ml = -1, 0, 1 1- Qual o número máximo de orbitais que podem estar presentes quando n = 3? Orbitais: 3s, 3p e 3d Número total: 1+ 3 + 5 = 9 EXERCÍCIOS:
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