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Equilíbrio Químico Estado de equilíbrio • Todas as reacções químicas são, em princípio, reversíveis • Quando, p.e., dissolvemos CaHCO3 em água, inicialmente são formados iões de Ca2+ e de HCO3 - • Se esta este processo for levado em ambiente fechado, vamos ter a libertação de CO2 que permanece em contacto com a solução • Estas espécies, Ca2+, HCO3 -, CaCO3, CO2 e H2O, coexistem na solução como mostra reacção seguinte Ca2+(aq) + 2 HCO3 -(aq) CaCO3(s) + CO2(g) + H2O(l) • A partir de uma dada altura não se observa qualquer mudança a nível macroscópico, embora a reacção continue • Contudo a nível microscópico o processo continua • Os produtos, CaCO3, CO2 e H2O, combinam-se e a medida que sua concentração aumenta a velocidade desta reacção (inversa) também aumenta • A certa altura as velocidades se igualam e é nesta altura que, aparentemente, nada ocorre • Temos nesta altura um equilíbrio dinâmico • Onde Vdirecto = Vinverso • O processo de equilíbrio tem também uma natureza igual independentemente do lado em que for considerado Constante de Equilíbrio • Para um processo genérico em equilíbrio aA + bB cC + dD • A posição do equilíbrio pode ser caracterizada pelas concentrações das espécies intervenientes • Uma forma de expressar esta relacao de concentrações é através da constante de equilíbrio • Exemplo H2(g) + I2(g) = 2HI(g) • Tratando-se de gases podemos também exprimir a K através das pressões Equilíbrio em Sistemas Heterogéneos • Para sistemas heterogêneos em equilíbrio na relação de equilíbrio não aparecem as substâncias que não se distribuem homogeneamente como sejam os sólidos e líquidos puros • Exemplo: • Seja o equilíbrio CuO(s) + CO(g) = Cu(s) + CO2(g) • A constante de equilíbrio será Cálculos • Exemplo: Calcule Kc do equilíbrio indicado na equação, se no equilíbrio a concentração de N2 gasoso é 0.2mol/l, de O2 gasoso é 0.4mol/l e de NO 0.6mol/l, à uma dada temperatura. • N2(g) + O2(g) = 2NO(g • Resolução N2(g) + O2(g) = 2NO(g) • Exemplo: Calcule Kc da reacção de nitrogénio e hidrogénio, se as massas iniciais de N2 e de H2 são respectivamente 5.6 e 0.60 gramas, sendo a massa de amoníaco no equilíbrio igual a 0.85 gramas. O volume do recipiente é 1dm3. • N2(g) + 3 H2(g) → 2 NH3(g) • Resolução N2(g) + 3 H2(g) → 2 NH3(g) • Cálculo de concentrações iniciais e em equilíbrio Deslocamento do equilíbrio químico. Princípio de Le Chatelier • Se um sistema em equilíbrio é perturbado em consequência dos processos que nele ocorrem, o equilíbrio deslocar-se-á no sentido da diminuição do efeito dessa perturbação, ou seja o sistema reage de modo a contrariar essa perturbação, para tal sua composição modifica-se. Este princípio permite fazer previsões de natureza qualitativa. Factores que afectam o estado de equilíbrio • Variação da concentração de qualquer substância que participa na reacção; • variação da pressão (para gases); • variação da temperatura; • variação de quantidades de solvente (para soluções). Efeito da variação da concentração • Sempre que se dá um aumento da concentração de qualquer das substâncias que participam no equilíbrio, o equilíbrio deslocar-se-á no sentido do consumo desta substância. Se se dá uma diminuição da concentração de qualquer das substâncias, o equilíbrio deslocar-se-á no sentido da formação desta substância Efeito da pressão • Se se diminuir o volume do sistema e portanto aumentar-se a pressão o equilíbrio deslocar- se-á no sentido da redução do número de partículas do gás, isto é, no sentido do diminuição da pressão. Efeito da variação da temperatura • para processos exotérmicos o aumento da temperatura favorece a reacção inversa e a diminuição favorece a reacção directa Efeito da variação do solvente • As reacções que se realizam em solução são alteradas pelas variações da quantidade do solvente de maneira análoga à alteração provocada pela pressão em reacções de gases. A diluição (aumento da quantidade do solvente) desloca o equilíbrio no sentido de maior número de partículas dissolvidas. • O aumento do soluto, ou seja, diminuição do solvente faz deslocar o equilíbrio no sentido de menor número de partículas dissolvidas. Presença de catalisador • Consideremos a reacção reversível 2 SO2(g) + O2(g) → 2 SO3(g) • Este equilíbrio pode estabelecer-se na presença de platina ou pentóxido de vanádio, V2O5, que catalisam a reacção, mas pode estabelecer-se, também, na ausência de catalisadores. • Os catalisadores são espécies químicas que alteram a velocidade de uma reacção sem serem consumidas • Na presença de um catalisador (positivo) o equilíbrio é estabelecido mais rapidamente, mas a posição do equilíbrio não varia pois o catalisador afecta de igual modo a velocidade da reacção directa e a velocidade da reacção inversa. Os catalisadores são importantíssimos na indústria química e não só. Equilíbrio na indústria • Um certo número de químicos que se usam como matéria prima para o fabrico e uso industrial e aplicação nos vários ramos de actividade económica social obtém-se na indústria química usando equilíbrios químicos e tendo como base a lei de Le Chatelier • O ácido sulfúrico (H2SO4) indispensável no fabrico de fibras sintéticas, detergentes, corantes, baterias obtém-se à partir do SO3 cuja obtenção é um processo de equilíbrio • O amoniáco (NH3), o ácido nítrico assim como o CaO (óxido de cálcio) são outras das substâncias que se obtêm usando equilíbrio químico
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