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Processos reversíveis e irreversíveis O gelo, quando é aquecido a temperatura superior a 0ºC, ao nível do mar, transforma-se em água líquida. Se essa mesma água for resfriada a uma temperatura de 0ºC ou menos, voltará forma sólida. Isso caracteriza um processo de transformação reversível. Todos os processos que envolvem mudanças de estados físicos são considerados reversíveis. vaporização Água (liquida) → água(vapor) condensação Água (liquida) ← água(vapor) A água líquida se transforma em vapor pela vaporização, podendo voltar ao estado inicial por resfriamento na condensação. O etanol(C2H6O), ao reagir com oxigênio(O2), Produz CO2 e H2O no processo de combustão, C2H6O(ℓ) + 3O2(g) → 2CO2(g) + 3HO2(g) Combustão do álcool Na reação de combustão do álcool não é possível realizar o processo inverso. Nesse caso, existe um processo irreversível. O equilíbrio químico é estudado em reações reversíveis nas quais reagentes formam produtos(reação) e produtos reagem entre si reconstituindo os reagentes (reação inversa) DIRETA(V1) REAGENTES PRODUTOS INVERSA(V2) A reação direta e inversa acontece continua e simultaneamente A seguir estão destacadas algumas observações importante. ● O equilíbrio químico só pode ser atingido em sistemas fechados ● Temperaturas e pressão devem ser constantes. ● No equilíbrio químico, tem-se macroscopicamente a sensação de que a reação parou, mais microscopicamente a reação permanece em evolução. ● Apresentam-se reagentes e produtos, pois a reação não se processa totalmente. No início da reação, a velocidade da reação direta(V1) é alta; com o passar do tempo, os reagentes vão se transformando em produtos e a velocidade da reação direta começa a cair. Consequentemente, a concentração dos produtos aumenta e estes reagem entre si, reconstituindo os reagentes, e a velocidade da reação inversa(V2) aumenta. Em dado tempo, a velocidade da reação direta (V1) é idêntica à velocidade da reação inversa(V2). Nesse ponto, o sistema atingiu o equilíbrio químico dinâmico. V1 = V2 constante de equilíbrio Observe os gráficos da variação da velocidade e da concentração dos reagentes e produtos da reação direta e inversa em função do tempo. T = tempo no qual o equilíbrio é atingido UNIDADE JOAQUIM NUNES MACHADO – SESI Goiana, .........../ .........../ 2019. Professor (a): Valter de Jesus Brito. Série: 2º do Ensino Médio, sala A( ), B( ) ou C( ) Estudante: .......................................................................................................... Conteúdo (s) vivenciado(s) para esta avaliação: Equilíbrio químico - página 434 A concentração constante identifica o sistema em equilíbrio. Saiba mais Cárie dental Os dentes são protegido por uma película de esmalte de, aproximadamente, 2 mim de espessura, composta de uma substância denominada hidroxiapatita, Ca(PO4)3OH. Quando ocorre a dissolução (processo nomeado desmineralização), íons em solução vão para a saliva. Ca(PO4)3OH → 5Ca 2++ 3PO3-4 + OH - Pelo fato de os fosfatos de alcalinoterrosos serem insolúveis, a reação apresentada anteriormente acontece em baixo proporção. O processo inverso é denominado mineralização, que é a defesa natural do organismo contra a cárie dental. 5Ca2++ 3PO3-4 + OH - → Ca(PO4)3OH Nas crianças, a mineralização é mais rápida que a desmineralização; nos adultos, esses fenômenos acontecem praticamente à mesma velocidade. Após cada refeição, as bactérias que estão presentes na boca degradam os alimentos, produzindo ácidos (láctico e acético, principalmente). A produção de ácidos é maior quanto a comida apresenta altos índices de açúcares, como doces e bebidas açucaradas. O aumento da concentração de ácidos faz com que a quantidade de íons OH- diminua, o que favorece a desmineralização dentária. Uma vez debilitada a película protetora de esmalte, a cárie tem início. A maioria das pastas de dente tem bicarbonato em sua composição para basificar a saliva e aumenta a quantidade de íons OH-, o que favorece a mineralização dentária. As pastas também apresentam fluoretos, que podem substituir o OH- durante o processo de mineralização, conforme é mostrado na reação adiante. Ca(PO4)3F 5Ca 2++ 3PO3-4 + F - Constante de equilíbrio(Kc) A constante de equilíbrio Kc denomina-se constante de equilíbrio em função das concentrações molares. Considera-se então o mesmo equilíbrio, representado pela equação geral: (V1) aA + bB cC + dD (V2) Para reação direta: Para reação inversa: V1 = K1. [A] a.[B]b V2 = K2. [C] c.[D]d No equilíbrio →V1 = V2 K1. [A] a.[B]b = K2. [C] c.[D]d K1 = [C] c.[D]d Kc = [C] c.[D]d K2 [A] a.[B]b [A]a.[B]b Exemplo: H2(g) + l2(g) ↔ 2Hl(g) v1 = k1 · [H2] · [l2] v2 = k2 · [Hl] 2 No equilíbrio, v1 = v2 k1·[H2]·[l2] = k2 · [Hl] 2 k1 = [Hl] 2 k2 = [H2] · [l2] kc = [HI] 2 = constante [H2]·[l2] A esse valor numérico foi dado o nome de Constante de equilíbrio em termos de concentração (Kc). kc = [produtos] [reagentes] A seguir, estão destacadas algumas observações importantes sobre a constante de equilíbrio (Kc). • Só fazem parte de equação do Kc as substâncias químicas que podem sofrer variações em suas concentrações em quantidade de matéria, como substâncias no estado gasoso e aquoso (em solução). • Substâncias sólidas apresentam concentrações molares constantes, importando apenas a superfície de contato entre os reagentes; portanto, não farão parte do Kc, bem como o solvente do meio. • ↑Kc = ↑[Produtos] Constante de equilíbrio em termos de pressão parcial (Kp) A constante de equilíbrio em termos de pressão parcial é semelhante à definição do Kc. Adotando a mesma equação usada para definir Kc é possível obter: N2(g) + 3H2(g) 2NH3(g) Kp =(pNH3) 2 [pN2]·[pH2] 3 A constante Kp é utilizada apenas para sistemas gasosos, já que a pressão parcial de sólidos e líquidos é praticamente desprezível. Relação entre Kc e Kp Kp = Kc · (RT)∆n Nesse caso: Kp = constante de equilíbrio em função das pressões parciais; Kc = constante de equilíbrio em função das concentrações molares; R = constante universal dos gases perfeitos; T = temperatura em Kelvin do equilíbrio; ∆n = variação do número de mols (somatório do número de mols dos produtos – somatório do número de mols dos reagentes). Exemplo: N2(g) + 3H2(g) 2NH3(g) ∆n = 2 – (1 + 3) = –2 ∆n = –2 Kp = Kc · (RT)–2 Grau de equilíbrio (α) Grau de equilíbrio (α) é a razão entre o número de mols que reagem na reação e o número de mols inicial. Exercícios resolvidos 1. Observe o gráfico a seguir, relativo ao estabelecimento do equilíbrio de uma reação, a 298K, do tipo: 2A(aq) + 2B(aq) 3C(aq) + D(aq) Qual é o valor da constantede equilíbrio (Kc) para essa reação? Kc = [C] 3·[D] → Kc = [6] 3·[2] → Kc = 432/16 → Kc = 27 [A]2·[B]2 [4]2·[1]2 2. Em uma experiência realizada a determinada temperatura T, chegou-se à seguinte reação: N2(g) + 3H2(g) 2NH3(g). No início da reação, foram colocados 2 mols de gás nitrogênio e 4 mols de gás hidrogênio. Ao atingir o equilíbrio, notou-se que a reação havia formado 1,5 mol de gás amônia. Sabendo que o recipiente tem capacidade para 1ℓ, calcule o valor da constante de equilíbrio (Kc) para a reação e o grau de equilíbrio em relação a N2. Quando o sistema atinge o equilíbrio há 1,5 mol de NH3. Como na equação o coeficiente da amônia na reação é 2, o valor de x é igual a 0,75 mol. Depois, basta realizar a substituição dos valores de x. Kc = [NH3] 2 → Kc = [1,5] 2 → Kc = [1,56] → Kc = 0,23mol -2ℓ-2 [N2]·[H2] 3 [1,25]·[1,75]3 [1,25]·[5,36] Grau de equilíbrio → α = número de mols que reagem → α =0,75/2 → α = 0,375 ou 37,5% número de mols inicial Atividades de fixação 1. Escreva a expressão da constante de equilíbrio químico em função das concentrações molares para: a) 2NO2(g) 2NO(g) + O2(g) Kc = ___________________________________________ b) C(s) + O2(g) CO2(g) Kc = ___________________________________________ c) NH4NO3(s) N2O(g) + 2H2O(g); Kc = ___________________________________________ d) H2(g) + I2(g) 2HI(g) Kc = ____________________________________________ 2. (UFMS) Um dos mais importantes usos da amônia é como reagente na primeira etapa da rota sintética para produção de ácido nítrico. Essa primeira etapa, não balanceada, ocorre de acordo com a equação: NH3(g) + O2(g) NO(g) + H2O(g) A expressão para a constante de equilíbrio dessa reação é: a) Keq = [NH3][O2] b) Keq = [NO] 2[H2O]3 [NO][H2O] [NH3] 2[O2] 5 c) Keq = [NO] 4 d) Keq = [NO] 4[H2O] 6 [NH3] 4[O2] 5 [NH3] 4 [O2] 5 e) Keq = [NH3] 4[O2] 5 [NO]4[H2O] 6 _______________________________________________________________________ _______________________________________________________________________ _______________________________________________________________________ 3. Observe o gráfico a seguir, relativo ao estabelecimento do equilíbrio de uma reação, a 298 K, do tipo: A(aq) + 3B(aq) C(aq) + 3D(aq). Qual o valor da constante de equilíbrio (Kc) para essa reação? _______________________________________________________________________ _______________________________________________________________________ _______________________________________________________________________ 4. (UDESC) Calcule a constante de equilíbrio, em termos de concentração, para a reação representada pela equação química adiante: 2NO(g) + O2 2NO2(g) sabendo que nas condições de temperatura e pressão em que se encontra o sistema existem as seguintes concentrações dos compostos no equilíbrio: [NO] = 1,0 mol/ℓ; [O2]= 1,5 mol/ℓ; [NO2] = 0,1 mol/ℓ a) 1,5 mol/ℓ. b) 0,0066 mol/ℓ. c) 0,066 mol/ℓ. d) 0,66 mol/ℓ. e) 6,66 mol/ℓ. _______________________________________________________________________ _______________________________________________________________________ _______________________________________________________________________ 5. (UFC-CE) Considerando um reservatório mantido à temperatura constante, tem-se estabelecido o equilíbrio químico: PCℓ5(g) PCℓ3(g) + Cℓ2(g) sendo que as pressões parciais no equilíbrio são pPCℓ5 = 0,15 atm, pPCℓ3 = 0,30 atm e pCℓ2 = 0,10 atm. Assinale a alternativa correta para o valor de Kp (em atm) da reação. a) 0,05 b) 0,10 c) 0,15 d) 0,20 e) 0,25 _______________________________________________________________________ _______________________________________________________________________ _______________________________________________________________________ 6. (FMP-RJ) O corpo humano é uma fábrica química, e, mesmo assim, aparentemente, permanece inalterado dia após dia. Tal situação está relacionada com as inúmeras reações químicas reversíveis, que estão em equilíbrios dinâmicos. Considere a seguinte reação química, dentro de um recipiente fechado, a temperatura constante: H2(g) + I2(g) 2Hl(g). O gráfico a seguir apresenta as concentrações das substâncias envolvidas ao longo do tempo. Com base no gráfico e nos respectivos valores do estado de equilíbrio químico alcançado por cada componente da reação, afirma-se que o valor da constante de equilíbrio para a reação é a) 8. b) 10. c) 16. d) 25. e) 100. _______________________________________________________________________ _______________________________________________________________________ _______________________________________________________________________ 7. (UEG-GO) Considere um recipiente fechado contendo 1,2 mol de uma espécie química AB(g), a certa temperatura. Depois de certo tempo, verificou-se que AB(g) foi decomposto em A2(g) e B2(g) até atingir o equilíbrio químico, em que se constatou a presença de 0,45 mol de B2(g). O grau de dissociação, em porcentagem, de AB(g) nas condições apresentadas é igual a: a) 25. b) 50. c) 75. d) 90. _______________________________________________________________________ _______________________________________________________________________ _______________________________________________________________________ 2AB A2 B2 Início Reação Equilíbrio 8. (Unificado-RJ) No equilíbrio químico, o deslocamento provoca um aumento do rendimento da reação e tem grande importância, principalmente para a indústria, pois, quanto maior a produção em curto tempo com a diminuição dos custos, melhor será o processo. Os fatores externos que podem deslocar o equilíbrio químico são: concentração, pressão e temperatura. Seja uma mistura de N2, H2 e NH3 em equilíbrio (síntese da amônia), na reação não equilibrada: N2 + H2 NH3. Nesse momento, as concentrações do N2 e H2 são: [N2] = 1,0·10 –12 mol·ℓ–1 e [H2] = 2,0·10 –8 mol·ℓ–1. Considere o valor da constante de equilíbrio a 298 K como 6,125·104. O valor da concentração da amônia, nessas condições, em mol/ℓ, é a) 4·10–12. b) 5·1012. c) 6·10–32. d) 7·10–16. e) 8·10–14. _______________________________________________________________________ _______________________________________________________________________ _______________________________________________________________________ _______________________________________________________________________ 9. (UECE) A obtenção industrial do estanho ocorre segundo a reação SnO2(s) + 2H2(g) Sn(s) + 2H2O(g), a 750°C. Sabendo que a pressão total no sistema é 0,5 atm e a pressão parcial da água é de 0,3 atm, a constante de equilíbrio Kp será a) 1,25. b) 2,25. c) 3,75. d) 4,25. _______________________________________________________________________ _______________________________________________________________________ ______________________________________________________________________________________________________________________________________________ 10. (UNESP) A produção de grafita artificial vem crescendo significativamente, uma vez que grafita natural de boa qualidade para uso industrial é escassa. Em atmosferas ricas em dióxido de carbono, a 1 000ºC, a grafita reage segundo a reação: C(grafita) + CO2(g) 2CO(g) A 1000°C, no estado de equilíbrio, as pressões parciais de CO e CO2 são 1,50 atm e 1,25 atm, respectivamente. Calcule o valor da constante de equilíbrio (Kp) para a reação nessa temperatura. _______________________________________________________________________ _______________________________________________________________________ _______________________________________________________________________ Fatores que deslocam o equilíbrio químico O conteúdo destacado na seção a seguir exemplifica o estudo sobre fatores que deslocam o equilíbrio químico. Saiba mais Você já viu aquele bibelô popularmente conhecido como “galo do tempo”? Funciona da seguinte maneira: quando a previsão é de chuva, ele adquire uma coloração rósea, e quando a previsão não é de chuva, fica com uma coloração azulada. Não existe nenhum rigor meteorológico nesse artefato, porque a previsão do tempo requer muitas informações climáticas, como umidade, pressão e temperatura. Mas por que o galo do tempo muda de cor? Existem sais que adquirem cores diferentes na presença de ar seco e de ar úmido. Um deles é o CoCℓ2 (azul), que na presença de ar úmido se transforma em CoCℓ2·2H2O(s) (róseo). CoCℓ2(s) + 2H2O(ℓ) CoCℓ2·2H2O(s) O funcionamento é bem simples. Quando o tempo está propício para chuva, ocorre um aumento na concentração de H2O na atmosfera, fazendo com que a reação tenha deslocamento no sentido da reação direta, então o galo fica com a coloração rosa. Nos dias em que o clima está seco, a umidade do ar é baixa e faz com que o sal fique anidro (sem água). Isso favorece a reação inversa, então o galo adquire a coloração azul. Além da reação que ocorre com o galo do tempo, inúmeras outras reações reversíveis ocorrem em processos industriais e biológicos que visam melhorar o rendimento das reações para aumentar a quantidade do produto que é desenvolvido na empresa, bem como entender o funcionamento dos processos respiratórios, a acidez do sangue, a absorção de nutrientes e de medicamentos, entre outros. As reações de equilíbrio podem sofrer modificações em função dos fatores de equilíbrio a que o sistema está submetido. Henry Louis Le Châtelier estudou a influência de fatores como pressão, temperatura e concentração dos reagentes, que podem deslocar o equilíbrio químico. Por meio de suas observações, esse químico industrial francês formulou o Princípio da Fuga ante a Força ou, como é conhecido, Principio de Le Châtelier. Segundo esse princípio, o equilíbrio químico é deslocado para a direita contrária aquela em que a força é exercida, a fim de anular a perturbação causada por ela. Ou seja, o sistema tende a consumir o acréscimo de pressão, temperatura e concentração aplicada sobre ela. Aplicando-se uma perturbação qualquer a um sistema em equilíbrio, o sistema responderá minimizando o efeito dessa perturbação e restaurando o equilíbrio sob um novo conjunto de condições. A expressão deslocar o equilíbrio representa uma nova condição de equilíbrio, a qual favorecerá um dos sentidos da reação. Quando uma reação está se deslocando para a direita, significa que está aumentando a quantidade dos produtos da reação e diminuindo a dos reagentes; quando está deslocando para a esquerda, ocorre o inverso, ou seja, aumenta a concentração dos reagentes e diminui a dos produtos. Pressão Atua de maneira significativa em sistemas gasosos, não representando grandes alterações para sistemas líquidos ou sólidos. Sabe-se, pelas leis físicas dos gases, que o aumento da pressão a temperatura constante leva à redução do volume do sistema. Dessa forma, o aumento de pressão desloca(favorece) o equilíbrio para o lado de menor volume, e a redução da pressão desloca o equilíbrio para o lado de maior volume. Favorece Aumento da pressão → Menor volume Favorece Diminuição da pressão → Maior volume Exemplo: 1N2(g) + 3H2(g) 2NH3(g) Observando essa equação, identificam-se quatro volumes molares (1 do N2 e 3 do H2) no primeiro membro e dois volumes molares no segundo membro (2 do NH3). Logo, um aumento de pressão desloca o equilíbrio para a direita (menor volume), assim como uma redução de pressão desloca o equilíbrio para a esquerda (menor volume). No destaque a seguir encontra-se um caso em que esse processo é visível. Considere a reação em equilíbrio a seguir. 2NO2(g) + O2(g) 2NO2(g) Incolor Castanho O aumento da pressão total sobre o sistema aumenta o produto de NO2(g), de acordo com o favorecimento do equilíbrio para a direita (menor volume) que pode ser evidenciado pelo aparecimento da coloração. Temperatura Existem processo que ocorrem com absorção(endotérmicos) e outros que acontecem com liberação de calor (exotérmicos). Os processos endotérmicos são facilitados com o aumento de temperatura do sistema; já os exotérmicos são facilitados com a redução de temperatura. Favorece Aumento da temperatura → Processo endotérmico (absorve calor) Favorece Diminuição da temperatura → Processo exotérmico (libera calor) Exemplo: 1N2(g) + 3H2(g) 2NH3(g) ∆H = -22kcal/mol O processo químico mostrado nessa reação, no sentido direto (esquerda) para a direita; é exotérmico, porque a variação de entalpia é negativa; a reação inversa (direta para a esquerda) é endotérmica. Quando a temperatura do sistema aumenta, o equilíbrio é deslocado(favorecido) para a esquerda (sentido endotérmico); quando a temperatura do sistema é reduzido, o equilíbrio é deslocado(favorecido) para a direita (sentido exotérmico). Concentração molar De acordo com o Princípio de Le Châtelier, o sistema é deslocado(favorecido) no sentido de consumir a perturbação provocada sobre ele. Dessa forma, aumentando a concentração de um participante do processo, o equilíbrio é deslocado(favorecido) no sentido de consumir esse acréscimo de concentração. Quando certa quantidade de um participante do processo é tirada, o equilíbrio é deslocado (favorecido) no sentido de refazer a quantidade retirada. Favorece Aumento da concentração → Consumo (lado oposto) Favorece Diminuição da concentração → Reposição (mesmo lado) Exemplo: 1N2(g) + 3H2(g) 2NH3(g) Aumentando a concentração de N2 ou H2, o equilíbrio será deslocado(favorecido) para a direita. Aumentando a concentração de NH3, o equilíbrio será deslocado(favorecido) para a esquerda. Retirando certa quantidade de N2 ou H2, o equilíbrio será deslocado (favorecido) para a esquerda. Retirando certa quantidade de NH3, o equilíbrio será deslocado(favorecido) para a direita. Fique ligado ● O equilíbrio se desloca até se reajustar a uma nova situação de equilíbrio. ● O catalizador não desloca o equilíbrio químico; ele faz apenas com que o equilíbrio químico seja atingido mais rapidamente. Saiba mais LENTES FOTOCROMÁTICAS Lentes fotocromáticas são aquelas que escurecem na presença da luz do Sol e clareiam em ambientes escuros. Essas lentes contem cristais de cloreto de prata(AgCℓ) incorporados diretamente ao vidro. Quando os raios ultravioletas do Sol atingem as lentes, elas escurecem por causada redução dos íons prata(Ag+) a prata metálica(Ag); já os íons cloro(Cℓ-) são oxidados a cloro elementar(Cℓ), de acordo com o seguinte sistema em equilíbrio: AgCℓ + energia luminosa Ag + Cℓ Incolor Escuro Quando as lentes são submetidas a um ambiente de baixa luminosidade, a reação é inversa: a prata e o cloro elementar retidos no vidro da lente unem-se, formando os cristais de cloreto de prata, os quais clareiam a lente. RECIFES DE CORAIS Os recifes de corais são encontrados apenas em águas quentes. Esse fato é determinado pela pequena quantidade de CO2 dissolvido nas águas quentes. Isso faz com que o equilíbrio químico representado a seguir seja deslocado no sentido de formação de CaCO3(s), elevando sua precipitação e aumentando o volume dos recifes de corais. Ca2+(aq) + 2HCO - 3(aq) CaCO3(s) + CO2(aq) + H2O(ℓ) Recifes de corais Efeito do íon-comum Esse fenômeno de deslocamento do equilíbrio iônico segue o Princípio da Fuga ante a Força de Le Châtelier, tendo como principal objetivo reduzir a ionização ou dissociação do eletrólito, reduzindo sua força. Considera-se o seguinte equilíbrio da ionização do ácido acético: CH3COOH(aq) CH3COO - (aq) + H + (aq) Adicionando à solução aquosa desse ácido o sal acetato de sódio (CH3COOH -Na+), que têm o íon acetato(CH3COO -) em comum, o equilíbrio químico será deslocado para a esquerda, acarretando a diminuição da ionização do ácido acético. 11. Determine para qual lado será deslocado (favorecido) o equilíbrio químico da reação N2(g) + 3H2(g) 2NH3(g) ∆H = –22 kcal quando o sistema é submetido às seguintes alterações: a) aumento de H2. _________________________________________________ b) aumento de NH3. _________________________________________________ c) retirada de N2. _________________________________________________ d) aumento da pressão. ______________________________________________ e) aumento da temperatura. __________________________________________ f) adição de uma catalisador. __________________________________________ 12. (UFC-CE) A aplicação do Princípio de Le Châtelier possibilita o controle da direção e da extensão de uma determinada reação química. Um exemplo típico é o equilíbrio entre as formas cor de rosa e azul dos íons cobalto. [Co(H2O)] 2+ (aq) + 4Cℓ – (aq) [CoCℓ4] 2+ (aq) + 6H2O(ℓ) ∆H = 120 cal/mol cor de rosa azul Assinale a alternativa que apresenta uma ação sobre o sistema, que favorece a formação da solução de cor azul. a) Diminuição da concentração de Cℓ–. b) Diminuição da temperatura. c) Diluição da solução. d) Aumento da concentração de água. e) Adição de cloreto de sódio aquoso. 13. A determinação de acidez ou basicidade de uma solução pode ser realizada por meio de substâncias denominadas indicadores ácido-base. Uma grande parte dos indicadores é composta por ácidos orgânicos fracos, que podem ser representados genericamente por HIn. A determinação da solução como sendo ácida ou básica é possível por causa da diferença de cor das espécies HIn e In–, de acordo com o equilíbrio a seguir. HIn(aq) H + + In–(aq) Cor A = HIn(aq) Cor B = H+ + In–(aq) Com base nas informações anteriores, determine: a) a cor da solução se for adicionado um pouco desse indicador em vinagre ou suco de limão (ácidos); _______________________________________________________________________ _______________________________________________________________________ b) a cor da solução se for adicionado um pouco desse indicador em água sanitária (básica). _______________________________________________________________________ _______________________________________________________________________ 14. (UFMG) A amônia, NH3(g), é obtida, industrialmente, pela reação entre os gases hidrogênio e nitrogênio, representada nesta equação: N2(g) + 3H2(g) 2NH3(g) ∆H < 0 O processo industrial é feito em alta pressão e alta temperatura, em condições de equilíbrio. Obtida a amônia, a mistura de gases é borbulhada em água líquida, o que permite separar a amônia do nitrogênio e do hidrogênio que não reagiram. Considerando-se essas informações, é correto afirmar que a) o Princípio de Le Châtelier prevê que se forma mais amônia num equilíbrio em alta temperatura. b) a reação de formação da amônia é mais rápida que sua decomposição pela reação inversa, no equilíbrio. c) o rendimento em amônia é maior num equilíbrio em alta pressão. d) o borbulhamento da mistura dos três gases em água retém, nesse líquido, em maior quantidade, os reagentes nitrogênio e hidrogênio. 15. (UFMA) O químico alemão Fritz Haber (1868–1934) foi agraciado com o prêmio Nobel em 1918 por seu trabalho sobre a síntese da amônia. De uma maneira simplificada, o processo ocorre conforme a equação a seguir. N2(g) + 3H2(g) → 2NH3(g) A 25°C os valores da constante de equilíbrio e da entalpia de reação são 3,5·108 e –92,2 kJ, respectivamente. Com relação a esse processo é verdadeiro afirmar que: a) a reação é endotérmica. b) o aumento na pressão desfavorece a formação de amônia. c) o aumento na pressão modifica a constante de equilíbrio. d) a constante de equilíbrio diminui se aumentarmos a temperatura. e) a adição de um catalisador modifica o valor da constante de equilíbrio da reação. 16. (UFPR) A velocidade de uma reação pode ser medida verificando-se experimentalmente quanto de reagentes (ou produtos) são consumidos (ou gerados) num determinado intervalo de tempo. Dependendo das condições experimentais, a velocidade pode ser extremamente lenta ou rápida. Reações rápidas devem ser controladas, para que ocorram sob condições tais que possam trazer algum benefício prático. Já as reações muito lentas devem ser aceleradas para que a produção de uma determinada substância seja economicamente viável. Para que sejam alcançadas essas condições é necessário compreender algumas condições que influenciam a velocidade de uma reação. A alternativa que não representa um fator que altera a velocidade de uma reação é a) concentração dos reagentes. b) número de colisões efetivas. c) superfície de contato. d) temperatura. e) variação de entalpia da reação. Equilíbrio iônico Todos os equilíbrios químicos que envolvem íons são denominados equilíbrios iônicos. Os processos de formação de íons em solução são conhecidos como ionização(compostos covalentes polares) e dissociação iônica(compostos iônico). São processos reversíveis que constituem, após certo tempo de reação, um sistema em equilíbrio químico. Esse tipo de equilíbrio químico acontece entre a fase iônica da solução e a não ionizada ou molecular. Os equilíbrios iônicos apresentados a seguir são formados por ácidos e bases moderados e fracos. Ácidos Saiba mais Qual é o ácido mais forte do mundo? É o fluorantimônico, cuja acidez supera a mais alta encontrada na natureza: o ácido sulfúrico a quase 100%. A mistura do fluorídrico com pentafluoreto de antimônio é considerada a mais forte entre os superácidos e foi criado para reagir com materiais que outros não dão conta. A concentração de um ácido é medida por meio da quantidade de íons do tipo H+, que iniciam as reações químicas com outras substâncias. O fluorantimônico tem 20 quintilhões de vezes mais íons que o sulfúrico, porém, apesar de “poder”, ele não é capaz de corroer tudo – já que a corrosão não depende da força, mas da interação química das substâncias. Uma coisa, porém, é certa: quando a corrosão ocorre, os danos são irreversíveis. A força de um ácido é medida pela quantidadede H+, Ácidos fortes apresentam elevadas constantes de equilíbrio, por causa de sua elevada ionização. Já ácidos fracos, por ionizarem pouco, têm baixos valores de constantes de equilíbrio. A ionização do ácido clorídrico, um ácido muito forte, ocorre da seguinte maneira: Os gráficos a seguir representam a comparação entre a ionização de um ácido forte e a de um fraco Na ionização de um ácido forte, ocorre formação de grande quantidade de íons Na ionização do ácido fraco, ocorre formação de pequena quantidade de íons em solução Por meio da constante de equilíbrio, pode-se calcular a concentração de cada espécie em equilíbrio. A constante de equilíbrio químico, em termos de concentração, é simbolizado por Kc. A seguir, há um exemplo de equilíbrio. Considerando que a água é o solvente, pode-se observar que sua quantidade de matéria praticamente não varia. Logo, pode-se concluir que ela é constante pela seguinte lógica: 1ℓ de água, há aproximadamente mil gramas e, como a massa molar é 18g/mol, a quantidade de matéria será aproximadamente 55,5mol/ℓ. O valor de Kc pode ser denominado Ki(constante de equilíbrio iônico) para esse tipo de sistema. Assim, pode-se escrever Ki = [H3O +].[CN-] [HCN] Bases Base fortes são quase totalmente dissociadas em água, e as fracas apresentam pequena dissociação. A seguir, é apresentada a dissociação de uma base fraca e o equilíbrio iônico descrito. NH3(g) + H2O NH4 + + OH- Equação de equilíbrio químico: Ki = [NH4 + ].[ OH-] [NH3] Fique ligado ▪ Ki pode ser denominado Ka, nos processos de equilíbrio iônico envolvendo ácidos. ▪ Ki também pode ser denominado Kb, nos processos de equilíbrio iônico envolvendo bases. ▪ Do mesmo modo que ocorre com o Kc, os valores de Ka e Kb variam com a temperatura. Grau de ionização ou dissociação (α) O grau de ionização ou dissociação é dado pela relação entre o número de mols ou de moléculas que ionizaram ou dissociam e o número de mols ou de moléculas que foram dissolvidos na água. α = n. mols ionizados/n. mols inicial Quanto maior o α, maior a força do ácido ou da base. Ex3: Determine o valor da constante de acidez(Ka) para uma solução 0,1mol/ℓ de ácido acético representando por HAc, sabendo que está 3% ionizado. 0,1mol/ℓ/x = 100%/3% →100x = 0,3 → x = 0,3/100 → x = 0,003mol/ℓ ou 10-3mol/ℓ então 0,1-0,003 = 0,097 HCℓ(aq) H + (aq) + Cℓ - (aq Início 0,1mol/ℓ 0 0 (reage) (reage) (reage) Reage/produz 0,1 – x x X Equilíbrio 0,097 3.10-3 3.10-3 Substituindo os valores na constante de equilíbrio, tem-se. Ka = [H + ].[ Ac - ] → Ka = [3.10 -3 ].[ 3.10-3] → Ka = [9.10 -6 ] → Ka = 0,93.10 -4 → Ka = 9,3.10 -5 [HAc] [9,7.10 -2 ] [9,7.10-2] 17. Determine o valor da constante de acidez(Ka) para uma solução 0,1mol/ℓ de HCℓ que apresenta um grau de ionização de 92%. _______________________________________________________________________ _______________________________________________________________________ _______________________________________________________________________ _______________________________________________________________________ _______________________________________________________________________ Pelos resultados dos valores das constantes de ionização dos dois ácidos, é possível concluir que o ácido clorídrico é mais forte que o ácido acético, pois apresenta maior constante de ionização. 18. (UEL) No estudo cinético de uma reação representada por, colocaram-se os seguintes dados: A velocidade da reação pode ser expressa pela equação a) v = K[A]2. b) v = K[A]2. c) v = K[A][B]. d) v = K[A]2[B2]. e) v = K[A][B] 2. HCℓ(aq) H + (aq) + Cℓ - (aq) Início Rege/produz Equilíbrio _______________________________________________________________________ _______________________________________________________________________ Poliácidos e polibases Existem ácidos com mais de uma etapa de ionização, denominados poliácidos ou polipróticos. Para esses ácidos, cada etapa de ionização tem um valor de Ka, sendo o primeiro valor maior que os demais, conforme o seguinte exemplo genérico: H2CO3 + H2O H3O + + HCO3 - K1 = 4,31.10 -7 HCO3 + H2O H3O + + CO3 2- K2 = 5,31.10 -11 Para bases com mais de uma hidroxila(polibase), ocorre o mesmo processo, no qual há várias etapas de dissociação e vários valores de Kb, sendo o primeiro sempre maior que os demais, conforme o exemplo. Ca(OH)2 CaOH + + OH- K1 = 4.10 -2 CaOH+ Ca2+ + OH- K2 = 3,74.10 -3 Pode-se observar que K1 > K2 (a segunda ionização ou dissociação é mais difícil que a primeira). Quanto mais ionizado ou dissociado o ácido ou a base, respectivamente, maior sua força. O valor da constante é diretamente proporcional à concentração de íons formados. Por isso, pode-se afirmar que, ▪ quanto maior o valor de Ka, mais ionizado o ácido, sendo ele um ácido forte; ▪ quanto maior o valor de Kb, mais dissociação da base e mais forte será. Ex4: (UEG-GO) A presença de tampão é fundamental para manter a estabilidade de ecossistemas menores, como lagos, por exemplo. Íons fosfato, originários da decomposição da matéria orgânica, formam um tampão, sendo um dos equilíbrios expressos pela seguinte equação: H2PO - 4(aq) HPO 2- 4(aq) + H + (aq) Se no equilíbrio foram medidas as concentrações molares [H2PO4 -] = 2mol.ℓ-1, [HPO4 2-] = 1mol.ℓ-1, e [H+] = 0,2mol.ℓ-1, o valor da constante de equilíbrio é: a) 2 b) 0,2 c) 0,1 d) 0,01 _______________________________________________________________________ _______________________________________________________________________ 19. (FPS-PE) Uma solução aquosa 0,10mol.ℓ-1 de um ácido fraco (HA) apresenta uma concentração de H+ igual a 1.0.10-2 mol/ℓ-1 em 298K. Qual é o valor da constante de acidez desse ácido? a) 1,1.10-6 b) 9,0.10-2 c) 1,0.10-4 d) 1,0.10-2 e) 1,1.10-3 HA H + + A - inicio Reage/produz Equilíbrio _______________________________________________________________________ _______________________________________________________________________ 20. (UEM-PR) Considere que, a 25ºC, temos uma solução ácida aquosa(ácido monoprótico) com concentração 0,02mol/ℓ e cujo grau de ionização do ácido é 15%. A essa temperatura, o valor da constante de ionização do ácido (Ka) é, aproximadamente, a) 5,3.10-8. b) 4,5.10-8. c) 5,3.10-4. d) 0,0045. e) 4,5.10-4. _______________________________________________________________________ HÁ H + + A - inicio Reage/produz Equilíbrio _______________________________________________________________________ _______________________________________________________________________ 21. (PUC-Minas-MG) A seguir estão tabeladas as constantes de ionização (Ka) em solução aquosa a 25º C. ácido Ka(25ºC) HBrO 2.10-9 HCN 4,8.10-10 HCOOH 1,8.10-4 HCℓO2 4,9.10 -3 A ordem decrescente de acidez está corretamente representada em: a) HCℓO2 > HCOOH > HBrO> HCN b) HCN > HBrO > HCOOH > HCℓO2 c) HCℓO2 > HCOOH > HCN > HBrO d) HCOOH > HCℓO2 > HBrO > HCN e) HCℓO2 > HBrO > HCOOH > HCN Lei da diluição de Ostwald Wilhelm Ostwald é considerado “pai” da físico-química. Entre suas contribuições, destacam-se estudo importantes sobre catálise, pelos quais recebeu o prêmio Nobel, em 1909. A Lei de Ostwald relata os fenômenos de dissociação dos eletrólitos nas dissoluções. Relaciona a constante de ionização(Ki), o grau de ionização(α) e a quantidade de matéria(ɱ), resultando na expressão Ki = α 2.ɱ 1-α Quando o ácido ou a base forem fracos ou pouco ionizados(<5%), o valor de α é muito pequeno, e pode-se considerar que a expressão (1 - α) é aproximadamente igual a 1. Assim, para ácidos e bases fracos, a Lei de Ostwald pode ser expressa por Ki = α 2.ɱ Ex5: Uma solução 0,05mol/ℓ de um ácido fraco HA é 2% ionizado. Qual sua constante de ionização aproximadamente? a) 6·10-5 b) 5·10-5 c) 2·10-5 d) 4·10-5 e) 3·10-5 _______________________________________________________________________ _______________________________________________________________________ 22. (FCCchagas-BA) Uma solução 0,005mol/ℓ de um ácido fraco HA é 1% ionizado. Qual é, aproximadamente, a constante de ionização: a) 5·10-8 b) 5·10-6 c) 5·10-5 d) 2·10-3 e) 3·10-5 _______________________________________________________________________ _______________________________________________________________________ 23. (UESPI) A fadiga muscular, comum quando se executa um grande esforço físico, é causada pelo acúmulo do Ácido Láctico (HC3H5O3) nas fibras musculares de nosso organismo. Considerando que, em uma solução aquosa 0,100M, temos 3,7% do ácido láctico dissociado, determine o valor da constante de acidez (Ka). Dados de massa atômica: H=1; O=16; C=12. a) 1,0 x 10–1 b) 1,4 x 10–4 c) 2,7 x 10–2 d) 3,7 x 10–2 e) 3,7 x 10–3 _______________________________________________________________________ _______________________________________________________________________ 24. (FUVEST) O estudo cinético, em fase gasosa, da reação representada por NO2(g) + CO → CO2(g) + NO mostrou que a velocidade da reação não depende da concentração de CO, mas depende da concentração de NO2 elevada ao quadrado. Esse resultado permite afirmar que a) o CO atua como catalisador. b) o CO é desnecessário para a conversão de NO2 em NO. c) o NO2 atua como catalisador. d) a reação deve ocorrer em mais de uma etapa. e) a velocidade da reação dobra se a concentração inicial de NO2 for duplicada.
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