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Instituto Federal do Rio Grande do Sul (IFRS) Universidade Estadual do Rio Grande do Sul (UERGS) Campus Vacaria Disciplina de Química Agrícola ÁCIDOS E BASES E QUÍMICA DA ACIDEZ DOS SOLOS Profª. Débora Orso Substâncias inorgânicas • Aquelas que não contem carbono em sua composição. 2 H2O HCl HBr HNO3 H2SO4 NaOH Mg(OH)2 KOH Ca(OH)2 Al(OH)3 NaCl BaSO4 Ca3(PO4)2 Substâncias inorgânicas • Exceções: 3 CO2 CO H2CO3 Na2CO3 CaCO3 HCN NaCN KCN C(diamante) C(grafite) Substâncias orgânicas • Aquelas que contem carbono em sua composição. 4 CH4 C2H6 C2H4 C2H2 CH3OH CH3CH2OH CH3Cl CCl4 proteínas gorduras óleos açúcares vitaminas Ácidos – teoria de Arrhenius • É todo aquele composto que, dissolvido em água, origina H+ como único cátion; • Classificação: os que contem oxigênio (OXIÁCIDOS). • Ex.: HNO3; HClO3; H2SO4; H3PO4. • E os que não contem (HIDRÁCIDOS). • Ex.: HF; HCl; HBr; HI; H2S. • Ácidos sofrem ionização! 5 • HF – ácido fluorÍDRICO; • HCl – ácido clorÍDRICO; • HBr – ácido bromÍDRICO; • HI – ácido iodÍDRICO; • H2S – ácido sulfÍDRICO. 6 Ácidos – hidrácidos Nomenclatura: Elemento + ÍDRICO 7 Ácidos – oxiácidos • HNO3 – ácido nítrICO; • HClO3 – ácido clórICO; • H2SO4 – ácido sulfúrICO; • H3PO4 – ácido fosfórICO. ICO + O: PER.........ICO HClO4 – ácido PERclórICO ICO - O: .........OSO H3PO3 – ácido fosforOSO OSO - O: HIPO.........OSO H3PO2 – ácido HIPOfosforOSO Bases – teoria de Arrhenius • Compostos iônicos formados por um cátion de elemento metálico ligado ionicamente ao íon OH- (íon hidroxila). • Ex.: NaOH; Ca(OH)2; Fe(OH)2; Fe(OH)3. 8 NOMENCLATURA: Hidróxido de (elemento) NaOH- hidróxido de sódio; Ca(OH)2 – hidróxido de cálcio; Fe(OH)2 – hidróxido de ferro II; Fe(OH)3 –hidróxido de ferro III. • Bases sofrem dissociação! • Carga menor: hidróxido (elemento) + OSO 9 Bases – nomenclaturas • Carga maior: hidróxido (elemento) + ICO • CuOH – hidróxido cuprOSO OU hidróxido de cobre I; • Fe(OH)2 – hidróxido ferrOSO OU hidróxido de ferro II. • Cu(OH)2 – hidróxido cuprICO OU hidróxido de cobre II; • Fe(OH)3 – hidróxido ferrICO OU hidróxido de ferro III. Bases – cargas fixas 10 Elemento Carga Carga na ligação Alcalinos + 1 Li+; Na+; Fr+ Alcalinos-terrosos + 2 Mg2+; Ca2+; Ra2+ Prata + 1 Ag+ Zinco + 2 Zn2+ alumínio + 3 Al3+ Bases – cargas variáveis 11 Elemento Carga Carga na ligação Cobre + 1; +2 Cu1+; Cu2+ Mercúrio + 1; + 2 Hg2 2+; Hg2+ Ouro + 1; +3 Au1+; Au3+ Ferro + 2; +3 Fe2+; Fe3+ Níquel + 2; + 3 Ni2+; Ni3+ Cromo +2; +3 Cr2+; Cr3+ Cobalto +2; +3 Co2+; Co3+ Estanho +2; 4+ Sn2+; Sn4+ chumbo +2; 4+ Pb2+; Pb4+ manganês +2; +3; +4 Mn2+; Mn3+; Mn4+ Química da acidez dos solos • A maioria dos solos do Brasil e RS são ácidos. 12 Aparecimento de toxidez por Al e Mn. Afetar negativamente a disponibilidade nutrientes no solo. Prejudicando o rendimento das culturas. Correção: calagem • HCl → H+ + Cl- (ácido forte) • HNO3 → H + + NO3 - (ácido forte) • NaOH→ Na+ + OH- (base forte) • Ca(OH)2 → Ca 2+ + 2OH- (base forte • Mg(OH)2 → Mg 2+ + 2OH- (base forte) 13 Química da acidez dos solos Se dissociam completamente, por isso são chamados ácidos e bases FORTES. 14 Química da acidez dos solos • H2CO3→ H + + HCO3 - (ácido fraco) • H3PO4→ H + + H2PO4 - (ácido fraco) • NH4OH → NH4 + + OH- (base fraca) Não se dissociam completamente, por isso são chamados ácidos e bases FRACOS. • 2HCl + Ca(OH) → CaCl2 + 2H2O (ÁCIDO) + (BASE) (SAL) + (ÁGUA) • HCl + OH-→ Cl- + H2O (ÁCIDO) + (BASE) (SAL) + (ÁGUA) 15 Reações de ácidos com base 16 Componentes da acidez dos solos • São ácidos fracos: grupos –COOH e OH- na matéria orgânica; Al3+ trocável (adsorve às cargas negativas das argilas, compostas por óxido de silício SiO e óxido de alumínio – AlO); grupos OH- ligados a superfície das argilas. 17 Componentes da acidez dos solos • Reações de dissociação desses ácidos no solo: Matéria orgânica →-COOH -COOH + H+Matéria orgânica Matéria orgânica →-OH -O- + H+Matéria orgânica Ca2+ + Al(OH)3 + H +Argila →-Al3+ + Ca2+ 3H2O Argila Al3+ trocável Ca2+ trocável + H+Óxido de → Óxido de Al-OHAl-OH2 + Óxido de Al-OH → Óxido de Al-O- + H+ Necessidade de calcário nos solos • Calcário: carbonato de cálcio – CaCO3; • Calcário dolomítico: CaCO3 + MgCO3; • Elevar o pH até 6,0-70 em t/ha; • Após a adição de calcário nos solos, algumas reações ocorrem, sendo algumas puramente químicas e outras intermediadas por micro- organismos. 18 Reações no solo • Dissolução do calcário no solo: CaCO3 + H2O → Ca 2+ + 2OH- + CO2 • Para reagir com os ácidos do solo, os íons Ca2+ e OH- tem de se movimentar até onde os ácidos se encontram, através do processo de DIFUSÃO. 19 Reações com o Al3+ trocável 20 Argila ou matéria orgânica Al3+ Al3+ Al3+ Al3+ trocável + Ca2+ + OH- Argila ou matéria orgânica Ca2+ Ca2+ Ca2+ Ca2+ trocável + 2Al(OH)3 • Após a calagem, as cargas negativas dos sólidos dos solos anteriormente ocupadas por Al3+ passam a ser ocupadas por Ca2+. Efeito da calagem na disponibilidade de nutrientes das plantas 21 • Após a calagem, a solubilidade de alguns nutrientes aumenta e a de outros diminui, significando aumento ou diminuição da disponibilidade desses nutrientes para as plantas que os absorvem. Efeito da calagem na disponibilidade de nutrientes das plantas 22 • Cálcio (Ca2+) e magnésio (Mg2+): provenientes da dissolução do calcário no solo; • Necessidade de aumento dos ânions para que a solução se mantenha eletricamente neutra; • Atividade microbiana provoca mineralização de sulfato (SO4 2-)e nitrificação de nitrogênio (NO3 -). Efeito da calagem na disponibilidade de nutrientes das plantas 23 • Fósforo (P), molibdênio (Mo) e enxofre (S): em solos ácidos as formas são encontradas por fosfatos e molibdatos de ferro e de alumínio; • O aumento do pH promove um aumento na solubilidade desses nutrientes, aumento consequentemente a sua disponibilidade para as plantas. Efeito da calagem na disponibilidade de nutrientes das plantas 24 • Boro (B): a sua disponibilidade para as plantas diminui com a elevação do pH, pois ocorre maior adsorção do boro nas superfícies da OH-. • Reação: Óxido-Al-OH + H3BO3 + OH - óxido Al-O B-OH-→ OH- OH- B na solução B adsorvido (Ácido bórico) Efeito da calagem na disponibilidade de nutrientes das plantas 25 • Cobre (Cu2+), zinco (Zn2+) e manganês (Mn2+): a diminuição do pH provoca aumento da solubilidade desses nutrientes; • A calagem, aumentando o pH, favorece a adsorção de Cu2+, Zn2+ e Mn2+, diminuindo sua disponibilidade para as plantas. Efeito da calagem na disponibilidade de nutrientes das plantas 26 • Cobre (Cu2+), zinco (Zn2+) e manganês (Mn2+): em casos de deficiências desses nutrientes, deve-se realizar a adubação com estes, ao invés de não fazer a calagem e ter o rendimento das plantas reduzido pela acidez. Efeito da calagem na disponibilidade de nutrientes das plantas 27 • Nitrogênio (N) e potássio (K+): a disponibilidade de N aumenta com a calagem; • O K+ tem a sua solubilidade diminuída com o processo de calagem, pois sua adsorção é maior nas superfícies da matéria orgânica.