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Água ( revisão), Ionização pH e sistema tampão Aula 3-4 Profa Simoni S Reinoso Uma revisão da química básica de moléculas simples Os elementos que compõem a Terra e os sistemas vivos são numerosos, mas apenas quatro deles respondem por 99% da composição dos seres vivos. Esses elementos são o hidrogênio (H), o oxigênio (O), o nitrogênio (N) e o carbono (C) H C O N Ca-Mg-Na-K P Si Outros Organismos Crosta Terrestre Revisão de termos Átomo - a menor parte de um elemento que ainda conserva as propriedades do elemento. Consiste de um núcleo com carga positiva no interior de uma nuvem de elétrons carregados negativamente. As cargas "+" e "-" se atraem. Próton - partícula do núcleo, possui carga positiva +1 e massa igual a 1 Dalton. Nêutron - partícula nuclear sem carga elétrica, com massa igual à do próton. Elétron - partícula carregada negativamente (-1), com massa igual a 1/1837 da massa do próton. Os elétrons determinam propriedades químicas dos elementos Os elétrons estão fora do núcleo e determinam certas propriedades do átomo. As reações químicas envolvem o compartilhamento ou a troca de elétrons. Os elétrons se movem em torno do núcleo em orbitais. Elétrons podem ser transferidos de uma molécula para outra, carregando energia. O oxigênio tem uma grande afinidade por elétrons. Nas reações de óxido-redução, elétrons são transferidos de uma molécula (a que se oxida) para outra (a que se reduz). Ligações químicas O compartilhamento de elétrons leva à formação de uma ligação covalente. As ligações contêm energia, e requerem energia para serem quebradas. A energia de ligação (expressa em kcal/mol) é a energia requerida para quebrar a ligação. Por exemplo, uma ligação H-H requer 104 kcal/mol para ser rompida. Padrão de ligação dos elementos biologicamente mais importantes Elemento Número de Ligações Covalentes H 1 O 2 N 3 C 4 S 5 Ligações químicas e forças atrativas Ligações covalentes (Ligação FORTE !) Uma molécula é composta por dois ou mais átomos ligados por uma ligação química. As moléculas podem conter diferentes tipos de ligações. Se os átomos estão compartilhando elétrons, a ligação entre eles é covalente. O metano tem quatro ligações covalentes entre o carbono (C) e o hidrogênio (H). Representações diferentes das ligações entre os átomos. Ligações não-covalentes e outras forças fracas São importantes nas estruturas biológicas • Ligações iônicas • Pontes de hidrogênio • Ligações de Van Der Waals • Atrações hidrofóbicas Ligações iônicas Numa molécula se um dos átomos doa elétrons para o outro,----> a ligação entre eles é iônica. Átomos podem se ionizar para atingir um número estável de elétrons, perdendo ou ganhando elétrons. Por exemplo, o Na (sódio) pode doar um elétron para o Cl (cloro), gerando os íons Na+ e Cl-. Ligações iônicas podem ocorrer entre os grupos carboxila (-COO-) e amino (-NH3+) de dois aminoácidos. Em meio aquoso, essas ligações são muito fracas Ligações não-covalentes e outras forças fracas (continuação) • Ligações (ou pontes) de hidrogênio - resultam da atração eletrostática entre um átomo eletronegativo (O ou N) e um átomo de hidrogênio que está ligado covalentemente a um outro átomo eletronegativo: • -N-H ----- O=C-- -O-H----- O=C- Ligações não-covalentes e outras forças fracas (continuação) • Ligações de Van Der Waals - são forças atrativas de curto alcance entre grupos químicos em contato. São provocadas por leves deslocamentos de carga. • Atrações hidrofóbicas - em meio aquoso, levam à associação entre grupos apolares. A Química da Água A molécula da água A água tem uma estrutura molecular simples. Ela é composta de um átomo de oxigênio e dois átomos de hidrogênio. Cada átomo de hidrogênio liga-se covalentemente ao átomo de oxigênio, compartilhando com ele um par de elétrons. O oxigênio também tem um par de elétrons não compartilhados. Assim, há 4 pares de elétrons em torno do átomo de oxigênio, dois deles envolvidos nas ligações covalentes com o hidrogênio e dois pares não-compartilhados no outro lado do átomo de oxigênio. O átomo de oxigênio é mais "eletronegativo" que o átomo de hidrogênio, ou seja, tem mais "afinidade" pelos elétrons. A polaridade da água A água é uma molécula "polar", o que quer dizer que ela tem uma distribuição desigual da densidade de elétrons. A água tem uma carga negativa parcial ( -) junto ao átomo de oxigênio, por causa dos pares de elétrons não-compartilhados, e tem cargas positivas parciais ( +) junto aos átomos de hidrogênio. Uma atração eletrostática entre as cargas positivas parciais dos átomos de hidrogênio e a carga negativa parcial do átomo de oxigênio resulta na formação de uma ligação (ou "ponte“) de hidrogênio. Solubilidade de compostos em água A habilidade dos íons e de certas moléculas de se dissolver na água é devida à polaridade. Por exemplo, na ilustração abaixo o cloreto de sódio está mostrado na sua forma cristalina e também dissolvido em água. Auto-ionização da Água Água Pura: considerada, em geral, não condutora de eletricidade. Na realidade, já foi demonstrado por medidas precisas que a água apresenta uma condução pequena de eletricidade, que decorre da sua auto-ionização, isto é: Moléculas de água: tendem a ionizar-se (reversível) H2O H+ + OH- Propriedades dos Solventes características da molécula não carregada + Grau de Ionização [H+] e [OH-] Numa reação de ionização há sempre um par ácido-base conjugado. Para cada doador de próton (ácido) há sempre um receptor (base). PRODUTO IÔNICO DA ÁGUA • A 25°C, em água pura, temos: [H+] = [OH-] = 10-7 mol/L • Assim sendo: Kw = [H +].[OH-] = 10-14 )()(3)(2)(2 aqaqll OHOHOHOH Como qualquer constante de equilíbrio, seu valor varia apenas com a temperatura. PRODUTO IÔNICO DA ÁGUA pH e sistema tampão sobre pH Ácidos – substâncias capazes de doar prótons (H+) Bases – substâncias capazes de receber prótons (H+) Exemplos de ácidos: HCl Cl- + H+ H2SO4 HSO4 - + H+ H3C-COOH H3C-COO - + H+ NH4 + NH3 + H+ Ácidos e Bases, Ionização da Água revendo : •em pH 7,0 a solução é neutra • em valores inferiores de pH , a solução é ácida • em valores superiores de pH, a solução é básica • Ácidos liberam H+ • Bases recebem H+ • O pH de uma solução é definido como o logaritmo negativo da concentração de íons hidrogênio. pH = - log H+ Ácidos aumentam a [H+] de uma solução aquosa e bases a diminuem CONT. A FRENTE ÁCIDOS • Substâncias que cedem hidrogênio em uma solução • Metabolismo celular produz ácidos - liberados continuamente na corrente sanguínea - precisam ser neutralizados • Principal ácido do organismo: • ácido carbônico: • ácido instável • se transforma facilmente em dióxido de carbono e água. • O dióxido de carbono é transportado pelo sangue e eliminado pelos pulmões, enquanto o excesso da água é eliminada pela urina. • Demais ácidos do organismo são fixos- permanecem em estado líquido • os ácidos alimentares, o ácido lático e os ceto-ácidos; BASES • Substâncias que captam o hidrogênio nas soluções • Principalbase do organismo: • Bicarbonato • produzido à partir do metabolismo celular pela combinação do dióxido de carbono com a água • Demais bases: • Fosfatos • numerosas proteínas • hemoglobina. O íon hidrogênio (H+) é o íon mais importante nos sistemas biológicos A [H+] nas células e líquidos biológicos influencia a velocidade das reações químicas, a forma e função das enzimas assim como de outras proteínas celulares e a integridade das células A [H+] nas células e líquidos biológicos deve estar em torno de 0,4nM (0,4x10-7) 80mM de íons hidrogênio são ingeridos ou produzidos pelo metabolismo por dia. Íon hidrogênio • Produzem alterações significativas no funcionamento do organismo: • Aumento da resistência vascular pulmonar; • Redução da resistência vascular sistêmica; • Alterações da atividade elétrica do miocárdio; • Alterações da contratilidade do miocárdio; • Alterações da atividade elétrica do sistema nervoso central; • Alterações da afinidade da hemoglobina pelo oxigênio; • Modificação da resposta a certos agentes químicos, endógenos e exógenos, como por exemplo, hormônios e drogas vasoativas. Escala de pH • A escala de pH foi definida de modo a expressar essas concentrações: pH = -log[H3O +]= -log[H+] pOH = -log[OH-] • Água neutra (25°C) pH = pOH = 7,0 • Sol. ácidas, [H+] > 1,0 x 10-7 pH < 7,0 • Sol. básicas, [H+] < 1,0 x 10-7 pH > 7,0 Alguns valores comuns de pH Substância pH Ácido de bateria <1.0 Suco gástrico 2.0 Suco de limão 2.4 Cola (refrigerante) 2.5 Vinagre 2.9 Suco de laranja ou maçã 3.5 Cerveja 4.5 Café 5.0 Chá 5.5 Chuva ácida <5.6 Saliva de pacientes com cancro 4.5-5.7 Leite 6.5 Água pura 7.0 Saliva humana 6.5-7.4 Sangue 7.34-7.45 Água do mar 8.0 Sabonete de mão 9.0-10.0 Amônia caseira 11.5 Cloro 12.5 Hidróxido de Sódio caseiro 13.5 pH = – log [H+] Uma solução ácida de pH = 4 apresenta concentração de íons H+ = 10–4 mol/L. Uma solução alcalina de pH = 8 apresenta concentração de íons H+ = 10–8 mol/L. Medidas de pH Eletrométrico Colorimétrico pHmetro Lavar o eletrodo e secar com papel absorvente Padronização feita com soluções de pH abaixo e acima do que vai ser medido Potenciômetro mede [H+] diferença de potencial elétrico entre duas soluções indicadores Indicador-H H+ + Indicador (Cor A) (Cor B) Imagens da esquerda para a direita: (A) Matylda Sęk/ GNU Free Documentation License. (B) Bordercolliez/ Creative Commons CC0 1.0 Universal Public Domain Dedication Imagem: Lilly_M/ GNU Free Documentation License FAIXAS DE MUDANÇA DE COR [ H+ ] pH carácter 10 -1 1 ácido 10 -2 2 ácido 10 -3 3 ácido 10 -4 4 ácido 10 -5 5 ácido 10 -6 6 ácido 10 -7 7 neutro 10 -8 8 básico 10 -9 9 básico 10 -10 10 básico 10 -11 11 básico 10 -12 12 básico 10 -13 13 básico 10 -14 14 básico INDICADOR pH Color pH Color Amarillo de metilo 2,9 Rojo 4 Amarillo Fenolftaleína 8 Incoloro 10 Violeta Rojo de metilo 4,2 Rojo 6,2 Amarillo Timolftaleína 8,6 Incoloro 10 Azul Tornasol 4,5 Rojo 8 Azul COMO OS INDICADORES MUDAM DE COR? • Os indicadores de pH são, portanto, bases ou ácidos orgânicos fracos que possuem formas com cores diferentes dependendo do pH do meio; • A coloração se dá graças a um rearranjo molecular causado pela variação do pH do meio, o que proporciona o surgimento ou desaparecimento dos grupos cromóforos (responsáveis pela cor). HO OH C O O C -O C O OH O O Br O SO³ Br OH SO³ Br O Br fenolftaleína Forma ácida incolor Forma alcalina Vermelho - violácea H+ OH- CURIOSIDADE Sistema tampão Substâncias que em solução aquosa dão a estas soluções a propriedade de resistir a variações do seu pH quando as mesmas são adicionadas em quantidades pequenas de ácidos (H+) ou base (OH-). sistemas que tendem a se opor à mudanças de pH mantém a homeostase Equilíbrio ácido - básico SISTEMAS ATUANTES TAMPÕES PLASMÁTICOS SISTEMA PULMONAR SISTEMA RENAL • o efeito de ácidos ou bases adicionados nos líquidos corporais • atuação imediata • elimina ou retém CO2 • atuação em minutos a horas • excreção de urina ácida ou básica • atuação em horas a dias O íon bicarbonato é o principal responsável pelo tamponamento do sangue humano. Como se forma o íon bicarbonato ? • A finalidade do tampão é manter o pH do sangue praticamente constante. • Os componentes do sistema-tampão do bicarbonato são produzidos metabolicamente em grande quantidade. Portanto, o corpo não depende da ingestão de compostos exógenos ou de sínteses complexas para a manutenção desse sistema-tampão. Como se forma o íon bicarbonato no sangue No sangue CO2 + H2O H2 CO3 H2 CO3 é um intermediário instável H2 CO3 H + + HCO3 - No metabolismo os compostos são oxidados no interior da célula Composto + O2 CO2 + H2O CO2 + H2O H2 CO3 H + + HCO3 - A velocidade de formação de H2CO3 a partir de CO2 e H2O, que normalmente é lenta, é muito aumentada pela enzima anidrase carbônica, encontrada nas hemácias Anidrase Carbônica No sangue CO2 + H2O H2 CO3 CO2 + H2O H2 CO3 H + + HCO3 - O bicarbonato, HCO3 -, está em equilíbrio com CO2 e H2CO3 (ácido carbônico) H2CO3 é um ácido fraco H2CO3 degrada-se em HCO3 - e H+ pH Tampões biológicos A capacidade de tamponamento (ou "poder tampão") é uma propriedade importante em sistemas biológicos, para os quais uma alteração rápida de pH pode ter conseqüências desastrosas. O Bicarbonato, HCO3-, mantém o pH do sangue numa "faixa segura" compreendida entre 7,35 e 7,45, resistindo às variações de pH para cima ou para baixo desses valores. Alterações do Equilíbrio ácido-básico Condição Causas possíveis acidose respiratória apnéia ou capacidade pulmonar prejudicada, com acúmulo de CO2 nos pulmões. acidose metabólica ingestão de ácido, produção de cetoácidos no diabetes descompensado ou disfunção renal. (Em todas elas, há um acúmulo de H+ não decorrente de um excesso de CO2.) Condição Causas possíveis alcalose respiratória hiperventilação, produzindo diminuição do CO2 no sangue. alcalose metabólica ingestão de álcali (base), vômitos prolongados (perda de HCl) ou desidratação extrema levando a retenção de bicarbonato pelos rins. (O aspecto comum é a perda de H+ não decorrente de uma baixa do CO2 sangüíneo) O organismo utiliza três mecanismos para controlar o equilíbrio ácido-básico do sangue O excesso de ácido é excretado pelos rins, principalmente sob a forma de amônia. Os rins possuem uma certa capacidade de alterar a quantidade de ácido ou de base que é excretada, mas, geralmente, esse processo demora vários dias. Em segundo lugar, o corpo utiliza soluções tampão do sangue (Tampão Bicarbonato) Terceiro mecanismo de controle do pH do sangue envolve a excreção do dióxido de carbono, a quantidade de dióxido de carbono que é expirado através do controle da velocidade e profundidade da respiração.
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