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Universidade do Estado do Rio de Janeiro Departamento de Físico-Química Eletroquímica e Fenômenos de Superfície - QUI 05-09556 Profa. Angela Sanches Rocha 1a Lista de exercícios Questões gerais: 1) Explicar as diferenças entre condutor eletrônico e condutor eletrolítico relação ao transporte de cargas. 2) O que se entende por eletrólito fraco e eletrólito forte? 3) Definir: a) mobilidade eletrônica; b) resistividade; c) condutividade; d) resistência; e) condutância. Quais são as unidades destas grandezas? 4) Que fatores são responsáveis pela capacidade de uma solução eletrolítica conduzir corrente elétrica? 5) Como se pode medir a condutância ou a condutividade de uma solução eletrolítica? 6) Explicar o efeito da temperatura sobre a condutividade do condutor eletrônico e do condutor eletrolítico. 7) Explicar o efeito da concentração sobre a condutividade de um condutor eletrolítico. 8) Definir condutância equivalente e condutividade molar. Quais as suas unidades? 9) Quais os efeitos que explicam o fato da condutividade molar de um eletrólito diminuir com o aumento da concentração? Que relações exprimem a dependência da condutividade molar com a concentração? Quais os limites de validade destas equações? 10) Por que se observa experimentalmente que a condutividade limite é uma propriedade aditiva? 11) Como se enuncia a lei da migração independente dos íons? 12) Como a condutividade molar de uma solução eletrolítica varia com a temperatura? 13) Definir mobilidade iônica e número de transporte. 14) Qual a relação entre mobilidade iônica e condutividade molar iônica? 15) Como a mobilidade iônica e o número de transporte variam com a concentração? 16) Como se pode determinar a condutividade molar à diluição infinita de um eletrólito forte? E de um eletrólito fraco? 17) Explicar o que é o efeito de relaxação e o efeito eletroforético e como atuam sobre a migração iônica. 18) Explicar o que é o raio de hidratação de um íon em solução. 19) Que relação existe entre a mobilidade de íon e seu tamanho? 20) Descreva os métodos de medida do número de transporte. Exercícios 1.1) Estimar a massa de cobre que será depositada com a passagem de uma corrente de 0,5 A durante 2 h na eletrólise de uma solução de sulfato de cobre. 1.2) Na eletrólise de uma solução de CuCl2(aq) foi depositado 1,12 g de cobre metálico no cátodo. Qual a massa de cloro produzida? 1.3) A 25 °C, foi medida uma resistência de 177,5 Ω em uma solução de cloreto de sódio 0,05 mol/L. Previamente, a célula de condutividade foi calibrada, na mesma temperatura, com uma solução de KCl 0,1 mol/L, obtendo-se uma resistência de 76,42 W. Considerando que a condutividade do KCl 0,1 mol/L a 25 °C é 1,2896 10−2 S/cm, determinar a condutividade da solução de NaCl. 1.4) A partir dos dados de condutividade de soluções de KCl a 25°C apresentados abaixo, determinar a condutividade limite com o auxílio da Lei de Kohlrausch. c (mol/L) 0,0005 0,0010 0,0050 0,0100 0,0200 0,0500 0,1000 k (mS/m) 7,3905 14,695 71,675 141,27 276,68 666,85 1289,6 1.5) Determinar a condutividade limite do ácido acético a partir das condutividades limites dos seguintes eletrólitos fortes, a 25 °C: NaCl = 126,5 S·cm2 mol-1, HCl = 426,2 S·cm2 mol-1 e NaOOCCH3 = 91,0 S·cm2 mol-1. 1.6) A condutividade de uma solução de ácido acético 0,01 mol/L é 16,23 mS/m, a 25°C. Estimar o grau de dissociação do ácido acético. 1.7) A partir das condutividades limites do NaCl (126,5 S·cm2 mol-1) e do KCl (149,9 S·cm2 mol-1 ) e dos números de transporte limites do Na+ em NaNO3 (0,4121) e do K+ em KNO3 (0,5070), a 25 °C, calcular: as condutividades limites do NaNO3 e do KNO3 e as condutividades iônicas limites e os números de transporte dos íons Na+, K+, Cl− e NO3−. 1.8) Calcular a condutância equivalente à diluição infinita do ácido acético, a partir das condutâncias equivalentes à diluição infinita dos eletrólitos abaixo: Eletrólito Λ∞ (ohm-1 cm2 mol-1) HCl 425,96 CH3COONa 94,58 NaCl 126,39 1.9) Um grama de NaCl é dissolvido em 2.000 litros de água a 25 oC, dando uma solução que pode ser considerada como infinitamente diluída. Pergunta-se: a) qual a condutividade da solução? b) se esta solução for colocada numa célula de condutividade cuja constante vale 0,2 cm-1, que resistência apresentará? A condutância equivalente à diluição infinita do NaCl vale 126,39 ohm-1 cm2 mol-1. 1.10) A resistência de uma célula de condutividade contendo solução de KCl 0,01N é 525 ohms, a 25 oC. A resistência da mesma célula contendo solução de NH4OH 0,1 N é 2030 ohms. Estimar a constante de dissociação do NH4OH, sabendo-se que as condutâncias molares iônicas à diluição infinita são, em ohm-1 cm2 mol-1 do NH4+ = 73,5 e do OH- = 198,0. A condutividade da solução de KCl 0,01N, a 25 oC vale 1,42x10-3 ohm-1/cm. 1.11) A tabela seguinte fornece os valores da condutância molar, em ohm-1 cm2 mol- 1 , de soluções aquosas de ácido clorídrico em função da temperatura e da concentração. Estimar: a) a condutância molar a diluição infinita do HCl nas temperaturas de 25 oC e 55 oC; b) a condutância molar das soluções do ácido 0,0001 M e 0,05 M a 40 oC; c) as mobilidades iônicas e os números de transporte dos íons H+ e Cl- na solução 0,0001 M do ácido a 65 oC, em que a condutância molar iônica do H+ à diluição infinita a 25 oC vale 349,38 ohm-1 cm2 mol-1. 1.12) A 18 oC, a mobilidade iônica a diluição infinita do íon amônio vale 6,6x10-4 cm2/V.s e a do íon clorato 5,7x10-4 cm2 V-1 s-1. Calcular a condutância molar do clorato de amônio e o número de transporte dos dois íons. 1.13) A 18 oC, a condutância molar à diluição infinita para o nitrato de prata é igual a 133,32 ohm-1 cm2 mol-1. Qual a mobilidade do íon Ag+? O número de transporte do íon Ag+ vale 0,471.
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