IC370_Ex_7_Ad_El_e_Arom_CORRECAO

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UFRRJ – Química Orgânica I – IC 370– Exerc. 7 – Adição eletrofílica e Aromaticidade – (ABBF) – 
CORREÇÃO
1.	Explique, usando os mecanismos da reação e mostrando os seus produtos: o ICl reage com o propeno formando um par de enantiômeros somente. (Sugestão: considere o ICl como se fosse uma molécula polarizada de halogênio, devido à diferença de eletronegatividades entre I e Cl.)
Resp.: 
2.	O cariofileno, do óleo de cravo, tem fórmula molecular C15H24 e não tem ligação tripla. Quando tratado com H2 / Pt, o produto é C15H28. a) Quantos anéis e quantas duplas ligações estão presentes no cariofileno? b) Quais as estruturas possíveis do cariofileno, sabendo-se que se tratamento com KMnO4/OH-/ fornece o produto abaixo (além de CO2): 
RESP.: a) (2x15 +2) – 24 = 8; 8/2 = 4 (índice de insaturação) duplas ou anéis. b) Se a hidrogenção incorporou 2 moléculas de H2, são duas duplas ligações e dois anéis. As possibilidades de ligação e as respectivas substâncias são:
3. 	Explique com o mecanismo: 
4.	Explique porque: o 1,3-ciclopentadieno é muito mais ácido que o benzeno, e a 2,4,6-ciclo-heptatrienona é muito mais básica que a acetona.
(Sugestão: considere a estabilidade do ânion e do cátion formados, respectivamente nos dois casos acima.)
(RESP.: Ácido: doador de próton (v. Questão 1); Base: aceptora de próton. A formação de base conjugada ou ácido conjugado, respectivamente, aromáticos, desloca fortemente os equilíbrios para a direita.
5.	Tanto o benzeno quanto o ciclobutadieno admitem duas formas de ressonância iguais:
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Entretanto um é muito estável e o outro muito instável (quando comparados a seus análogos acíclicos). Explique porque.
RESP.: Porque o benzeno é aromático (tem 6 = 4x2 + 2 elétrons em orbitais p de carbonos adjacentes, em ciclo sem interrupção, coplanares); já o ciclobutadieno tem 4=4x2 elétrons (nas mesmas condições), é anti-aromático.
6.	Há três dibromobenzenos diferentes, com pontos de fusão de + 87(C, + 6(C e – 7(C.Decida qual é o orto, o meta e o para-dibromobenzeno sabendo que:
a)	O dibromobenzeno que funde a + 87(C dá, quando submetido à nitração, um único mononitrodibromobenzeno.
b)	O dibromobenzeno que funde a + 6(C dá dois diferentes mononitrodibromo-benzenos.
RESP.: Orto [p.e.= + 6(C] dá 2 possíveis mononitrodibromo-benzenos, sendo que o 4-nitro-1,2-dibromobenzeno deve ser o principal; meta [p.e.= – 7(C] dá 3 possibilidades, sendo que duas correspondendo à orientação dos dois bromos pré-existentes (das quais uma é duplamente impedida); para [p.e.= + 87(C] só tem uma possibilidade.
7.	Mostre o mecanismo completo da seguinte reação:
completando as equações abaixo:
RESP.: 
i) Formação do eletrófilo: (Mostre a estrutura do eletrófilo.) 
ii) Formação dos arênios: (Use os moldes semi-preenchidos, do lado direito, e explique quais se formam preferencialmente e porquê.)
iii) Rearomatização e complexação: (Mostre a base e a estrutura do complexo.)
iv) Hidrólise final:
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