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[IC – 348 – QUÍMICA GERAL PROF. ANTONIO GERSON BERNARDO DA CRUZ] 148 REAÇÕES QUÍMICAS 1. O conceito de Mol e o número de Avogadro • Todas as ideias a serem discutidas neste capítulo dependem do entendimento do conceito de mol. Se pudéssemos determinar a massa de um certo número de átomos, poderíamos usar esta informação para converter a massa de uma amostra de um elemento no número de átomos na amostra. • A unidade no SI que descreve a quantidade de substância relacionada ao número de partículas é chamado de mol. Um mol representa a quantidade de substância que contém o mesmo número de entidades elementares que existem em exatamente 12 g de carbono-12 puro. Este número é conhecido como o número de Avogadro, NA. NA = 6,02214179x1023 mol-1 • A unidade do número de Avogadro é mol-1 ou 1/mol que significa que a entidade a ser contada está presente em um mol. o Assim como 1 dúzia corresponde ao número 12; o 1 mol corresponde ao número 6,022 x 1023. • mol = número de partículas igual ao número de átomos presente em 12 g de 12C. o 1 átomo de 12C pesa exatamente 12 u. o 1 mol de 12C pesa exatamente 12 g. • 1 mol de átomos de C pesa 12,01 g e tem 6,022 x 1023 átomos o A massa atômica media do C é 12,01 u. § 1 u = 1.6605389x10−27 kg. • A maioria dos elementos são compostos de misturas de dois ou mais isótopos de modo que os átomos em uma amostra de um elemento não são todos iguais mas estão presentes em suas proporções de ocorrência natural. Em um mol de carbono, a maioria são átomos de carbono 12 e alguns são átomo de carbono 13. O número de Avogadro foi escolhido propositalmente de modo que a massa de um mol de átomos de carbono-12 (exatamente 12 g) teria o mesmo valor numérico que a massa de um único átomo de carbono (exatamente 12 u). • Para todos os elementos o valor numérico da massa em gramas de um mol de átomos e a média ponderada da massa atômica (massa atômica do elemento) em unidades de massa atômica são iguais. massa atômica = (abundância do isótopo i X massa do isotopo i) i n ∑ o A massa atômica do lítio é 6,941 u e a massa de um mol de átomos de lítio é igual a 6,941 g. • Estabelece-se que a massa molar, M, representa a massa de um mol de átomos. o Massa molar do lítio = 6,941 g/mol; • Uma vez que se conhece a fórmula do composto, pode-se determinar sua massa fórmula, MF, que representa a massa de uma unidade da fórmula em unidades de massa atômica. • Para o MgCl2: MF = massa atômica do Mg + 2(massa atômica do Cl) = 23,30 u + 2(35,45 u) = 94.20 u. • Para compostos moleculares, o termo massa fórmula deve ser substituído por massa molecular, MM, pois a unidade da fórmula é uma molécula. A massa molécular é a massa de uma molécula expressa em unidades de massa atômica (representa o somatório das massas atômicas de uma molécula). • Para o H2O: MM = 2(massa atômica do H) + (massa atômica do O) = 2(1,00 u) + (16,00u) = 18,00 u. • Um mol de um composto é a quantidade do composto contendo 6,022x1023 (número de Avogadro) unidades fórmula ou moléculas. A massa molar, M, de um composto é a massa de um mol do composto. o Um mol de moléculas de um composto molecular ou um mol de unidades fórmula de um composto iônico. [IC – 348 – QUÍMICA GERAL PROF. ANTONIO GERSON BERNARDO DA CRUZ] 149 Composição percentual dos compostos • Quando os químicos acreditam ter sintetizado um novo composto, uma amostra é geralmente enviado para um laboratório de análises onde a sua composição percentual é determinada. Esta composição percentual determinada experimentalmente é, em seguida, comparada com a composição percentual calculada a partir da fórmula do composto esperado. • A composição percentual é a porcentagem em massa de cada elemento em um composto, em massa. • Obtida dividindo-se a massa de cada elemento existente em um mol de composto pela massa molar do composto multiplicando, em seguida, por 100 ou seguindo as seguintes etapas: 1. Determine a massa molar do composto. Este é o denominador na equação acima 2. Determinem a contribuição do elemento para a massa molar. É o produto do fórmula subscrito vezes a massa molar do elemento aparece no numerador da equação acima. 3. Formular a razão entre a massa do elemento dado para a massa do composto como um todo. Esta é a razão entre o numerador da etapa 2 com o denominador da etapa 1. 4. Multiplicar essa proporção de 100% para se obter a percentagem em massa do elemento. Ex: qual a composição percentual do C2HBrClF3 (halotano)? 1 mol de C2HBrClF3 pesa 197,38g/mol As porcentagens dos elementos em um composto devem somar 100%. Composição percentual = n x massa molar do elementomassa molar do composto x100 % C = 2 mol C x 12,01g C 1 mol C ⎛ ⎝⎜ ⎞ ⎠⎟ 197,38g x100% = 23,17% C % H = 1 mol H x 1,01g H 1 mol H ⎛ ⎝⎜ ⎞ ⎠⎟ 197,38g x100% = 0,51% H % Br = 1 mol Br x 79,90g Br 1 mol Br ⎛ ⎝⎜ ⎞ ⎠⎟ 197,38g x100% = 40,48% Br % Cl = 1 mol Cl x 35,45g Cl 1 mol Cl ⎛ ⎝⎜ ⎞ ⎠⎟ 197,38g x100% = 17,96% Cl % F = 3 mol F x 19,00g F 1 mol F ⎛ ⎝⎜ ⎞ ⎠⎟ 197,38g x100% = 28,88% F [IC – 348 – QUÍMICA GERAL PROF. ANTONIO GERSON BERNARDO DA CRUZ] 150 2. FÓRMULAS QUÍMICAS • Às vezes, um químico isola um composto químico, a partir de uma planta exótica tropical e não tem ideia do que é. O relatório de um laboratório de análises sobre a composição percentual do composto fornece dados necessários para determinar a sua fórmula. • Fórmula empírica ou fórmula mínima, fm, representa a menor razão de números inteiros dos átomos de um elemento em um composto. • A fórmula mínima pode ser obtida a partir da composição percentual; 1. considerando para os cálculos 100g do composto de modo que as porcentagens representem numericamente as suas massas em gramas; 2. converta a massa dos elementos em 100 g de composto em mols; 3. escreva a pseudo-fórmula baseado no número de mols como subscritos; 4. tente converter os subscritos para o menor número inteiro dividindo todos pelo menor deles; 5. Se ainda assim não se obteve números inteiros, multiplique todos os subscritos por um número que o torne todos os números inteiros. • Uma vez que conhecemos a fórmula mínima, precisamos da MM para encontrarmos a fórmula molecular, Fm. Na verdade, a fórmula molecular deve ser obrigatoriamente um múltiplo da fórmula mínima. Ex: Succinato de butila é um repelente de insetos usado contra formigas domésticas e baratas. A sua composição é C 62,58%, H 9,63%, 27,79% e O. A sua massa molecular determinada experimentalmente é de 230 u. Quais são as fórmulas empíricas e moleculares do succinato de butila? 1. Determine a massa de cada elemento em 100g do composto: 62,58 g C; 9,63 g H; 27,79g O 2. Converta massa em mols: 3. Escreva a pseudo-fórmula baseada no número de mols: C5,21H9,55O1,74 4. Divida cada subscrito pelo menor deles: 5. Multiplique os subscritos pelo menor número que os torne inteiro: 6. Para determinar a fórmula molecular calcule a massa da fórmula mínima: 115 u 7. A fórmula molecular será: Massa molar Massa da Fórmula empírica = fator multiplicador, n ? mol C = 62,58g C x 1 mol C 12,01g = 5,21 mol C ? mol H = 9,63g C x 1 mol H 1,01g = 9,55 mol H ? mol O = 27,79g O x 1 mol O 15,99g = 1,74 mol C C5,21 1,74 H9,55 1,74 O1,74 1,74 =C2,99H5,49O C2x2,99H2x5,49O2 =C6H11O2 230 u 115 ux C6H11O2( ) = C12H22O4 [IC – 348 – QUÍMICA GERAL PROF. ANTONIO GERSON BERNARDO DA CRUZ] 151 3. EQUAÇÕES QUÍMICAS • Uma reação química é o processo no qual um conjunto de substâncias, chamadas reagentes, é convertido para um novo conjunto de substâncias, chamadas produtos. • A reação química é o processo pelo qual uma mudança química ocorre. • Nem sempre acontece reação quando as substâncias são misturadas. Precisa-se de evidências antes de poder dizer que uma reação ocorreu. • Alguns dos tipos de evidências físicas são:: o uma mudança de cor; o formação de um sólido (precipitado) dentro de uma solução límpida; o evolução de um gás; o evolução ou a absorção de calor; • Embora as observações como estas geralmente significa que uma reação tenha ocorrido, a evidência conclusiva ainda requer uma análise química detalhada da mistura reacional para identificar todas as substâncias presentes. o uma análise química pode revelar que a reação química ocorreu mesmo na ausência de sinais físicos óbvios. Requisitos básicos para que ocorra uma reação 1. Quebra de ligação/ligações química(s). 2. Formação de nova(s) ligação/ligações. 3. Processo que NÃO envolve criação ou destruição de matéria. Equações químicas • Assim como existem símbolos para elementos e fórmulas de compostos, há uma maneira simbólica, ou taquigráfica, de representar uma reação química, a equação química. • Em uma equação química, as fórmulas para os reagentes são escritos no lado esquerdo da equação e as fórmulas para os produtos são escritas no lado direito. Os dois lados da equação são unidas por uma seta (→). • Diz-se que os reagentes resultaram em produtos. • Em uma equação química estão contido: o Informações sobre a reação o Fórmulas de reagentes e produtos; o Estado físico dos reagentes e produtos; o Número relativo de moléculas reagentes e produtos que são requeridos pela reação. Símbolos usados nas equações químicas • Símbolos usados para indicar o estado físico o (g) = gás; (l) = líquido; (s) = sólido o (aq) = aquoso (dissolvido em água) • Símbolos de energia usado acima da seta para reações de decomposição o Δ = calor o hν = luz o elec = eletricidade • Uma equação química pode ser usada para determinar a massa de reagentes e de produtos que podem ser obtidos (rendimento). CH4(g) + 2 O2(g) → CO2(g) + 2 H2O(g) • CH4 e O2 são os reagentes, e CO2 e H2O são produtos • subscrito (g) após as fórmulas nos diz o estado físico dos compostos; • número na frente de cada substância nos diz o número de moléculas que participam da reação o chamados de coeficientes estequiométricos; [IC – 348 – QUÍMICA GERAL PROF. ANTONIO GERSON BERNARDO DA CRUZ] 152 • Esta equação está balanceada, significando que há igual número de átomos de cada elemento no lado dos reagentes e produtos • Lei da conservação da massa: a matéria não pode ser perdida em nenhuma reação química. Balanceamento de equações químicas ( método da tentativa) 1. Identifique todos os reagentes e produtos e escreva as fórmulas químicas corretas; 2. Inicie o balanceamento com os elementos que aparecem apenas uma vez, e com igual número de átomos em cada lado da equação. 3. Teste diferentes coeficientes até chegar ao mesmo número de átomos de cada lado da equação. 4. Observe os elementos que que aparecem apenas uma vez mas com números de átomos diferentes em cada lado da equação; 5. Efetue o balanceamento dos elementos que aparecem em duas ou mais fórmulas químicas de um mesmo lado da equação. Ex: O trietileno glicol líquido, C6H14O4, é usado como solvente e plastificante para plásticos vinílicos e poliuretanos. Escreva a equação química balanceada para a combustão completa deste composto. 1. Equação química: C 6 H 14 O 4 + O 2 → CO 2 + H 2 O 2. Balancear C: C 6 H 14 O 4 + O 2 → 6CO 2 + H 2 O 3. Balancear H: C 6 H 14 O 4 + O 2 → 6CO 2 + 7H 2 O 4. Balancear O: C 6 H 14 O 4 + 15/2 O 2 → 6CO 2 + 7H 2 O 5. Multiplique tudo por 2: 2 C 6 H 14 O 4 + 15 O 2 → 12 CO 2 + 14 H 2 O • A equação balanceada fornece o número de moléculas que reagem para formar produtos. • Interpretação: a proporção da quantidade de matéria de reagente necessária para se chegar à proporção da quantidade de matéria do produto. • Essas proporções são denominadas proporções estequiométricas. o As proporções estequiométricas são proporções ideais • A relação numérica entre as quantidades químicas em uma reação é chamado de estequiometria; • Os coeficientes em uma reação química balanceada especifica as quantidades relativas, em mol, de cada substância envolvida na reação. H H C H H + O O C + OO OO + O H H O H H + 1 C + 4 H + 4 O 1 C + 4 H + 4 O [IC – 348 – QUÍMICA GERAL PROF. ANTONIO GERSON BERNARDO DA CRUZ] 153 2 C8H18(l) + 25 O2(g) → 16 CO2(g) + 18 H2O(g) • 2 moléculas de C8H18 reagem com 25 moléculas de O2 para formar 16 moléculas de CO2 e 18 moléculas de H2O • 2 mols de C8H18 reagem com 25 mols de O2 para formar 16 mols de CO2 e 18 mols de H2O 2 mol C8H18 : 25 mol O2 : 16 mol CO2 : 18 mol H2O Reagentes limitantes e rendimento de reação • Para reações com múltiplos reagentes, é provável que um deles será usado completamente antes dos outros. o Quando esse reagente é usado, a reação cessa e nenhum produto é mais formado. • O reagente que limita a quantidade de produto formado é chamado de reagente limitante. o O reagente limitante é consumido completamente. • Os reagentes que não são consumidos totalmente são chamados de reagente excedente ou excesso. • A quantidade de produto que pode ser formada a partir do reagente limitante é chamado de rendimento teórico. • Muitas coisas podem acontecer durante o curso de uma reação que podem causar perda de produto; • A quantidade de produto obtido em uma reação é chamado de rendimento real; o É geralmente é menor do que o rendimento teórico, nunca maior! • A eficiência da recuperação do produto é normalmente dada como rendimento percentual. • Uma maneira ilustrativa para se entender o calculo de um reagente limitante é ilustrado no fluxograma abaixo: Rendimento percentual = rendimento realrendimento teórico x100 xA + yB zAB Gramas de Aa Gramas de Bb Converta para número de mols de A Converta para número de mols de B mols de A mols de B Calcule a razão nB/nA Se nB/nA < y/x, B é limitante Se nB/nA > y/x A é o limitanteConsiderando que y > x [IC – 348 – QUÍMICA GERAL PROF. ANTONIO GERSON BERNARDO DA CRUZ] 154 Exemplo: Num recipiente foram colocados 15,0g de ferro e 4,8g de oxigênio. Qual a massa de Fe2O3, formada após um deles ter sido completamente consumido? 2Fe (s) + 3/2O2 (g) → 1Fe2O3 (s) 2 mols + 3/2 mol → 1mol 112g + 48g → 160g Consideremos Fe = B e O2 = A pois 2 > 3/2, então converta massa de reagentes em mols de reagentes nFe = mFe/PMFe = 15 g/56 g = 0,27 mols de Fe nO2 = mO2/PMO2 = 4,8g/32g = 0,15 mols de O2 Obtenha a razão nFe/nO2 nFe /nO2 = 1,8 A razão y/x é igual a 0,75 como a razão nFe/nO2 > y/x temos que o Fe(B) está em excesso e não deve ser usado no cálculo. OO2 (A) é o reagente limitante. Soluções em meio aquoso • A maioria das reações químicas ocorrem em meio aquoso; • Uma solução é uma mistura homogênea de duas ou mais substâncias e é constituída de: o soluto é a substância que sofre mudança de estado e está presente em menor quantidade; o solvente é a substância mantém seu estado físico inalterado e está presente em maior quantidade. • Uma vez que as soluções são misturas, sua composição pode variar de uma amostra para outra; • Apenas as substâncias puras tem composição constante. • Para descrever soluções de maneira mais precisa, devemos descrever quanto de cada componente está presente na solução; o qualitativamente, soluções são normalmente descritas como diluídas e concentradas; § soluções diluídas apresentam pequenas quantidade de soluto comparado ao solvente § soluções concentradas apresentam uma grande quantidade de soluto comparado ao solvente. • De modo quantitativo, a quantidade relativa de soluto em uma solução é chamado de concentração. ? g Fe2O3= 4,8g O2x 1 mol O2 32g O2 x 1 mol Fe2O3 1,5 mol O2 x 160g Fe2O3 1 mol Fe2O3 = 16g Fe2O3 [IC – 348 – QUÍMICA GERAL PROF. ANTONIO GERSON BERNARDO DA CRUZ] 155 • Uma solução não pode ser preparado por adição de apenas a massa do reagente à 250,0 ml de água. Em vez disso, (a) a quantidade pesada de reagente é adicionado à um balão volumétrico de 250 mL limpo e seco, (b) o reagente é dissolvido em menos do que 250 mL de água, e (c) o balão é cheio até à marca de referência 250,0 mL, por adição cuidadosa (gota a gota) da água restante. A natureza das soluções aquosas O que acontece quando um sólido se dissolve em água? • Existem forças atrativas entre as partículas do soluto que as mantém unidas; • Há também forças atrativas entre as partículas de soluto e as moléculas de solvente. • Quando mistura-se soluto com solvente, ocorre atração entre as partículas do soluto e as moléculas do solvente; • Se as atrações entre soluto e solvente forem suficientemente fortes, o soluto se dissolverá. • Cada íon é atraído pelas moléculas de água que o circunda e removidos do retículo cristalino; • Quando os íons estão em solução, este é rodeado por moléculas de água, que o isola dos demais íons; • O resultado é uma solução com partículas carregadas se movendo livremente e capazes de conduzir eletricidade. 38 Interações em uma solução de NaClInterações solvente-soluto Interações soluto-soluto Interações solvente-soluto Interações soluto-soluto [IC – 348 – QUÍMICA GERAL PROF. ANTONIO GERSON BERNARDO DA CRUZ] 156 Todo soluto em água pode ser: • Substância que se dissolvem em água formando uma solução que conduz eletricidade são chamados eletrólitos. • Substância que se dissolvem em água formando uma solução que não conduz eletricidade são chamados não-eletrólitos. Para conduzir eletricidade, um material deve apresentar partículas carregadas que sejam capazes de fluir; • Todas as soluções de eletrólitos contém íons dissolvidos em água; o compostos iônicos são eletrólitos por que se dissociam em seus íons quando dissolvidos • soluções de não-eletrólitos contém moléculas que não se dissociam em água o geralmente, compostos moleculares não se ionizam quando dissolvidos em água § exceto os ácidos moleculares. Se o composto é um eletrólito ele pode ser forte ou fraco: • Composto Iônico e solúvel em água, eletrólito forte (provavelmente). • Composto solúvel em água e não-iônico, mas é um ácido (ou base) forte: eletrólito forte. • Composto solúvel em água e não-iônico, e é um ácido ou uma base fraca: eletrólito fraco. • Caso contrário, o composto é provavelmente um não-eletrólito. Concentração de soluções • A composição de uma solução pode ser especificada em termos de molaridade (M), que é definida como a quantidade de soluto, em mols, por litro de solução: molaridade= quantidade de soluto (em mols)Volume de solvente (em litros) ou simplesmente M = n V • É usada pois descreve quantas moléculas de soluto encontram-se presentes em cada litro de solução; • Molaridade tem unidades de mols por litro (mol/L) e é dependente da temperatura, uma vez que volume e densidade são afetados pela temperatura. Exemplo: - Qual a molaridade de uma solução obtida pela dissolução de 2,355g de ácido sulfúrico (H2SO4) em água e diluindo o volume final para 50 mL? Resolução: Molaridade é o numero de mols de soluto por litro de solução. Assim é necessário encontrar o numero de mols de ácido em 2,355 g e dividir pelo volume da solução em L. MM H2SO4 = 98,1 g/mol; n = m(g)/PM = 0,0240 mol de H2SO4 M = Como você prepararia 500 mL de solução 0,250 M partindo de uma solução de concentração 1,0 M? 0,0240 mol de H2SO4 0,05L = 0,480M [IC – 348 – QUÍMICA GERAL PROF. ANTONIO GERSON BERNARDO DA CRUZ] 157 retira-se uma alíquota de volume da solução (Vi) de concentração conhecida (Mi) e diluí-se até o volume do balão (Vf) e tem-se uma solução com nova concentração (Mf). 4. TIPOS DE REAÇÕES QUÍMICAS Reações de precipitação • Alguns sais de metal, tais como o NaCl, são bastante solúveis em água, enquanto que outros, tais como AgCl, não são muito solúveis. Na verdade, muito pouco AgCl se dissolve em água, de modo que este composto é geralmente considerado como sendo insolúvel. • Reações de precipitação ocorrem quando certos cátions e ânions se combinam para produzir um sólido insolúvel iônico chamado de precipitado. • Um precipitado é um sólido insolúvel que se separa da solução; 2 KI(aq) + Pb(NO3)2(aq) → PbI2(s)↓ + 2 KNO3(aq) • A seta para baixo (↓) indica que a substância está precipitando; • Ocorre a formação de uma precipitado quando a substância excede a sua solubilidade em um dado volume de solvente. • No caso dos precipitados a quantidade de soluto necessário para atingir essa saturação é muito pequena. Equações moleculares e equações iônicas • Equação molecular: todas as espécies listadas como moléculas: HCl(aq) + NaOH(aq) → H2O(l) + NaCl(aq) Mf × VfVi = Mi Vi = M f Mi Vf = 0,250M 1,000M x500mL = 125mL Mi × Vi = ni Mi × Vi Mf × Vf = nf = Mf × Vf Mi × ViMf = Vf = Mi Vi Vf M = n V solução inicial solução final [IC – 348 – QUÍMICA GERAL PROF. ANTONIO GERSON BERNARDO DA CRUZ] 158 • Equação iônica: utilizada para realçar a reação entre íons. • Equação iônica completa: lista todos os íons como se todas as espécies participassem da reação: 2K+(aq) + 2OH-(aq) + Mg+2(aq) + 2NO3-(aq) → 2K+(aq) + 2NO3-1(aq) + Mg(OH)2(s) • Íons que são tanto reagentes quanto produtos são chamados de íons espectadores. o Estes íons não regem em meio aquoso para formar produto. 2K+(aq) + 2OH-(aq) + Mg+2(aq) + 2NO3-(aq) → 2K+(aq) + 2NO3-1(aq) + Mg(OH)2(s) • Uma equação iônica na qual os íons espectadores são removidos restando apenas os íons participantes é chamada de uma equação iônica simplificada. 2OH-(aq) + Mg+2(aq) → Mg(OH)2(s) • Suponha que se pergunte se ocorrerá uma reação de precipitação quando se mistura as seguintes soluções: AgNO3(aq) + KBr(aq) → ? • Uma boa maneira é reescrever a expressão na forma iônica: Ag+(aq) + NO-3(aq) + K+(aq) + Br-(aq) → ? • Para saber se haverá a formaçãode um precipitado é necessário saber a solubilidade das substâncias. Solubilidade em água (25 oC e 1 atm) Solúveis (regra) Insolúveis (principais exceções à regra) Nitratos (NO3-) e acetatos (CH3COO-) nenhuma Sais de metais alcalinos e amônio (NH4+) Alguns sais de Li+ Cloretos (Cl-) e brometos (Br-) AgCl, PbCl2, Hg2Cl2, AgBr, PbBr2, Hg2Br2 Iodetos (I-) AgI, PbI2, Hg2I2, HgI2 Sulfatos (SO42-) CaSO4, SrSO4, BaSO4, PbSO4 Insolúveis (regra) Solúveis (principais exceções à regra) Sulfetos (S2-); Carbonatos (CO32-); Fosfatos (PO43-); Hidróxidos (OH-); Óxidos (O2-) De metais do grupo 1A e 2A e amônio • Escreva a fórmula dos reagentes AgNO3(aq) + KBr(aq) → ? • Escreva a equação iônica e determine os possíveis produtos (a) Determine os íons presentes Ag+(aq) + NO-3(aq) + K+(aq) Br-(aq) → ? (b) Troque os íons: Ag+(aq) + NO-3(aq) + K+(aq) + Br-(aq) → Ag+(aq) + Br-(aq) + K+(aq) + NO-3(aq) (c) Escreva as fórmulas dos produtos [IC – 348 – QUÍMICA GERAL PROF. ANTONIO GERSON BERNARDO DA CRUZ] 159 AgNO3(aq) + KBr(aq) → AgBr + KNO3 • Determine a solubilidade de cada produto com base na Tabela de solubilidade. KNO3 é solúvel AgBr é insolúvel • Se os dois forem solúveis a reação não ocorrerá. Neste caso a reação ocorre pois o NiCO3 é insolúvel. • Escreva o subscrito (aq) para os produtos solúveis e (s) para os produtos insolúveis AgNO3(aq) + KBr(aq) → AgBr(s) + KNO3(aq) Reações ácido-base • Talvez a propriedade mais importante de ácidos e bases é a capacidade de cada um para cancelar ou neutralizar as propriedades do outro. • Em uma reação de neutralização, um ácido e uma base de reagem de modo a formar água e uma solução aquosa de um composto iônico chamado de sal. • Assim, na forma molecular temos: 2 HNO3(aq) + Ca(OH)2(aq) → Ca(NO3)2(aq) + 2 H2O(l) • A equação iônica para a reação é: 2H+(aq) + 2NO3-(aq) + Ca2+(aq) + 2OH-(aq) → Ca2+(Aq) +2NO3-(aq) + 2H2O(l) • A equação iônica simplificada para uma reação ácido-base é H+(aq) + OH−(aq) → H2O(l) • Observe que a estequiometria é de 1:1; o Para cada H+ advindo do ácido temos um OH- da base; § Mas nem sempre é assim. Ex: Escreva a equação iônica, molecular e iônica reduzida para a reação do ácido nítrico aquoso com o hidróxido de cálcio aquoso. 1. Escreva as fórmulas dos reagentes HNO3(aq) + Ca(OH)2(aq) → 2. Determine os possíveis produtos (a) Determine os íons presentes quando cada reagente se dissocia (H+ + NO3-) + (Ca+2 + OH-) → b) Troque os íons, H+ combina-se com o OH- formando H2O(l) (H+ + NO3-) + (Ca+2 + OH-) → (Ca+2 + NO3-) + H2O(l) (c) Escreva a fórmula do sal e cruze as cargas (H+ + NO3-) + (Ca+2 + OH-) → Ca(NO3)2 + H2O(l) [IC – 348 – QUÍMICA GERAL PROF. ANTONIO GERSON BERNARDO DA CRUZ] 160 3. Determine a solubilidade do sal com base na tabela de solubilidade - Ca(NO3)2 é solúvel 4. Escreva o subscrito (s) para os produtos solúveis e (aq) para os produtos solúveis HNO3(aq) + Ca(OH)2(aq) → Ca(NO3)2(aq) + H2O(l) 5. Balanceie a equação 2 HNO3(aq) + Ca(OH)2(aq) → Ca(NO3)2(aq) + 2 H2O(l) 6. Dissocie todos os eletrólitos fortes para obter a equação iônica completa - menos H2O 2 H+(aq) + 2 NO3-(aq) + Ca+2(aq) + 2 OH-(aq) → Ca+2(aq) + 2 NO3-(aq) + H2O(l) 7. Elimine os íons espectadores para obter a equação iônica resumida 2 H+(aq) + 2 OH-(aq) → 2 H2O(l) ou H+(aq) + OH-(aq) → H2O(l) Na neutralização envolvendo uma base fraca como o NH3(aq), pode-se pensar no H+ do ácido combinando diretamente com a molécula de NH3 para formar NH4+. A reação pode ser representada por: H+(aq) + Cl-(aq) + NH3(aq) → NH4+(Aq) + Cl-(aq) A equação iônica simplificada é: H+(aq) + NH3(aq) → NH4+(Aq) Reações de oxidação-redução • Aplicações práticas de reações de redução e oxidação remontam milhares de anos para o período da cultura humana, quando as primeiras ferramentas de metal foram feitas. O metal necessária para fazer ferramentas foi obtido por aquecimento de cobre ou de minérios de ferro, tais como cuprita (Cu2O) ou hematita (Fe2O3), na presença de carbono. • Posteriormente o ferro foi obtido de modo semelhante, aquecendo o na presençaa de carbono: • Neste tipo de reação envolve a transferência de elétrons de um espécie para outra; • Estas são chamadas de reações de oxidação-redução, ou simplesmente reações redox; • Muitas envolvem a reação de uma substância com O2(g) 4 Fe(s) + 3 O2(g) → 2 Fe2O3(s) Fe2O3(s) + 3CO(g) Δ⎯ →⎯ 2Fe( l ) + 3CO2(g) [IC – 348 – QUÍMICA GERAL PROF. ANTONIO GERSON BERNARDO DA CRUZ] 161 • Considere as seguintes reações: 4 Na(s) + O2(g) → 2 Na2O(s) 2 Na(s) + Cl2(g) → 2 NaCl(s) • A reação envolve um metal reagindo com um não metal • Além disso, ambas reações envolvem a conversão de um elemento livre em íons; 4 Na(s) + O2(g) → 2 Na+2O–(s) 2 Na(s) + Cl2(g) → 2 Na+Cl–(s) • Para converter um elemento livre em um íon, os átomos devem ganhar ou perder elétrons; o Naturalmente, se um átomo perder elétrons, outro átomo deve recebê-los; • Reações onde elétrons são transferidos de um átomo para outro são reações redox; • Os átomos que perdem elétrons são oxidados, os átomos que ganham elétrons são reduzidos. o Então, na reação: 2 Na(s) + Cl2(g) → 2 Na+Cl–(s) Na → Na+ + 1 e– reação de oxidação Cl2 + 2 e– → 2 Cl– reação de redução • Para reações que não ocorrem entre metais e não-metais, ou não envolvem O2, necessita-se de um método para determinar como os elétrons são transferidos. • Atribui-se um número a cada elemento em uma reação chamado de estado de oxidação (número de oxidação) que nos permite determinar a direção dos elétrons na reação; • O estado de oxidação refere-se ao número de elétrons que a espécie teria se houvesse transferência completa de elétrons; o estados de oxidação não correspondem às cargas dos íons. • Os estados de oxidação são cargas imaginárias atribuídas baseadas em um conjunto de regras o cargas dos íons são cargas reais, cargas mensuráveis. Combustão com Redox 2 H2(g) + O2(g) ! 2 H2O(g) Redox sem Combustão 2 Na(s) + Cl2(g) ! 2 NaCl(s) [IC – 348 – QUÍMICA GERAL PROF. ANTONIO GERSON BERNARDO DA CRUZ] 162 Regras para atribuir estados de oxidação 1. o estado de oxidação de um elemento individual em um elemento livre (não combinado a outro elemento) é igual a zero. Ex: No Cl2 o E.O. do de cada átomo de Cl é zero. 2. íons mono-atômicos tem estado de oxidação igual a sua carga 3. (a) A soma dos E.O. de todos os átomos em um composto neutro é zero Na = +1 e Cl = -1 em NaCl, (+1) + (-1) = 0 3. (b) A soma dos E.O. de todos os átomos em um íon poliatômico é igual a carga do íon N = +5 e O = -2 em NO3–, (+5) + 3(-2) = -1 4. Nos compostos dos metais do grupo 1 tem E.O. +1 e nos dos metais do grupo 2 tem E.O. = 2 Na = +1 em NaCl e Mg = +2 em MgCl2 4. Em seus compostos, o E.O. dos fluoretos, cloretos, brometos e iodetos é -1; 5. Em seus compostos, o E.O. do hidrogênio é normalmente +1, exceto nos hidretos -1; 6. Em seus compostos, E.O. do oxigênio é normalmente -2, exceto nos peróxidos -1, superóxidos –½; 7. Em compostos binários com metais, elementos do grupo 7 tem E.O. -1, grupo 6 tem E.O. -1 e grupo 5 tem E.O. -3; Ex: Mg3P2 P3-, que tem E.O. = -3. • Note que valores fracionáriosde estados de oxidação também são permitidos. Variação nos estados de oxidação • Suponha que se reescreva a equação de formação do ferro a partir do Fe2O3 indicando os estados de oxidação: • Oxidação ocorre quando o estado de oxidação de um átomo aumenta durante o curso de uma reação; o Redução ocorre quando o estado de oxidação de um átomo diminui durante o curso de uma reação; • Em algumas reações de oxidação-redução, chamadas de reações de desproporcionamento, a mesma substância é oxidada e reduzida. Um exemplo é a decomposição do peróxido de hidrogênio, H2O2, em H2O e O2: 2H2O2(aq) → H2O(l) + O2(g) • Nesta reação, o estado de oxidação do oxigênio muda de -1 no H2O2 para -2 no H2O (redução) e para zero no O2 (oxidação). • Outro exemplo é a reação do S2O32- em meio ácido: S2O32-(aq) + 2H+(aq) → S(s) + SO2(g) + H2O(l) • Os E.O. do S são +2 em S2O32-, zero no S, e +4 em SO2. Fe2 +3 O3 −2 + 3C +2 O −2 Δ⎯ →⎯ 2Fe 0 + 3C +4 O −2 2 [IC – 348 – QUÍMICA GERAL PROF. ANTONIO GERSON BERNARDO DA CRUZ] 163 Agentes Oxidantes e redutores • Um agente oxidante: contém um elemento no qual o estado de oxidação diminui em uma reação redox. o O agente oxidante sofre redução. • Um agente redutor: contém um elemento no qual o estado de oxidação aumenta em uma reação redox. o O agente redutor sofre oxidação. 2 Na(s) + Cl2(g) → 2 Na+Cl–(s) Na é oxidado, Cl é reduzido Na é o agente redutor, Cl2 é o agente oxidante 3 H2S + 2 NO3– + 2 H+ ! 3 S + 2 NO + 4 H2O MnO2 + 4 HBr ! MnBr2 + Br2 + 2 H2O +1 -2 +5 -2 +1 0 +2 -2 +1 -2 ag. oxiag. red +4 -2 +1 -1 +2 -1 0 +1 -2 oxidação redução oxidação redução ag. redag. ox Agente oxidante Produto quando reduzido [IC – 348 – QUÍMICA GERAL PROF. ANTONIO GERSON BERNARDO DA CRUZ] 164 Balanceamento de equações de oxidação-redução (método íon-elétron) • Em uma reação química, os átomos não são nem criado, nem perdido, são simplesmente rearranjados tornando possível balancear as equações químicas por tentativa. • Em uma reação redox, elétrons são transferidos de uma substância para outra e por isso temos de manter o controle de elétrons e a carga que esses elétrons carregam. • Para balancear uma equação química para uma reação redox, deve-se considerar igualmente três fatores: 1. O número de átomos de cada tipo, 2. O número de elétrons transferidos, 3. As cargas totais nos reagentes e produtos. • Ao se balancear a equação em relação ao número de átomos e o número de elétrons transferidos, automaticamente equilibra-se as cargas totais. - Meio ácido Cr2O72- + Fe2+ → Cr3+ + Fe3+ (1) Separe a reação em semi-reações (meias-reações) a) Cr2O72- → Cr3+ b) Fe2+ → Fe3+ (2) Balanceie os átomos diferentes de H e O: a) Cr2O72- → 2Cr3+ b) Fe2+ → Fe3+ (3) Balanceie oxigênio usando H2O ao lado que precisa de O. a) Cr2O72- → Cr3+ + 7H2O b) Fe2+ → Fe3+ (4) Balanceie hidrogênio usando H+ ao lado que precisa de H. a) Cr2O72- + 14H+ → Cr3+ + 7H2O b) Fe2+ → Fe3+ (5) Balanceie as cargas usando e-. (a) Agente redutor Produto quando oxidado Cr2O72- + 14H+ carga líquida 14(+) + 2(-) = 12(+) → Cr 3+ + 7H2O carga líquida 2(3(+)) + 0 = 6(+) [IC – 348 – QUÍMICA GERAL PROF. ANTONIO GERSON BERNARDO DA CRUZ] 165 a diferença algébrica entre os dois lados representa a quantidade de elétrons que deve ser adicionado ao lado mais positivo (ou menos negativo). Cr2O72- + 14H+ + 6e- → Cr3+ + 7H2O b) Fe2+ → Fe3+ + e- (6) O número de elétrons ganho deve ser igual ao numero de elétrons perdidos. Na primeira etapa ganha-se seis elétrons mais apenas 1 elétron é perdido na segunda etapa. Multiplicando a segunda equação por 6 igualamos o numero de elétrons. (7) Cancele qualquer coisa que seja igual nos dois lados da equação. Em alguma reações apos somadas as duas semi-reações podemos ter termos iguais em ambos ou lados por exemplo H+ e H2O, cancele quanto você puder. Isto não ocorre neste exemplo. - Meio básico SO32- + MnO4- → SO42- + MnO2- • Trate a equação como se fosse em meio ácido. Seguindo as etapas 1-7 para reações ácidas obtemos: 2H+ + 3SO32- + 2MnO4- → 3SO42- + 2MnO2- + H2O • Adicione a ambos os lados da equação a mesma quantidade de OH- e de H+ 2OH- + 2H+ + 3SO32- + 2MnO4- → 3SO42- + 2MnO2- + H2O + 2OH- • Combine H+ e OH- para formar H2O. • Cancele quantas moléculas de H2O puder. 2H2O + 3SO32- + 2MnO4- → 3SO42- + 2MnO2- + H2O + 2OH- H2O + 3SO32- + 2MnO4- → 3SO42- + 2MnO2- + 2OH- (equação balanceada) Prevendo reações redox – série de atividade • Uma maneira de se prever as reações de deslocamento de elétrons em um metal é consultar a série de atividades; • Um elemento que apresenta maior facilidade de ser oxidado deslocará outro que apresenta menor facilidade de ser oxidado de seus compostos; • Isto significa que um dado elemento será deslocado de seus compostos por qualquer metal posicionado acima dele na série. Cr2O72- + 14H+ + 6e- → Cr3+ + 7H2O (x1) Fe2+ → Fe3+ + e- (x6) Cr2O72- + 14H+ + 6e- + 6Fe2+→ Cr3+ + 6Fe3+ + 6e- + 7H2O 2OH- + 2H+ 2H2O + 3SO32- + 2MnO4- → 3SO42- + 2MnO2- + H2O + 2OH- [IC – 348 – QUÍMICA GERAL PROF. ANTONIO GERSON BERNARDO DA CRUZ] 166 • Os metais posicionados acima do hidrogênio podem deslocá-lo de soluções contendo H+ formando H2; • assim, qualquer elemento mais elevado na série de reatividade irá reduzir o íon de qualquer elemento mais baixo da série de reatividade. • Os metais posicionados na parte superior da série são fortes agentes redutores; • Uma série semelhante resume o comportamento dos halogênios: F2 > Cl2 > Br2 > I2; 5. CLASSIFICANDO AS REAÇÕES QUÍMICAS • As reações químicas podem ser classificadas em umas das quatro categorias de acordo com acontece com os átomos. Reações de síntese • Substâncias mais simples combinam-se para formar substâncias mais complexas. A + B → AB • A substância mais simples pode tanto ser composto quanto elemento; 2Na(s) + Cl2(g) → 2NaCl(s) CaO(s) + CO2(g) → CaCO3(s) Tipos de Reações Equação Genérica síntese decomposição deslocamento deslocamento duplo A + B ! AB AB ! A + B A + BC ! AC + B AB + CD ! AD + CB [IC – 348 – QUÍMICA GERAL PROF. ANTONIO GERSON BERNARDO DA CRUZ] 167 Reações de decomposição • Substâncias complexas se decompõem para formar substâncias mais simples. AB → A + B • A substância mais simples pode tanto ser composto quanto elemento; 2H2O(l) 2H2(g) + O2(g) CaCO3(s) CaO(s) + CO2(g) • As reações de decomposição requerem energia para ocorrerem. Reações de deslocamento ou simples troca • Ocorre o deslocamento de um elemento por outro em um composto. A + BC → AC + B • A tabela de reatividade dos metais determina a ordem decrescente de reatividade dos metais; • Para que se possa afirmar se uma reação ocorre ou não, basta comparar-se a força reativa do metal e do íon metálico. o Caso o metal seja mais reativo do que o íon metálico, a reação ocorreráespontaneamente. [IC – 348 – QUÍMICA GERAL PROF. ANTONIO GERSON BERNARDO DA CRUZ] 168 o Assim, dada pela fila de reatividade: Cs > Rb > K > Na > Ba > Li > Sr > Ca > Mg > Al > Mn > Zn > Cr > Fe > Ni > Pb > H > Sb > Cu > Hg > Ag > Pt > Au • O manganês é mais reativo que o antimônio possibilitando a ocorrência da reação mostrada acima. Zn(s) + CuCl2(aq) → ZnCl2(aq) + Cu(s) Mg(s) + 2HCl(aq) → MgCl2(aq) + H2(g) 2Na(s) + 2H2O(l) → 2NaOH(aq) + H2(g) • O mesmo ocorre para os não metais. Assim, dada a fila de reatividade: F > O > N > Cl > Br > I > S > P > C. Reações de duplo deslocamento ou dupla troca • Dois elementos ou grupos de elementos em dois compostos diferentes trocam de posição para formar dois novos compostos. AB + CD → AD + CB HCl(aq) + NaOH(aq) → H2O(l) + NaCl(aq) 2HCl(aq) + Na2CO3(aq) → H2CO3(aq) + 2NaCl(aq) 2HCl(aq) + Na2CO3(aq) → H2O(l) + CO2(g) + 2NaCl(aq) Para que uma reação de dupla troca ocorra, torna-se necessário que um dos produtos da reação seja menos solúvel (formando um precipitado) ou mais volátil que os reagentes.
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