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1 2-Reações de Eliminação � 2.1-Reação de eliminação α Cl Cl Cl H H2O + CCl3 Cl + ::::CCl2 HO : :: :CCl2 + Cl Cl 2.2- Reações de Eliminação γγγγ XX Zn/Álcool + ZnI2 CH2H2C CH2 Cl Cl + Zn NaI/Na2CO3 CH2 H2C CH2 + ZnCl2 2 2.3- Reações de eliminação β H C R R C Y R R + HY HY+C C RR R R R R H R R Y MECANISMO –E1 (Ingold e Hughes) v = k [R-X] ++++ Br - CH3 CH3 CH3 Br CH3 CH3 CH3 CH3 CH3 CH3 ++++ lento CH3H H CH3 Base BaseH 3 MECANISMO –E2 Br H CH3 H Base + C H H CH2H BrBase Estado de Transição v = k [R-X] [RO-] HH H H -Br- R R R R R R R H > >>>>> R H R H R H H H H R R H R R H H H H H H Dissubstituído Regra Zaitsev ⇒⇒⇒⇒ forma o alceno mais substituído – mais estável Principais Reações Desidrogenação Desidro-halogenação Desalogenação de vic-dialetos Desidratação R H H X HH R H H HR H H OH H H R H X X H H R H H H H H KOH Zn H2SO4 H2/Pt 4 2.3.1-Desidratação C C C C C C H C C H H C C H H H> > > 3° 2° 1° Metila C C CH3 CH3 H H CH3 CH3 OHH3C O HH O HH H CH3 CH3 OH3C H HCH3 CH3 OHH3C O HH MECANISMO E1MECANISMO E1 CH3 CH3 OH3C H H CH3 CH3 H3C O HH O HH CH3 CH3 C H H H C C CH3 CH3 H H O HH H MECANISMO E1MECANISMO E1 OH H3PO4 H H H H OHCH3 H H H3PO4 OH2CH3 H H H2PO4 OHCH3 H H C H CH2H OH CH3 Estado de Transição H H H H H2PO4 H2PO4 5 REARRANJO OH Produto Principal H3PO4/85% Calor C CH CH3H3C CH3 CH3 C CH CH3H3C CH3 C H Η H δδδδ δδδδ C CH CH3H3C CH3 CH3 C CH CH3H3C CH3 CH3 H2PO4 C C CH3H3C CH3 CH3 C CH CH3H2C CH3 CH3 2.3.2- Desidroalogenação de R-X C C CH3 CH3 H H CH3 CH3 BrH3C CH3OH O HCH3 H CH3 CH3 BrH3C Br CH3 CH3 H3C CH3 CH3 H3C CH3OH C C CH3 CH3 H H MECANISMO E1MECANISMO E1 6 MECANISMO E2MECANISMO E2 Br EtO-Na+/ 55°C EtOH 79% Br CH3 CH3 H C H CH2H Br CH3 Estado de Transição CH3H H H -Br- EtO- EtO Bases: KOH, NaOH 2.3.3-Reação com dibrometos vicinais –E2 Br Br NaI Zn/CH3COOH ou Zn/EtOH I2 2 NaBr ZnBr2 Br Br I I-Br Br I-Br BrI I2 MECANISMO E2MECANISMO E2 7 � Síntese de Alcinos Br Br H H NaNH2 C C CH3H3C 2 NH3 Br2 Br Br H H H Br H Br N H H N H H C C CH3H3C NH3 Br NH3 Br MECANISMO E2MECANISMO E2 C CH2 Br Br Br Br KOH/ETOH C C (1) NaNH2 (2)H2O 8 15 Eliminação x Substituição 16 Eliminação x Substituição Resumo das reações de Substituição e de Eliminação Tipos de RX SN1 SN2 E1 E2 RCH2 X (primário) Não Ocorre Altamente favorecido Não Ocorre Ocorre com Bases fortes R2CHX (secundário) Halogenetos alilicos e benzilicos Ocorre competição c/ E2 Halogenetos alilicos e benzilicos Favorecidos com bases Fortes R3X (terciário) Favorecida c/ solventes hidroxílicos Não Ocorre Ocorre competição c/ SN1 Favorecidos com bases Temperaturas altas favorecem as reações de Eliminação 9 17 Haletos de Alquila Primários NaCN THF-HMPA (CH3)3COK Br 1-Bromo-butano CN Pentanonitrila (90%) 1-buteno (85%) SN2 = RSSN2 = RS--, I, I--, CN, CN--, NH, NH33 ou ou BrBr -- //solvsolv. . apróticosapróticos E2= Bases volumosas/ E2= Bases volumosas/ SolvSolv. . PróticosPróticos 18 Haletos de Alquila Secundários SN = Bases fracas / solventes apróticos E = Bases fortes / solventes próticos Br CH3CH2ONa CH3CH2OH CH3COO - O O Acetato de isopropila (100%) O + Etil-isopropiléter (20%) Propeno (80%) 10 19 Haletos de Alquila Terciários Br CH3CH2ONa CH3CH2OH O CH2CH3 + O CH2CH3 + Etil-terc-butil-éter (80%) Etil-terc-butil-éter (3%) 2-metil-propeno (20%) 2-metil-propeno (97%) CH3CH2OH SN1= Bases fracas / solventes apróticos E = Bases fortes
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