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AULA 02: PROPRIEDADES DOS POLÍMEROS Tecnologia, transformação e reciclagem de polímero TECNOLOGIA, TRANSFORMAÇÃO E RECICLAGEM DE POLÍMERO Aula 02: Propriedades dos polímeros AULA 02: PROPRIEDADES DOS POLÍMEROS Tecnologia, transformação e reciclagem de polímero Conteúdo desta aula ROTAS DE PRODUÇÃO DOS PRINCIPAIS POLÍMEROS 1 MASSA MOLAR 3 PRÓXIMOS PASSOS DEFINIÇÕES 2 AULA 02: PROPRIEDADES DOS POLÍMEROS Tecnologia, transformação e reciclagem de polímero • Existe no mercado uma grande quantidade de tipos de polímeros, derivados de diferentes compostos químicos. Cada polímero é mais indicado para uma ou mais aplicações dependendo de suas propriedades físicas, mecânicas, elétricas, óticas etc. • Os tipos de polímeros mais consumidos atualmente são os polietilenos, polipropilenos, poliestirenos, poliésteres e poliuretanos; que devido a sua grande produção e utilização são chamados de polímeros commodities. • Outras classes de polímeros, como os poliacrilatos, policarbonatos e fluorpolímeros tem tido uso crescente. Vários outros polímeros são fabricados em menor escala por terem uma aplicação muito específica ou devido ao seu custo ainda ser alto e por isso são chamados de plásticos de engenharia. Principais polímeros AULA 02: PROPRIEDADES DOS POLÍMEROS Tecnologia, transformação e reciclagem de polímero • As resinas termoplásticas (PE, PP e PVC) são commodities vendidas em mercados globais. • Os preços dessas resinas são influenciados por fatores macroecono ̂micos globais e formulados com base nos custos de matérias-primas, tendências de demanda nos setores que utilizam essas resinas e custos de transporte. • Na figura, podemos ver as nomenclaturas dos polímeros commodities. Principais polímeros http://www.ebah.com.br/content/ABAAAfYuUAI/polimeros- meio-ambiente-pdf?part=3 AULA 02: PROPRIEDADES DOS POLÍMEROS Tecnologia, transformação e reciclagem de polímero • 1% dos insumos — o etanol é apresentado como matéria-prima para a produção de biopolímeros. • 31% dos insumos — gás natural proveniente da indústria do petróleo é utilizado como matéria-prima para produzir os polímeros de 2ª geração (PE, PP e PVC). • 68% dos insumos — a nafta é a matéria-prima para a produção de petroquímicos de 1ª geração. Principais polímeros http://www.braskem.com.br/download/P rincipal/21250?file=BRASKEM_RAS_2016_ PT_12052016.pdf AULA 02: PROPRIEDADES DOS POLÍMEROS Tecnologia, transformação e reciclagem de polímero • O maior uso dos polímeros está nas embalagens para alimentos (27%) e, em segundo, seu uso na construção civil (16%). • A China é o país que consome maior quantidade de PET no mundo, seguido pela Índia. https://www.ihs.com/products/pet-polymer- chemical-economics-handbook.html http://www.braskem.com.br/download/Principal/21250 ?file=BRASKEM_RAS_2016_PT_12052016.pdf Principais polímeros AULA 02: PROPRIEDADES DOS POLÍMEROS Tecnologia, transformação e reciclagem de polímero • 214 milhões de toneladas de polímeros commodities foram produzidos em 2015. • Em ordem decrescente de consumo de polímeros temos PS>PVC>PP>PE. Principais polímeros http://www.icis.com/resources/news/2012/03/26/9544287/global- polymers-to-face-heightened-competition/ AULA 02: PROPRIEDADES DOS POLÍMEROS Tecnologia, transformação e reciclagem de polímero • As principais rotas de produção de polímeros são as seguintes: Principais polímeros AULA 02: PROPRIEDADES DOS POLÍMEROS Tecnologia, transformação e reciclagem de polímero As aplicações dos polímeros são as mais diversas, fazendo parte de nosso cotidiano, resumidos a seguir: POLÍMERO APLICAÇÃO Kevlar Roupas antichamas/ àprova de balas ABS Partes automotivas Nylon Fibras, roupas, carpetes Poliestireno Embalagens, utensílios domésticos, isolantes térmicos Polietileno Embalagens, filmes, utensílios e peças diversas. PET Garrafas, embalagens. PVC Tubos e conexões Policarbonato Lentes oftálmicas Polidimetilsiloxano Detectores contra explosivos Polimetilmetacrilato Tintas, balcões, vitrais SBR Pneus, calçados, adesivos Poliéster Embalagens, filmes, roupas. Poliuretano Espumas, roupas isolantes Teflon antiaderente Principais polímeros AULA 02: PROPRIEDADES DOS POLÍMEROS Tecnologia, transformação e reciclagem de polímero • Monômero — Composto químico cuja polimerização irá gerar uma cadeia de polímero. • Homopolímero — Macromolécula derivada de um único tipo de monômero. • Copolímero — Macromolécula contendo dois ou mais tipos de monômeros em sua estrutura. • Termoplástico — Polímero que amolece e pode fluir quando aquecido. Quando resfriado ele endurece e mantém a forma que lhe é imposta. O aquecimento e o resfriamento podem ser repetidos muitas vezes. • Termofixo —Polímero que não pode ser dissolvido ou aquecido até altas temperaturas de forma a permitir deformação contínua. Os termoplásticos se tornam termofixos através de crosslinks. • Crosslink — Ligações químicas cruzadas entre cadeias de polímeros. Muitas cadeias podem se ligar uma nas outras formando uma rede de polímeros. Definições AULA 02: PROPRIEDADES DOS POLÍMEROS Tecnologia, transformação e reciclagem de polímero • Como uma cadeia de polímero é formada pela adição de uma grande quantidade de monômeros, durante a polimerização, cadeias com diferentes comprimentos serão formadas, e portanto, uma distribuição de comprimentos de cadeia sera ́ obtida. Consequentemente, uma distribuição de massas molares também existirá, não sendo possível obter um valor único e definido para a massa molar do polímero. Sendo que este deve ser calculado baseado em uma média das massas molares da distribuição. • O equipamento utilizado para determinar essa distribuição é chamado de GPC – Cromatografia de permeação de gel. https://chasqueweb.ufrgs.br/~ruth.santana/analise_instrumen tal/aula1c.html Massa molar AULA 02: PROPRIEDADES DOS POLÍMEROS Tecnologia, transformação e reciclagem de polímero As principais medidas da massa molar média do polímero são: • Massa molar média numérica (Mn): é a razão da massa total do polímero e o número total de moléculas. • Onde Ni é número de moléculas e Mi é a massa molar de cada molécula. • Massa molar média ponderal (Mw): é normalizada mediante o registro da frações do peso total em vez dos pesos reais das diferentes espécies. • Onde ci=NiMi é massa de cada tipo de molécula, wi é a fração mássica de cada tipo de molécula. • Índice de polidispersidade (PDI ou Z): a razão entre Mw e Mn. Massa molar AULA 02: PROPRIEDADES DOS POLÍMEROS Tecnologia, transformação e reciclagem de polímero • As propriedades mecânicas e o comportamento do polímero durante o processamento são altamente dependentes do tamanho médio e da distribuição de comprimentos das cadeias de polímero. Embora a estrutura química do polímero seja igual, massas molares diferentes podem mudar completamente as propriedades do polímero (propriedades físicas, mecânicas, térmicas, reológicas, de processamento e outras), e por esta razão, os polímeros são caracterizados principalmente por sua massa molar. • Tanto a massa molar quanto a distribuição de massas molares são determinadas pelas condições operacionais da reação, sendo que diferentes condições operacionais produzirão polímeros com massas molares média diferentes. • Devido à grande competição industrial, são de extrema importância: a habilidade de poder controlar a massa molar do polímero durantesua produção; e o entendimento de como a massa molar influencia nas propriedades finais do polímero. Massa molar AULA 02: PROPRIEDADES DOS POLÍMEROS Tecnologia, transformação e reciclagem de polímero Exemplo: A Tabela abaixo contém dados de distribuição de massa molar de uma pequena amostra obtida por GPC. Determinar Mn, Mw e PDI. Massa molar AULA 02: PROPRIEDADES DOS POLÍMEROS Tecnologia, transformação e reciclagem de polímero Mn: Massa molar AULA 02: PROPRIEDADES DOS POLÍMEROS Tecnologia, transformação e reciclagem de polímero Mw: Massa molar AULA 02: PROPRIEDADES DOS POLÍMEROS Tecnologia, transformação e reciclagem de polímero PDI: A distribuição da massa molar em uma amostra de polímero é a razão entre Mn e Mw, por tanto, é 531600/500000= 1,063 Massa molar AULA 02: PROPRIEDADES DOS POLÍMEROS Tecnologia, transformação e reciclagem de polímero • Leia o Relatório Anual Braskem, disponível em: http://www.braskem.com.br/download/Principal/21250?file=BRASKEM_RAS_2016_PT_12052016.pdf, acessado em 04/11/2016 • Leia o seguinte material: MICHEL, Ricardo. Massa molar. Disponível em: http://www.ima.ufrj.br/~rmichel/04- aulas/IMA_aulas/fisqui/03-MMP-713-Massa_Molar_2014.pdf, acessado em 04/11/206. Saiba mais AULA 02: PROPRIEDADES DOS POLÍMEROS Tecnologia, transformação e reciclagem de polímero VAMOS AOS PRÓXIMOS PASSOS? Arquitetura molecular Estado de conformação Conformação das cadeias Estereoregularidade AVANCE PARA FINALIZAR A APRESENTAÇÃO.
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