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Instituto Federal de Educação - IFCE Físico-Química II – S6 Prof: Aristênio Mendes Unidade – Eletroquímica I REAÇÕES DE OXI – REDUÇÃO OU REDOX As reações de oxi-redução se caracterizam por processo de transferência de elétrons, havendo, portanto, uma variação do número de oxidação dos átomos. Exemplo: “Quando um átomo ou íon perde elétrons, sofre oxidação, isto é, oxida-se. Quando um átomo ou íon ganha elétrons sofre redução, isto é, reduz-se” Algumas reações simples podem ser enquadradas como reações de oxi-redução, bastando para tanto, que haja variação do Nox dos elementos. São também exemplos de oxi-redução, as sínteses e os deslocamentos. S + O2 (( SO2 2H2 + O2 (( 2H2O Zn + HgSO4 (( ZnSO4 + Hg Fe + CuCl2 (( FeCl2 + Cu Regras para as reações de oxi-redução: 1. Os não-metais sempre recebem elétrons e sofrem redução e, portanto, agem como agentes oxidantes. 2Na + Cl2 (( 2NaCl Fila de reatividade dos principais não-metais S I Br Cl O F Exemplos: F2 + 2NaBr (( 2NaF + Br2 Cl2 + Na2S (( 2NaCl + S I2 + NaCl (( não ocorre 2. Os metais sempre doam elétrons e sofrem oxidação e portanto, agem como agentes redutores. Fila de reatividade dos principais metais Au ; Ag ; Hg ; Cu ; H ; Fe ; Zn ; Al ; Mg ; Na ; Ca ; Ba ; K Exemplos: Zn + CuSO4 (( ZnSO4 + Cu Fe + CuCl2 (( FeCl2 + Cu 2Al + 3HgCl2 (( 2AlCl3 + 3Hg Ag + AlCl3 (( não ocorre 3. As reações de oxi-redução podem ser previstas, usando-se a tabela da série de potenciais eletroquímicos determinados experimentalmente em solução padrão; 1mol/L a 25oC. (ver série eletromotriz) 4. Ao escrever reações de oxi-redução espontânea, usando a série eletromotriz, procede-se do seguinte modo: a. Representar a reação da primeira coluna da tabela. b. Escolher abaixo a segunda reação, escrevendo-a de modo invertido. c. Se necessário, multiplicar uma delas ou ambas, por números inteiros tais que se obtenha a mesma quantidade de elétrons em cada reação, para que se possa efetuar o balanceamento da equação geral. d. Somar membro a membro as duas equações, anulando a quantidade de elétrons. Exemplo 1: Zn (( 2e- + Zn2+ Cu2+ + 2e- (( Cu Zn + Cu2+ (( Zn2+ + Cu Exemplo 2: 2Al (( 6e- + 2Al3+ 3Sn2+ + 6e- (( 3Sn 2Al + 3Sn2+ (( 2Al3+ + 2Sn Exemplo 3: 3Ag (( 3e- + 3Ag+ 4H+ + NO31- + 3e- (( NO + 2H2O 3Ag + 4H+ + NO31- ( 3Ag+ + NO + 2H2O SÉRIE ELETROMOTRIZ – POTENCIAL DE OXI-REDUÇÃO Cs ( e- + Cs+ Li ( e- + Li+ Rb ( e- + Rb+ K ( e- + K+ Ba ( 2e- + Ba2+ Sr ( 2e- + Sr2+ Ca ( 2e- + Ca2+ Na ( e- + Na+ Mg ( 2e- + Mg2+ Al ( 3e- + Al3+ Mn ( 2e- + Mn2+ Zn ( 2e- + Zn2+ Cr ( 3e- + Cr3+ Fe ( 2e- + Fe2+ Cd ( 2e- + Cd2+ Co ( 2e- + Co2+ Ni ( 2e- + Ni2+ Sn ( 2e- + Sn2+ Pb ( 2e- + Pb2+ H2 ( 2e- + 2H+ SO2 + 2H2O ( 2e- + SO42- + 4H+ Cu ( 2e- + Cu2+ 2I- ( 2e- + I2 H2O2 ( 2e- + O2 + 2H+ Hg ( 2e- + Hg2+ Ag ( e- + Ag+ NO + 2H2O ( 3e- + NO31- + 4H+ 2Br- ( 2e- + Br2 Pt ( 2e- + Pt2+ Mn2+ + 2H2O ( 2e- + MnO2 + 4H+ 2Cr3+ + 7H2O ( 6e- + Cr2O72- + 14H+ 2Cl- ( 2e- + Cl2 Au ( 3e- + Au3+ Mn2+ + 4H2O ( 5e- + MnO41- + 8H+ 2H2O ( 2e- + H2O2 + 2H+ 2F- ( 2e- + F2 Método do íon - elétron Pode-se completar uma reação de oxi-redução, a partir do balanceamento de cargas, íons ou outras que participam da equação química seja em meio ácido ou meio básico. Em meio ácido ou neutro: 2KMnO4 + 16HCl (( 2MnCl2 + 2KCl + 8H2O + 5Cl2 Técnicas: a) Escreva a equação simplificada que especifique apenas os reagentes e produtos que contêm os elementos que sofrem variação no Nox. MnO41- + Cl1- (( Mn2+ + Cl2 b) Mostre a equação parcial do agente oxidante, com o elemento que sofre diminuição do Nox, especificado em cada membro da equação. O elemento não deve ser escrito como um átomo ou íon livre, a não ser que realmente exista como tal. Ele deve ser representado como parte de uma espécie molecular ou iônica real. +7 +2 5e- + MnO41- (( Mn2+ c) Mostre a outra equação parcial do agente redutor especificando, em cada membro da equação, o elemento que sofre aumento no Nox. -1 0 2Cl1- (( Cl2 + 2e- Balancear cada equação parcial, da seguinte forma: I. Em solução neutra ou ácida. a) A H2O e o H+ podem ser adicionados para balancear os átomos de oxigênio e de hidrogênio. b) Os átomos de oxigênio são balanceados em primeiro lugar. Para cada átomo de oxigênio em excesso num membro da equação, adiciona-se H2O no outro membro. 5e- + MnO41- (( Mn2+ + 4H2O c) Em seguida, utiliza-se H+ para balancear os hidrogênios. Não devem ser usadas moléculas O2 e H2 para o balanceamento, a não ser que estes sejam participantes da reação. 5e- + 8H+ + MnO41- (( Mn2+ + 4H2O d) Multiplique cada equação parcial por um número tal que o total de elétrons seja o mesmo para o oxidante e redutor. (x2) 5e- + 8H+ + MnO41- (( Mn2+ + 4H2O (x5) 2Cl1- (( Cl2 + 2e- Tem-se, portanto: 10e- + 16H+ + 2MnO41- (( 2Mn2+ + 8H2O 10Cl1- (( 5Cl2 + 10e- e) Some as duas equações parciais resultantes da multiplicação, cancelando todos os termos comuns aos dois membros. Confira o número de átomos e as cargas em cada membro da equação global. 2MnO41- + 16H+ + 10Cl1- 2Mn2+ + 8H2O + 5Cl2 f) Numa equação não iônica, as demais espécies que compõem as fórmulas e não entraram no processo redox são acrescentadosa cada membro da equação. Pares combinados de íons podem ser combinados para dar a unidade molecular. Desta forma temos: 2KMnO4 + 16HCl (( 2MnCl2 + 2KCl + 8H2O + 5Cl2 II. Em meio básico. 2KMnO4 + 3Na2C2O4 + 4KOH (( 2MnO2 + 3K2CO3 + 3Na2CO3 + 2H2O a) Mostrar a equação parcial do agente oxidante, como elemento que sofre diminuição do Nox, em cada membro da equação. +7 + 4 3e- + MnO41- (( MnO2 +3 +4 C2O42- (( 2CO32- + 2e- b) A H2O e o [OH]1( podem ser adicionados para balancear os átomos de oxigênio e de hidrogênio. c) Para cada oxigênio em excesso num membro de uma equação, adiciona-se H2O ao mesmo membro em que há excesso e 2[OH]1- ao outro membro. 3e- + 2H2O + MnO41- (( MnO2 + 4[OH]1- 4[OH]- + C2O42- (( 2CO32- + 2H2O + 2e- Nota: Se o hidrogênio ainda não estiver balanceado após estas adições, adiciona-se novamente [OH]1- a cada hidrogênio em excesso, no mesmo membro do excesso, e um H2O no outro membro. Se tanto o hidrogênio, como o oxigênio, estiverem em excesso no mesmo membro da equação incompleta, pode-se escrever [OH]1- no outro membro, para cada par de H e O em excesso. d) Multiplique cada equação parcial por um número tal que o total de elétrons seja o mesmo para o oxidante e redutor. (x2) 3e- + 2H2O + MnO41- (( MnO2 + 4[OH]1- (x3) 4[OH]1- + C2O42- (( 2CO32- + 2H2O + 2e- e) Some as duas equações parciais resultantes da multiplicação, cancelando todos os termos comuns aos dois membros. Confira o número de átomos em cada membro da equação global. 2MnO41- + 3C2O42- + 4[OH]1- (( 2MnO2 + 6CO32- + 2H2O f) As demais espécies que compõem as fórmulas e não entraram no processo redox são acrescentados a cada membro da equação. Pares de íons podem ser combinados para dar a unidade molecular. 2KMnO4 + 3Na2C2O4 + 4KOH (( 2MnO2 + 3K2CO3 + 3Na2CO3 + 2H2O Questões Propostas Questão 01: Têm-se três lâminas metálicas: alumínio, cobre e zinco. Deseja-se obter gás hidrogênio, usando um ácido forte [HNO3 ou H2SO4]. Em qual(is) da(s) lâmina(s) formará gás hidrogênio? Represente outras possíveis reações das lâminas com os ácidos mencionados. Questão 02: Uma barra de cobre foi mergulhada numa solução que contém íons Ag+. Observa-se então, o aparecimento de uma leve cor azul na solução e de um depósito escuro na barra de cobre. a) Escreva a reação de oxi-redução. b) Determine a variação do Nox de cada participante da reação. Questão 03: Para saber se uma água está contaminada com sais de mercúrio Hg2+, um químico introduziu um fio de cobre bem polido, que logo se apresentou com uma película de mercúrio metálico. Justifique o fato e, represente a reação química. Questão 04: Em qual(is) das reações abaixo, uma substância está sendo ao mesmo tempo um agente oxidante e um agente redutor. Demonstre pela variação do Nox. I. SnCl2 + Cl2 (( SnCl4 II. P4 + 3NaOH + 3H2O (( 3NaH2PO2 + PH3 III. HgS + 4H2O2 (( HgSO4 + 4H2O IV. 3Cl2 + 6NaOH (( 5NaCl + NaClO3 + 3H2O Questão 05: Qual(is) das reações abaixo ocorre(m) de forma espontânea e para estas escreva os produtos; a) Mg(s) + Zn2+(aq) (( b) Fe(s) + Al3+(aq) (( c) Cu(s) + Ag+(aq) (( d) Fe3+(aq) + Sn2+(aq) (( e) Hg2+(aq) + Al(s) (( f) Hg(s) + HNO3(aq) (( g) Fe2+(aq) + Cr2O72- + H+(aq) (( h) Au(s) + HCl(aq) (( Questão 06: Usar o método “íon elétron” para balancear as seguintes equações iônicas: a) I1- + NO21- + H+ (( I2 + NO + H2O b) Zn + NO31- + H+ (( Zn2+ + NH4+ + H2O c) Cr2O72- + Cl1- + H+ (( Cr3+ + H2O + Cl2 d) MnO41- + I1- + H+ (( Mn2+ + I2 + H2O e) BrO31- + I1- + H+ ( Br-1- + I2 + H2O f) MnO41- + C2O42- + H+ (( Mn2+ + CO2 + H2O Questão 07: Equilibre e complete as seguintes equações: I. Meio ácido: a) Cr2O72- + Cl1- (( Cr3+ + Cl2 b) BrO31- + I1- (( Br-1- + I2 c) MnO41- + C2O42- (( Mn2+ + CO2 d) NO31- + I2 (( IO31- + NO2 e) MnO41- + SO32- (( Mn2+ + SO42- f) Zn + As2O3 (( Zn2+ + AsH3 II. Meio básico: g) Bi3+ + SnO22- (( Bi + SnO32- h) MnO41- + C2O42- (( MnO2 + CO32- i) CrO42- + S2- (( S + CrO21- j) MnO41- + C2O42- (( CO2 + MnO2 l) SO32- + MnO41- (( SO42- + MnO2 u) Cl2 + IO31- (( IO41- + Cl1- Questão 08: Metais, como o ouro e a platina, são inertes mesmo a ácidos fortes tais como os ácidos; sulfúrico, nítrico, etc. No entanto dão reação com a água régia, que é uma mistura técnica dos ácidos HNO3 e HCl na proporção 1:3. Mostre as reações em que estes metais são atacados pela água régia. Prof: Aristênio Mendes Maior Poder Redutor Maior Poder Oxidante � EMBED ChemWindow.Document ��� �PAGE �6� �PAGE �5� _1196064172.bin
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