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QUÍMICA GERAL Universidade Federal de Goiás Regional Catalão Departamento de Química Funções inorgânicas: ácidos, bases, sais e óxidos Existem 4 definições para ácidos e bases: 1ª - Arrhenius 2ª - Bronsted-Lowry 3ª - Lewis 4ª - Pearson FOCO DO NOSSO ESTUDO... As função química corresponde a um conjunto de substâncias que apresentam propriedades químicas semelhantes. FUNÇÕES INORGÂNICAS As substâncias inorgânicas podem ser classificadas em quatro funções: * Os Ácidos; * As Bases; * Os Sais; * Os Óxidos; ÁCIDOS e BASES Definições de Ácidos e Bases: 1. Boyle (1640): Ácido: Substâncias que apresentam sabor azedo; Base: Substâncias que apresentam sabor amargo; 2. Gay Lussac (1810): Ácido: Substâncias que neutraliza uma base formando um sal; Base: Substâncias que neutraliza um ácido formando um sal; 3. Arrhenius (1887): Ácido: Substâncias que em meio aquoso libera íons H+; Base: Substâncias que em meio aquoso libera íons OH-; HCl(g) + H2O(l) H + (aq) + Cl - (aq) NaOH(l) + H2O(l) OH - (aq) + Na + (aq) Ácidos segundo Arrhenius: Certas SUBSTÂNCIAS NEUTRAS, quando dissolvidas em ÁGUA, formavam espécies carregadas (íons); Este processo foi denominado DISSOCIAÇÃO IÔNICA ou IONIZAÇÃO EM SOLUÇÃO; Os ÁCIDOS, quando dissolvidos em água, aumentavam a concentração de íons H+ no meio. Ácidos segundo Arrhenius: Como característica comum, os ácidos apresentam o ÁTOMO DE HIDROGÊNIO ligado a um átomo eletronegativo: Bases segundo Arrhenius: Bases, quando dissolvidas em ÁGUA, aumentavam a concentração de ânions HO- (íons hidroxila) Limitação da Teoria de Arrhenius: a definição de Ácidos e Bases é limitada somente à SOLUÇÕES AQUOSAS (uso de água) 4.Bronsted-Lowry (1923): Ácido: Toda substância que doa um próton; Base: Toda substância que recebe um próton; HCl(g) + H2O(l) H3O + (aq) + Cl - (aq) HF(g) + H2O(l) H3O + (aq) + F - (aq) NH3(g) + H2O(l) NH4 + (aq) + OH - (aq) CH3NH2(aq) + H2O(l) CH3NH3 + (aq) + OH - (aq) CARÁTER ANFÓTERO DA ÁGUA. HCl(aq) + NH3(aq) NH4 + (aq) + Cl - (aq) - Formação de um par Ácido - Base Conjugada. SEMPRE QUE O ÁCIDO FOR FORTE A BASE CONJUGADA É FRACA; ÁCIDO FRACO BASE CONJUGADA FORTE. CH3COOH(aq) + H2O(l) CH3COO - (aq) + H3O + (aq) Bronsted e Lowry trabalharam independentemente; Propuseram um novo conceito para definir ácidos e bases Ácidos: são espécies (íons ou moléculas neutras) DOADORAS DE H+ (prótons); Bases: são espécies aceptoras de H+ As bases englobam: - todas as espécies químicas que apresentam um par de elétrons disponível para compartilhar com o H+ - espécies negativas; - neutras; - também os hidróxidos metálicos, como no conceito de Arrhenius. Segundo a teoria de Bronsted-Lowry: - Um ÁCIDO reage com uma BASE, levando à formação de um ÁCIDO CONJUGADO DA BASE e uma BASE CONJUGADA DO ÁCIDO H O H + H Cl H O H H + Cl BASE (RECEPTOR DE PRÓTONS) ÁCIDO (DOADOR DE PRÓTONS) ÁCIDO CONJUGADO DA BASE BASE CONJUGADA DO ÁCIDO É a molécula ou íon que se forma quando um ácido perde seu próton É a molécula ou íon que se forma quando uma base aceita um próton - Formação de um par Base – Ácido Conjugada. SEMPRE QUE A BASE FOR FORTE O ÁCIDO CONJUGADO É FRACO; BASE FRACA ÁCIDO CONJUGADO FORTE. NH3(g) + H2O(l) NH4 + (aq) + OH - (aq) - Exercício. Identifique o ácido de Brosted e sua base conjugada nas reações abaixo: a) HSO4 - (aq) + OH - (aq) H2O(l) + SO4 2- (aq); b) PO4 3- (aq) + H2O(l) HPO4 2- (aq) + OH - (aq); BASE ÁCIDO Segundo a teoria de Bronsted-Lowry... NH3 (aq) + H2O (l) NH4 + (aq) + OH- (aq) CH3NH2 (aq) + H2O (l) CH3NH3 + (aq) + OH- (aq) CH3CO2H (aq) + H2O (l) H3O + (aq) + CH3CO2 - (aq) Água: substância anfiprótica Ácido: doa H+ Base: aceita H+ 4. Lewis (1923): Ácido: Toda espécie química que aceita um par de elétrons; Base: Toda espécie química que doa um par de elétrons; B CH3 CH3CH3 :N+ H H H B CH3 CH3 CH3 :N H H H Ácido Base Pt Cl Cl N H H H N H H H cis [Pt(Cl)2(NH3)2] - Reações de Formação de Complexos: Ácidos e Bases O conceito de Pearson Nos anos 60 do século passado, Ralph Pearson introduziu o conceito ácido-base duros e moles para esclarecer tendências de reações de compostos segundo o conceito de Lewis. Ácidos e Bases O conceito de Pearson Ácido Lewis + base Lewis Complexo acido/base Pearson classificou os ácidos e bases de Lewis como: Hard (duro) ou soft (mole) Ácidos duros tendem a ter uma interação preferêncial por bases duras. Bases moles interagem preferencialmente com ácidos moles. Pearson analisou uma grande variedade de átomos, íons e moléculas em sua classificação. Ácidos e Bases O conceito de Pearson Acidos duros Bases duras Ácidos e Bases O conceito de Pearson Acidos moles Bases moles Ácidos e Bases • Ácidos duros: são íons metálicos, que incluem os alcalinos, os alcalinos terrosos, os íons metálicos de alto estado de oxidação, espécies de baixa eletronegatividade e tamanho pequeno. Ex: Ca2+, Na+, Mg2+ • Bases duras: são espécies que doam elétrons, possuem alta eletronegatividade e possuem baixa polarizabilidade. Ex: F-, NH3, O 2- Ácidos e Bases • Ácidos macios: são espécies de tamanho grande, com baixo estado de oxidação, de média eletronegatividade, possui baixa capacidade polarizante. Ex: Cu+, Ag+, Au+ • Bases macias: são espécies que recebem elétrons, possui baixa eletronegatividade e alta polarizabilidade. Ex: H-,C2H4, C6H6, CN -, CO Ácidos e Bases • Ácido duro reage com uma base dura e um ácido macio reage com uma base macia. • Quando um ácido duro reage com uma base dura a ligação formada é de caráter iônico. Ex: NaF • Quando um ácido mole reage com uma base mole, a ligação formada possui caráter covalente. Ex: CuSCN EXERCÍCIO 1: Para cada uma das reações a seguir, indique o ácido, a base, o ácido conjugado da base e base conjugada do ácido, segundo Bronsted-Lowry: a) H3O + (aq) + CN - (aq) HCN(aq) + H2O b) HNO2(aq) + OH - (aq) NO2 - (aq) + H2O c) HCOOH(aq) + H2O HCOO - (aq) + H3O + (aq) d) CN-(aq) + H2O HCN(aq) + OH - (aq) e) HCO3 - (aq) + H3O + (aq) H2CO3(aq) + H2O Ácido: doa H+ Base: aceita H+ - FORÇA DOS ÁCIDOS E BASES: Grau de Ionização (α) – Capacidade que o ácido, ou a base, apresenta de se dissociar em água. Quanto maior esta capacidade mais forte é considerado o ácido ou a base. α = número de moléculas ionizadas número de moléculas adicionadas - HCl, HF, HNO3, CH3COOH, HClO4 Ácidos fracos: 0< a < 5% Ácidos moderados: 5% a 50% Ácidos fortes : 50% < a < 100% Ácido Forte Ácido Fraco A IONIZAÇÃO DE ÁCIDOS FRACOS Antes da No ionização equilíbrio Antes da No ionização equilíbrio Eletrólitos fortes – 100% dissociação NaCl (s) Na+ (aq) + Cl- (aq) H2O Eletrólitos Fracos – dissociação NÃO É COMPLETA CH3COOH CH3COO - (aq) + H+ (aq) Ácidos Fortes são eletrólitos fortes (100% ionização): HCl (aq) + H2O (l ) H3O + (aq) + Cl- (aq) HNO3 (aq) + H2O (l ) H3O + (aq) + NO3 - (aq) HClO4 (aq) + H2O (l ) H3O + (aq) + ClO4 - (aq) H2SO4 (aq) + H2O (l ) H3O + (aq) + HSO4 - (aq) HF (aq) + H2O (l ) H3O + (aq) + F- (aq) HSO4 - (aq) + H2O (l ) H3O + (aq) + SO4 2- (aq) Ácidos Fracos são eletrólitos fracos: HNO2 (aq)+ H2O (l ) H3O + (aq) + NO2 - (aq) H2O (l ) + H2O (l ) H3O + (aq) + OH- (aq) F- (aq) + H2O (l ) OH - (aq) + HF (aq) Bases Fracas são eletrólitos fracos: NO2 - (aq) + H2O (l ) OH - (aq) + HNO2 (aq) Bases Fortes são eletrólitos fortes: NaOH (s) Na+ (aq) + OH- (aq) H2O KOH (s) K+ (aq) + OH- (aq) H2O Ba(OH)2 (s) Ba 2+ (aq) + 2OH- (aq) H2O Ácidos fortes - Ionizam-se totalmente em soluções aquosas; - Em uma solução aquosa de ácidos fortes, esses são as fontes de íons H+ da solução; - Exemplo: HNO3(aq) + H2O(l) -> H3O + (aq) + NO3 - (aq) Ionização completa HNO3(aq) -> H + (aq) + NO3 - (aq) Simplificação Bases fortes - Dissociam-se totalmente em soluções aquosas; - Em uma solução aquosa de bases fortes, quase não são encontradas moléculas da base na solução; - Exemplo: N3-(aq) + 3H2O(l) -> NH3 (aq) + 3OH - (aq) Ácidos fortes comuns Bases Fortes comuns Clorídrico, HCl Hidróxidos dos metais 1A (LiOH, NaOH, KOH, RbOH, CsOH) Hidróxidos dos metais mais pesados do grupo 2A (Ca(OH)2, Sr(OH)2,Ba(OH)2) Bromídrico, HBr Iodídrico, HI Clórico, HClO3 Perclórico, HClO4 Nítrico, HNO3 Sulfúrico, H2SO4 Ácidos Fracos ][ ][][ HA AH Ka - Ionizam-se parcialmente; - Constante de dissociação ácida: - Ácido poliprótico: mais de um íon ionizável Bases Fracas ]B[ ]OH[]HB[ Kb Constante de Dissociação Básica: Tipos de bases fracas : Primeira categoria: são as que têm um átomo com um par de elétrons não-ligantes que pode servir como receptor de prótons - Amina e Amônia Segunda categoria: consiste em ânions de ácidos fracos. Ácidos Polipróticos: HPO4 2- (aq) + H2O (l) PO4 3- (aq) + H3O + (aq) H3PO4 (aq) + H2O (l) H2PO4 - (aq) + H3O + (aq) K1 = 7,1 x 10 -3 H2PO4 - (aq) + H2O (l) HPO4 2- (aq) + H3O + (aq) K2 = 6,3 x 10 -8 K3 = 4,4 x 10 -13 Ácido fosfórico (Brønsted e Lowry) H2SO3 (aq) H + (aq) + HSO3 - (aq) Ácido sulfúrico (Arrhenius) HSO3 - (aq) H+ (aq) + SO3 2- (aq) K1 = 1,3 x 10 -2 K2 = 6,3 x 10 -8 K3 < K2 < K1 ácido base Ácido conjugado da base Base conjugada do ácido Indicadores ácido-base ESCALA DE pH Água Pura: eletricidade. considerada, em geral, não condutora de Na realidade, já foi demonstrado por medidas precisas que a água apresenta uma condução pequena de eletricidade, que decorre da sua auto-ionização, isto é: H2O(l) + H2O(l) H3O+(aq) + OH-(aq) ou H2O(l) H+(aq) + OH-(aq) A IONIZAÇÃO DA ÁGUA • A água pura apresenta condutividade elétrica; • Sofre auto-ionização. • Autoprotolise O produto iônico da água: H2O (l) H + (aq) + OH- (aq) K’ = [H+] [OH-] [H2O] Condição de Equilíbrio K’ = [H+] [OH-] = Kw Constante de ionização para água ou produto iônico da água Kw = 1,0x10 -14 a 25oC H2O + H2O H3O + (aq) + OH- (aq) ou como: K” = [H3O +] [OH-] [H2O] 2 Condição de Equilíbrio K” = [H3O +] [OH-] = Kw Kw = [H3O +] [OH-] Kw = 1,0x10 -14 a 25oC Auto ionização da água: a água pura é uma substância neutra, porém sofre ionização formando íons H+ e íons OH-. H2O H + + OH- Kc = [H +]1.[OH-]1 [H2O] 1 1 L de água a 25 oC apresenta M = 55,6 mol.L-1. Kw = 1,01.10-14 [H+] = 10-7 [OH-] = 10-7 SUBSTÂNCIA NEUTRA [H+] = [OH-]; SUBSTÂNCIA ÁCIDA [H+] > [OH-]; SUBSTANCIA BÁSICA [H+] < [OH-]; [H+].[OH-] = 10-14 mol.L-1 Medidas de pH para Ácidos e Bases pH = - log [H+]pH = potencial hidrogeniônico. Ácidos Fortes = os ácidos fortes em água encontram-se praticamente ionizados. O equilíbrio da reação está deslocado para o sentido de formação do produto. HCl(g) + H2O(l) H3O + (aq) + Cl - (aq) Para um solução de HCl 0,1 mol.L-1, qual o valor do pH? Bases Fortes = as bases fortes em água encontram-se praticamente dissociadas. O equilíbrio da reação está deslocado para o sentido de formação do produto. Para um solução de NaOH 0,0001 mol.L-1, qual o valor do pH? NaOH(s) + H2O(l) OH - (aq) + Na + (aq) pH = - log 0,1 pH = 1 pH = - log [H+] pOH = - log [OH-] pOH = - log [0,0001] pOH = 4 pH + pOH = 14 pH = 10 Outras equações importantes: [H3O+] = 10-pH pOH = - log [OH-] [OH-] = 10-pOH pH + pOH = 14 (a 25oC) 1- Calcule a concentração de H+(aq) em: a) Uma solução na qual [OH-] é 0,010 mol/L; b) Uma solução na qual [OH-] é 1,8x10-9 mol/L. OBS.: Solução básica [OH-] > [H+] Solução ácida [H+] > [OH-] Kw = [H +] [OH-] 1,0x10-14 = [H+] [OH-] Praticando... 2- Quais são as molaridades de H3O + e OH –em 0,0030 M Ba(OH)2(aq), em 25ºC? Ba(OH)2(s) → Ba 2+ (aq) + 2OH - (aq) Ba(OH)2 é uma base forte. 3- Qual é o pH do sangue humano, no qual a molaridade dos íons H3O + é igual a: a) 4,0x10-8 mol/L; b) 0,020 M HCl(aq); c) 0,040 M KOH(aq). Praticando... Kw = [H +] [OH-] 1,0x10-14 = [H+] [OH-] 4- Qual é a concentração de íon hidrônio em uma solução cujo pH é 4,83? Praticando... [H3O +]= 10-pH mol/L Ácidos e Bases Fortes 3 a H O A K HA b BH OH K B HCl(aq) H3O + + Cl- Constante de ionização ácida é pequena Constante de dissociação da base fraca é pequena Completamente dissociados em solução aquosa, constantes de equilíbrio são grandes Ácidos e Bases Fracas Dissociação parcial em água, constantes de dissociação são pequenas HA + H2O ⇆ H3O + + A- B + H2O ⇆ BH + + OH- Ácido forte: quando após a dissociação, [HA] é muito pequeno Ka muito grande, pois a ionização é completa. HA H+ A- Antes da dissociação Após a dissociação Ácido fraco: quando após a dissociação, [HA] é considerável Ka é pequena, pois a dissociação é incompleta HA H+ A- Antes da dissociação Após dissociação HA ÁCIDO FRACO NÃO ESTÁ COMPLETAMENTE IONIZADO Ka = [H+][A-] [HA] HA (aq) H+ (aq) + A- (aq) (segundo Arrhenius) HA (aq) + H2O(l) H3O +(aq) + A-(aq) (segundo Bronsted e Lowry) K’ = [H3O +] [A-] [HA] [H2O] [H2O] K’ = [H3O +] [A-] [HA] Ka = [H3O +] [A-] [HA] Constantes de Ionização para Ácidos Fracos: Constante de ionização ácida Condição de Equilíbrio A IONIZAÇÃO DE ÁCIDOS FRACOS A molaridade da água é constante e por isso, por convenção, omite-se na equação IONIZAÇÃO DE ÁCIDOS FRACOS De maneira geral um ácido fraco, como por exemplo o ácido hipotético HA, abaixo: ioniza-se conforme representado HA(aq) + H2O(l) Para o equilíbrio acimavale constante de equilíbrio, Ka: H3O+(aq) + A-(aq) a seguinte expressão da Ka é a constante de ionização do ácido. O seu valor é dependente da temperatura. [HA] [HO ].[A ] K 3 a Exemplo: Numa solução aquosa de ácido acético, CH3COOH, um ácido fraco, temos: CH3COOH(aq) + H2O(l) H3O+(aq) + CH3COO-(aq) Para a ionização do CH3COOH é válida a seguinte expressão para o cálculo de Ka: Ka(CH3COOH) = 1,75x10-5 (a 25oC) [CH COOH] [H O ].[CH COO ]K a 3 3 3 Quanto menor o valor de Ka, mais fraco é o ácido. pKa = - log Ka No caso de ácidos polipróticos, ou seja, para aqueles ácidos que apresentam mais de um hidrogênio ionizável, a ionização ocorre em etapas e para cada etapa há uma constante de equilíbrio. Exemplo: ionização do ácido fosfórico, a 25oC. H3PO4(aq) H2PO4-(aq) HPO42-(aq) H+(aq) + H2PO4-(aq) + HPO42-(aq) Ka = 7,5x10-31 H+(aq) Ka = 6,2x10-82 H+(aq) + PO43-(aq) Ka3 = 1,0x10-12 Força do Ácido AumentapKa aumenta Fonte: KOTZ & TREICHEL, 2005 : p. 101. Ka e respectivo pKa de alguns ácidos a 25oC. Fonte: Adaptado de ATKINS, 2006 : p. 471. EXERCÍCIO: Em cada par a seguir, selecione o ácido mais forte. a)Ácido pirúvico (pKa = 2,49) ou ácido lático (pKa = 3,08); b)Ácido cítrico (pKa = 3,08) ou ácido fosfórico (pKa = 2,10); c)Ácido benzóico (Ka= 6,5x10-5) ou ácido lático (Ka = 8,4x10-4); d)Ácido carbônico (Ka=4,3x10-7) ou ácido bórico (Ka=7,3x10-10). IONIZAÇÃO DE BASES FRACAS De maneira geral uma base fraca, como por exemplo a base hipotética BOH, abaixo: BOH(aq) ioniza-se conforme representado B+(aq) + OH-(aq) Para o equilíbrio acima vale constante de equilíbrio, Kb: a seguinte expressão da Kb é a constante de ionização da base. O seu valor édependente da temperatura. Quanto menor o valor de Kb, mais fraca é a base. (pKb = - log Kb) [B ].[OH ]K [BOH]b Exemplo: Numa temos: solução aquosa de amônia, NH3, uma base fraca, NH3(aq) + H2O(l) NH4+(aq) + OH-(aq) é válida a seguintePara a ionização da amônia expressão para o cálculo de Kb: [NH3] [NH ].[OH ]4K b Kb(NH3) = 1,75x10-5 (a 25oC) Kb e respectivo pKb de algumas bases a 25oC. Fonte: Adaptado de ATKINS, 2006 : p. 472. 4 3 b NH OH K NH B) NH3 + H2O ⇆ NH4 + + OH- 3 2 2 a H O NO K HNO A) HNO2 + H2O ⇆ H3O + + NO2 - Ka é a constante de acidez Exemplos Kb é a constante de basicidade Relação entre Constantes de Dissociação para Pares Conjugados Ácido/Base 4 3 b NH OH K NH 3 3 4 a NH H O K NH 3 3 4 3 34 NH H O NH OH x H O x OH K NHNH NH3 + H2O ⇆ NH4 + + OH- NH4 + + H2O ⇆ NH3 + H3O + Ka x Kb= Ka x Kb.............................=.................................Kw Exercício Qual o valor de Kb para o equilíbrio: Ka NH4 + = 5,7 x 10-10 NH3 + H2O ⇆ NH4 + + OH- Ka x Kb= Kw Kb= Kw / Ka Kb= (1,00 x 10 -14 / 5,7 x 10-10) Kb= 1,75x 10 -5 Exercício Qual o valor de Kb para o equilíbrio: CN- + H2O ⇆ HCN + OH - Ka HCN = 6,2 x 10 -10 Ka x Kb= Kw Kb= Kw / Ka Kb= (1,00 x 10 -14 / 6,2 x 10-10) Kb= 1,61 x 10 -5 7,1x10-4 (a) HF H+ + F- (b) HF + H2O H3O + + F- Fluorídrico 4,9x10-10 (a) HCN H+ + CN- (b) HCN + H2O H3O + + CN- Cianídrico (a) HClO2 H + + ClO2 - (b) HClO2 + H2O H3O + + ClO2 - Cloroso 1,8x10-5 (a) H3C-CO2H H + + H3C-CO2 - (b) H3C-CO2H + H2O H3O + + H3C-CO2 - Acético 1,1x10-2 KaReação de Dissociação (a) Arrhenius (b) Bronsted e Lowry Ácido Tabela: Constantes de dissociação de alguns ácidos fracos (25oC) Quanto MAIOR o valor de Ka (K´), MAIS FORTE é o ácido; Ou seja, MAIOR A CONCENTRAÇÃO DE ÍONS H+ no equilíbrio; Ka só é calculado para ácidos fracos Qual ácido é o mais forte dentre os abaixo? Percentagem de desprotonação Percentagem de moléculas HA que estão desprotonadas em solução. Percentagem de Desprotonação = molaridade de A- molaridade inicial de HA x100% Percentagem de desprotonação = [H3O +] [HA]inicial x100% Qual é a concentração de cada espécie (no equilíbrio), em uma solução de ácido acético (CH3COOH) 0,50 mol.L -1? (Ka = 1,8 x 10 -5) CH3COOH (aq) H + (aq) + CH3COO - (aq) Início (molL-1): Variação (molL-1): Equilíbrio (molL-1): 0,50 0,00 -x +x 0,50 - x 0,00 +x x x Cálculos para Ácidos Fracos: Ka = [H+][CH3COO -] [CH3COOH] 1,8x10-5 = (x)(x) 0,50 - x x 2 + (1,8x10-5)x – 9,0x10-6 = 0 x = 3,0 x 10-3 2a 4acb±b =x 2 -- Método 1: Equação de Bhaskara a b c CH3COOH (aq) H + (aq) + CH3COO - (aq) Início (molL-1): Variação (molL-1): Equilíbrio (molL-1): 0,50 0,00 -x +x 0,50 - x 0,00 +x x x x = 3,0 x 10-3 Portanto, concentrações no equilíbrio: [H+] = x = 3,0 x 10-3 mol.L-1 [CH3COOH] = 0,50 – x = 0,50 – 3,0x10 -3 = 0,497 ~ 0,50 mol.L-1 [CH3COO -] = x = 3,0 x 10-3 mol.L-1 Início (mol.L-1): Variação (mol.L-1): Equilíbrio (mol.L-1): 0,50 0,00 -x +x 0,50 - x 0,00 +x x x HF(aq) H+(aq) + F-(aq) [HF]inicial = 0,50 M Ka = 7,1 x 10-4 a 25ºC 7,1 x 10-4 = (x)(x) 0,50 - x Ka = [H+][F-] [HF] Como HF é ácido fraco, possui baixa ionização. Supõe-se então que: x é pequeno se comparado a 0,50 M. APROXIMAÇÃO: 0,50 – x ~ 0,50 A aproximação é válida apenas se x ≤ 5% da [HF]inicial Método 2: x 2 = (7,1 x 10-4) x (0,50) x 2 = 3,55 x 10-4 x = 0,019 Verificação se x ≤ 5% de [HF]inicial: 0,019 x 100% = 3,8% 0,50 Portanto, menor que 5% APROXIMAÇÃO CONSIDERÁVEL! Portanto, tem-se que as concentrações das espécies no equilíbrio são: [HF] = 0,50 M [H+] = 0,019 M [F-] = 0,019 M 7,1 x 10-4 = (x)(x) 0,50 - x HF(aq) H+(aq) + F-(aq) EXERCÍCIO 5: Calcule a concentração de todas as espécies no equilíbrio; o pH e a percentagem de desprotonação, a partir do soluto, presentes em uma solução 0,10 mol.L-1 de ácido hipocloroso (HOCl). Ka = 3,2 x 10 -8 HOCl (aq) H+ (aq) + OCl- (aq) EXERCÍCIO 6: O pH de uma solução 0,010 M do anti-séptico ácido mandélico, em água, é 2,95. Qual é a constante de acidez Ka do ácido mandélico? 1- Calcule a concentração do íon hidrônio a partir do pH: 2- Anote as relações entre as concentrações de equílibrio: 3- Escreva a expressão de Ka: [H3O +]= 10-pH mol/L [H3O +]= [A-] [HA]final= [HA]inicial – [H3O +] Ka = [H3O +][A-] [HA] = [H3O +]2 [HA]inicial – [H3O +] pH e pOH A concentração hidrogeniônica ou potencial hidrogeniônico (pH) em uma solução pode variar de 10 molL-1 até 1x10-14 molL-1. A escala de pH foi feita para expressar este grande intervalo de acidez. pOH = -log [OH-] pH + pOH = 14 pH ou pOH: símbolo da grandeza que mede a concentração de H+ ou HO- na solução; Essa grandeza indica a acidez, neutralidade ou alcalinidade de uma solução aquosa; pH = -log [H+] pH = -log [H3O +]ou 0,1 molL-1 HCl Suco gástrico Refrigerante Suco de limão Vinagre Suco de laranja Cerveja Água de abastecimento Água pura 0,1 molL-1 NaHCO3 Amoníaco doméstico 0,1 molL-1 NaOH 0 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 Solução pH Ácido Base Tab. IV: Valores de pH de algumas substâncias comuns A DISSOCIAÇÃO DE BASES FRACAS • A dissociação de uma base fraca é semelhante à de um ácido fraco. Constantes de Dissociação para Bases Fracas: Constante de dissociação Condição de Equilíbrio Kb = [NH4 +][OH-] [NH3] Relembrando uma base de Bronsted-Lowry é um receptor de prótons. NH3 + H2O NH4 + + OH- Base Reação de dissociação (Bronsted-Lowry) Kb Amônia NH3 + H2O NH4 + + OH- 1,8 x 10-5 Hidroxilamina NH2OH + H2O NH3OH + + OH- 9,1 x 10-9 Metilamina CH3NH2 + H2O CH3NH3 + + OH- 4,4 x 10-4 Fosfina PH3 + H2O PH4 + + OH- 1,0 x 10-14 Tabela : Constantes de dissociação de algumas bases fracas (25oC) • A visão de Bronsted-Lowry é normalmente mais conveniente para descrever bases fracas. pKb= - log Kb Ka x Kb = Kw pKa x pKb= pKw Quanto maior for o valor de pKb ou pKa, mais fraca é a base e o ácido. pKa= - logKa Cálculos para Bases Fracas: Calcule a concentração de cada espécie de soluto presente em uma solução de NH3 0,40 mol.L -1. Qual é a porcentagem de dissociação nesta solução? Kb = 1,8 x 10 -5 a 25oC O equilíbrio de dissociação é: NH3 (aq) + H2O (aq) NH4 + (aq) + OH- (aq) Início (mol.L-1): Variação (mol.L-1): Equilíbrio (mol.L-1): 0,40 0 -x +x 0,40 - x 0 +x x x --- --- --- Kb = [NH4 +][OH-] [NH3] 1,8 x 10-5 = (x).(x) (0,40 – x) x2 = 7,2 x 10-6 x = 2,7 x 10-3 [NH4 +] = x = 2,7x10-3 mol.L-1 [OH-] = x = 2,7x10-3 mol.L-1 [NH3] = 0,40 - 2,7x10 -3 = 0,3973 mol.L-1 ~ 0,40 M 1,8 x 10-5 = (x).(x) (0,40 – x) Verificação se x ≤ 5% de [NH3]inicial: 2,7 x 10-3 x 100% = 0,68% 0,40 Portanto, menor que 5% APROXIMAÇÃO CONSIDERÁVEL! EXERCÍCIO 7: Calcule a concentração de todas as espécies de soluto presentes em uma solução 1,25 mol.L-1 de fosfina (PH3). Kb = 1,0 x 10 -14 PH3 + H2O PH4 + + OH- Resposta: [PH4 +] = [OH-] = 1,12 x 10-7 M [PH3] = 1,2499 M ~ 1,25 M EXERCÍCIO 8: Considere o hipoclorito de sódio (NaOCl), o componente principal do alvejante doméstico. O íon hipoclorito (OCl-) tem Kb = 3,6 x 10 -7. É preparada uma solução dissolvendo-se 12,0 g de NaOCl (MM = 74,45 g/mol) em água suficiente para produzir 835 mL de solução. Calcule a concentração de todas as espécies presentes na solução. OCl-(aq) + H2O HOCl (aq) + OH - (aq) Resposta: [HOCl] = [OH-] = 2,64 x 10-4 M [OCl-] = 0,1927 M ~ 0,193 M EXERCÍCIO 9: O pH da água da chuva recolhida em certa região do nordeste dos EUA em dado dia era 4,82. Calcule a concentração do íon H+ na água da chuva. EXERCÍCIO 10: Em uma solução de NaOH , [OH-] é 2,9 x 10-4 M. Calcule pH da solução. EXERCÍCIO 11: Calcule o pH de uma solução 0,036 M de ácido nitroso (HNO2) (ácido fraco, ka = 4,5 x 10-4) Resposta: [H+] = 1,5 x 10-5 M Resposta: 10,46 Resposta: 2,42 pH + pOH = 14 SAIS Sal é todo composto que se dissocia em água formando um cátion diferente de H+ e um ânion diferente de OH- , sendo o cátion proveniente de uma base e ânion proveniente de um ácido HCl + NaOH NaCl + H2O Neutralização Salificação Ácido + Base Sal + Água Exemplos de Reações de Neutralização HIDRÓLISE DE SAIS Quando sais são dissolvidos em água, nem sempre a solução resultante será neutra. Classe do sal Exemplo 1. Sais derivados de ácidos fortes e bases fortes Cloreto de sódio 2. Sais derivados de ácidos fracos e bases fortes Acetato de sódio 3. Sais derivados de ácidos fortes e bases fracas Cloreto de amônio 4. Sais derivados de ácidos fracos e bases fracas Acetato de alumínio HIDRÓLISE DE SAIS Classe 1 – Sais derivados de ácidos fortes e bases fortes Quando dissolvidos em água, apresentam reação neutra, pois ambos são ácidos e bases conjugadas de ácidos e bases fortes. Equilíbrio da água não é perturbado 2H2O ⇆ H3O + + OH- 3 H O OH Solução neutra Hidrólise de sais Classe 2. Sais derivados de ácidos fracos e bases fortes Solução de acetato de sódio (NaOAc): NaOAc ↔ Na+ + OAc- OAc- + H2O ↔ HOAc + OH - Reação global: NaOAc + H2O ↔ HOAc + Na + + OH- Ânion de ácido fraco reage com a água formando um ácido fraco não dissociado. A solução resultante é básica. Em geral sais de ácidos fracos e bases fortes produzem soluções básicas, com o grau de basicidade de pendendo do Ka do ácido fraco associado. Quanto menor Ka do ácido fraco, maior o grau de basicidade da solução aquosa. Classe 3. Sais derivados de ácidos fortes e bases fracas Solução aquosa de cloreto de amônio (NH4Cl): NH4Cl ↔ NH4 + + Cl- NH4 + + 2H2O ↔ NH4OH + H3O + Reação global: NH4Cl + 2H2O ↔ NH4OH + Cl - + H3O + Cátion de base fraca reage com a água formando uma base fraca não dissociada. A solução resultante é ácida. Em geral sais de bases fracas e ácidos fortes produzem soluções ácidas. Quanto menor Kb , maior o grau de acidez da solução aquosa. Hidrólise de sais Hidrólise de sais Classe 4. Sais derivados de ácidos fracos e bases fracas Solução aquosa de acetato de amônio (NH4AOc): NH4OAc ↔ NH4 + + OAc- NH4 + + 2H2O ↔ NH4OH + H3O + OAc- + H2O ↔ HOAc + OH - Um sal deste tipo, produto da reação entre um ácido fraco e uma base fraca, pode gerar tanto soluções ácidas quanto básicas dependendo dos valores relativos de Ka e Kb. Se Ka > Kb, a solução será ácida Se Ka < Kb, a solução será básica Se Ka = Kb, a solução será neutra
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