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Equilibrio Acido Base Relembrando... 1. Arrhenius HA ⇌ H+ + A- em H2O BOH ⇌ B+ + A- 2. Bronsted-Lowry HA ⇌ H+ + A- B + H+ ⇌ HB+ 3. Lewis A + B ⇌ AB Relembrando Bronsted-Lowry Ex: H2S + H2O ⇌ HS- + H3O+ ácido base base ácido Ácido: H2S ⇌ HS- + H+ Base: H2O + H+ ⇌ H3O+ Base: HS- + H+ ⇌ H2S Ácido: H3O+ ⇌ H2O + H+ Ex: HCO3- + H2O ⇌ CO32- + H3O+ ácido base base ácido Ácido HCO3- ⇌ CO32- + H+ Base: H2O + H+ ⇌ H3O+ Base: CO32- + H+ ⇌ HCO3- Ácido: H3O+ ⇌ H2O + H+ Ex: HCO3- + H2O ⇌ H2CO3 + OH- base ácido ácido base Base: HCO3- + H+ ⇌ H2CO3 Ácido: H2O ⇌ H+ + OH- Ácido: H2CO3 ⇌ HCO3- + H+ Base: H+ + OH- ⇌ H2O Anfoterismo Capacidade de um composto de reagir tanto como ácido quanto como base. HCO3- + H2O ⇌ CO32- + H3O+ ácido base base ácido HCO3- + H2O ⇌ H2CO3 + OH- base ácido ácido base Ambos são anfóteros ÁCIDO COMPOSTO anfóteros BASE Independente da teoria ácido-base que defina a espécie. ÁCIDO + H+ COMPOSTO anfipróticos - H- BASE Ácido-base de Bronsted-Lowry Outros exemplos: anfóteros anfipróticos Outros exemplos: - aminoácidos Zwitterion: molécula neutra que contém mesmo número de cargas positivas e negativas Autoprotólise em Solventes Solventes anfóteros podem reagir entre suas próprias espécies, onde uma molécula age como ácido e outra como base. Autoprotólise também pode ser chamada de auto- ionização. a extensão da autoprotólise vai depender do equilíbrio químico da reação Constante de equilíbrio também chamada de constante de dissociação ácida ou básica (Ka ou Kb) HA + H2O ⇌ A- + H3O+ K = [A-][H3O+] K[H2O] = [A-][H3O+] [HA][H2O] -- solvente [HA] Ka = [A-][H3O+] [HA] B + H2O ⇌ HB+ + OH- K = [HB+][OH-] K[H2O] = [HB+][OH-] [B][H2O] -- solvente [B] KB = [HB+][OH-] [B] Exercício: escreva a constante de dissociação para as seguintes reações: HONH3+ + H2O ⇌ HONH2 + H3O+ ácido base base ácido Ka = [HONH2][H3O+] [HONH3+] HPO42- + H2O ⇌ H2PO4- + OH- base ácido ácido base Ka = [H2PO4-][OH-] [HPO42-] Constante de equilíbrio – autoprotólise da água H2O + H2O ⇌ H3O+ + OH- K = [H3O+][OH-] K[H2O]2 = [H3O+][OH-] [H2O][H2O] – solvente KW = [H3O+][OH-] Para sistemas aquosos há uma correlação entre a [H3O+] e a [OH-], definida pela autoprotólise deste solvente. Ácido Espécie Base HPO42- H2PO4- H3PO4 PO43- HPO42- H2PO4- SO32- HSO3- H2SO3 SO42- HSO4- H2SO4 S2- HS- H2S NH2- NH3 NH4+ [Be(OH)4]2- Be(OH)2 Be2+ [Al(OH)4] Al2O3 [Al(H2O)6]3+ Exercício: qual a [OH-] se a [H3O+] é 6,12x10-5 M? Kw = [H3O+][OH-] [OH-] = Kw à 25ºC, Kw ≈1,00x10-14 [H3O+] [OH-] = 1,00 x 10-14 6,12 x 10-5 [OH-] = 1,63 x 10-10 M se em soluções aquosas [H3O+] e [OH-] estão diretamente correlacionados, então pode-se usar uma escala para avaliar o grau de acidez ou basicidade de uma solução em um meio neutro: [H3O+] = [OH-] Kw = [H3O+][OH-] = [H3O+]2 [H3O+] = Kw = 1,00 x 10-14 = 1,00 x 10-7 M Escala de pH define-se: o potencial hidrogeniônico (pH) de uma solução aquosa é a atividade do íon H3O+ pH = -log{H3O+} pH = -log [H3O+] atividade concentração à 25ºC, pH = -log (1,00x10-7) = 7,00 Exercício: sabendo que o sangue humano tem um pH médio de 7,4, qual a concentração de H3O+ presente no mesmo? pH = -log[H3O+] [H3O+] = 10-pH [H3O+] = 10-7,4 [H3O+] = 4,0 x 10-8 M Exercício: um suco gástrico produzido no estômago foi analisado e visto que contém HCl numa concentração de 0,0236 M. Qual seu pH? HCl + H2O → H3O+ + Cl- Ácido forte → completamente dissociado [H3O+] = 0,0236 M pH = -log[H3O+] pH = -log (0,0236) pH = 1,63 Exercício: o hidróxido de magnésio tem solubilidade de 12 mg/L. Qual o pH de uma solução saturada do mesmo? Exercício: qual o pH do vinagre, cuja concentração é 0,67 M? Se [H3O+] > 1,00x10-7, então [H3O+] > [OH-] e o meio é ácido Se [H3O+] < 1,00x10-7, então [H3O+] < [OH-] e o meio é básico Se [H3O+] > 1,00x10-7, então pH < 7 e o meio é ácido Se [H3O+] < 1,00x10-7, então pH > 7 e o meio é básico Exercício: qual o pH do vinagre, cuja concentração é Ca M? Equilibrio acido-Base parte dois Ionização de Ácido/Base em água HA + H2O ⇌ A- + H3O+ Ka = [A-][H3O+] ácido base [HA] B + H2O ⇌ HB+ + OH- Kb = [HB+][OH-] base ácido [B] pares conjugados quanto mais fraco o ácido, mais forte é sua base conjugada quando mais fraca a base, mais forte é seu ácido conjugado Sais de Ácidos/Bases Fracos A- + H2O ⇌ HA + OH- Kb = [HA][OH-] [A-] HB+ + H2O ⇌ B + H3O+ Ka = [B][H3O+] [HB+] hidrólise: é a reação de um composto com uma molécula de água, provocando sua quebra. Dentro do contexto de equilíbrio químico, também é relacionada à capacidade de sais de ácidos/bases fracos reagirem com moléculas de água, gerando H3O+ ou OH- A- + H2O+ ⇌ HA + OH- Kb A- + H3O+ ⇌ HA + H2O 1/Ka + 2 H2O ⇌ H3O+ + OH- Kw sempre que uma reação de equilíbrio é invertida, a sua constante passa a ser 1/k A- + H3O+ ⇌ HA + H2O 1/Ka + 2 H2O ⇌ H3O+ + OH- Kw A- + H2O ⇌ HA + OH- Kb Kw = Kb x Ka Kb = 1 x Kw Ka Sempre que somamos duas reações de equilíbrio, a sua constante passa a ser o produto dos equilíbrios. Exercício: sabendo que o Ka do ác fluorídrico é igual a 7,20x10-4, calcule a constante de dissociação ácida do íon fluoreto. F- + H2O ⇌ HF + OH- Kb Kw = Kb + Ka Kb = KW = 1,00X10-14 Ka 7,20X10-4 Kb = 1,39 x 10-11 Exercício: sabendo que o Kb da ammonia é igual a 1,80x10-5, calcule a constantede dissociação ácida do íon amônio NH4+ + H2O ⇌ NH3 + H3O+ Ka Kw = Kb + Ka Ka = KW = 1,00X10-14 Kb 1,80X10-5 Ka = 5,56 x 10-10 Obs: assim como “pH”, pode-se representar o -log das constantes como pK -logKw = -log(Kb x Ka) -logKw = -logKb – logKa pKw = pKb + pKa pKb + pKa = 14 (à 25ºC) Sais contém cations (Mn+) e ânions (Xs-) exemplo: 1. NaCl Na+ vem de uma base forte (NaOH) e Cl- vem de um ácido forte (HCl) 2. NH4Cl NH4+ vem de uma base fraca (NH3) e Cl- vem de um ácido forte (HCl) 3. NaOCl Na+ vem de uma base forte (NaOH) e OCl- vem de um ácido fraco (HOCl) 4. NH4OCl NH4+ vem de uma base fraca (NH3) e OCl- vem de um ácido fraco (HOCl) Exercício: calcule p pH de uma solução 0,010M de NaOCl. Exercício: calcule o pH de uma solução 0,010M de NH4Cl Exercício: calcule o pH de uma solução 0,010M de NH4OCl Exercício: calcule o pH de uma solução 0,010M de NH4OAc Efeito do pH na Especiação Descreve a distribuição de um analito dentre as possíveis espécies. HA + H2O ⇌ A- + H3O+ princípio de Le Châtelier 1. Aumento do pH [H3O+]desloca o equilíbrio em direção a base conjugada (A-) 2. Diminuição do pH [H3O+] desloca o equilíbrio em direção ao ácido (HA) Podem vir de: - bases fortes - bases fracas Podem vir de: - ácidos fortes - ácidos fracos separação dos grupos de cátions II e IIIb GRUPO II reagente: TAA (H2S) em meio ácido [S2-] baixa precipita sulfetos mais insolúveis GRUPO IIIb reagente: TAA (H2S) em meio básico [S2-] alta precipita sulfetos mais solúveis Tamponamento do pH Capacidade de soluções contendo ácidos fracos e sais da sua base conjugada em estabilizar o pH, mesmo que suas concentrações individuais variem Soluções contendo ácidos fracos e sais da sua base conjugada com capacidade de resistir a variações do pH quando ácidos ou bases são adicionados ou quando há diluição (!). HA + A- tampão ácido: ácido fraco misturado com sal da base conjugada ex: ácido acético e acetato de sódio (2). B + HB+ tampão básico: base fraca misturada com sal do ácido conjugado ex: amônia e cloeto de amônio Solução Tampão Exercício: uma solução tampão contém 0,1 M de HOAc e 0,1 M de NaOAc. Sabendo que o Ka é 1,8x10-5, calcule o pH da solução Exercício: calcule o pH de um tampão que tem concentração de 0,0200 M de amônia e 0,0300 M de cloreto de amônio Exercício: no exemplo anterior, qual seria o pH se adicionássemos 3,00 mL de solução 0,100 M de NaOH em 100mL do tampão? Exercício: você possui ácido acético e hidróxido de sódio no laboratório, não possuindo acetato de sódio para produzir solução tampão de pH = 4,10. Partindo de 250 mL de solução 0,100 M de HOAc, quantos mL de solução 0,500 M NaOH precisaria ser adicionado para realizar esse tampão?
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