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Segunda Lei da Termodinâmica Professora Dr. Maria Clebiana da silva Peixoto Equipe: Ana Rebeca Dayane silva Fabiana batista Maria Aurilene Thalita ralinny Conceito A Segunda Lei da Termodinâmica trata da transferência de energia térmica. Isso quer dizer que ela indica as trocas de calor que têm tendência para igualar temperaturas diferentes (equilíbrio térmico), o que acontece de forma espontânea. 23/10/2017 SEGUNDA LEI DA TERMODINÂMICA 2 Segunda Lei da Termodinâmica Seus princípios são: O calor é transferido de forma espontânea do corpo de maior temperatura para o de menor temperatura; Todo processo tem perda porque seu rendimento sempre é inferior a 100%. 23/10/2017 SEGUNDA LEI DA TERMODINÂMICA 3 Segunda Lei da Termodinâmica É expressa pela seguinte fórmula: Onde, η: rendimento QA: calor fornecido por aquecimento QB: calor não transformado em trabalho 23/10/2017 SEGUNDA LEI DA TERMODINÂMICA 4 Segunda Lei da Termodinâmica Essa lei se estabeleceu a partir dos estudos de Sadi Carnot (1796-1832). Incentivado pela Revolução Industrial, o físico francês estudava a possibilidade de aumentar a eficiência das máquinas. Analisando as máquinas térmicas, Carnot descobriu que elas eram mais eficientes quando havia transferência de calor da temperatura mais alta para a temperatura mais baixa. Isso acontece sempre nessa ordem, afinal a transferência de energia térmica é um processo irreversível. Sadi Carnot (1796-1832). 23/10/2017 SEGUNDA LEI DA TERMODINÂMICA 5 Isso quer dizer que o trabalho depende da transferência de energia térmica, lembrando que não é possível transformar todo calor em trabalho. 5 Segunda Lei da Termodinâmica Foi com base nas ideias de Carnot, que Clausius e Kelvin basearam seus estudos sobre a Termodinâmica. A Segunda Lei da Termodinâmica está relacionada com o conceito de entropia. Ela completa a Primeira Lei da Termodinâmica, a qual se fundamenta no princípio da conservação de energia. 23/10/2017 SEGUNDA LEI DA TERMODINÂMICA 6 Ciclo de Carnot Para que a energia não esteja sempre a aumentar (imaginemos no caso de uma máquina), é preciso que em determinado momento ela volte ao seu estado inicial e reinicie o processo. O processo é, assim, cíclico. Enquanto uma parte funciona em temperaturas mais elevadas, a outra parte funciona em temperaturas mais reduzidas. Isso é possível de acordo com a Segunda Lei da Termodinâmica. O ciclo, em sentido horário, absorve calor. É o caso dos motores. O ciclo, em sentido anti-horário, perde calor. É o caso dos refrigeradores. 23/10/2017 SEGUNDA LEI DA TERMODINÂMICA 7 Ciclo de Carnot O ciclo seria composto de quatro processos, independente da substância: Uma expansão isotérmica reversível. O sistema recebe uma quantidade de calor da fonte de aquecimento (L-M) Uma expansão adiabática reversível. O sistema não troca calor com as fontes térmicas (M-N) Uma compressão isotérmica reversível. O sistema cede calor para a fonte de resfriamento (N-O) Uma compressão adiabática reversível. O sistema não troca calor com as fontes térmicas (O-L) 23/10/2017 SEGUNDA LEI DA TERMODINÂMICA 8 Ciclo de Carnot (CEFET-PR) O 2° princípio da Termodinâmica pode ser enunciado da seguinte forma: “É impossível construir uma máquina térmica operando em ciclos, cujo único efeito seja retirar calor de uma fonte e convertê-lo integralmente em trabalho.” Por extensão, esse princípio nos leva a concluir que: a) sempre se pode construir máquinas térmicas cujo rendimento seja 100%; b) qualquer máquina térmica necessita apenas de uma fonte quente; c) calor e trabalho não são grandezas homogêneas; d) qualquer máquina térmica retira calor de uma fonte quente e rejeita parte desse calor para uma fonte fria; e) somente com uma fonte fria, mantida sempre a 0°C, seria possível a uma certa máquina térmica converter integralmente calor em trabalho. 23/10/2017 SEGUNDA LEI DA TERMODINÂMICA 9 Alternativa d: qualquer máquina térmica retira calor de uma fonte quente e rejeita parte desse calor para uma fonte fria; 9 Segunda Lei da Termodinâmica Numa máquina de Carnot, a quantidade de calor que é fornecida pela fonte de aquecimento e a quantidade cedida à fonte de resfriamento são proporcionais às suas temperaturas absolutas, assim: Assim, o rendimento de uma máquina de Carnot é: Logo: Sendo: T1= temperatura absoluta da fonte de aquecimento T2= temperatura absoluta da fonte de resfriamento e 23/10/2017 SEGUNDA LEI DA TERMODINÂMICA 10 Com isto se conclui que para que haja 100% de rendimento, todo o calor vindo da fonte de aquecimento deverá ser transformado em trabalho, pois a temperatura absoluta da fonte de resfriamento deverá ser 0K. Partindo daí conclui-se que o zero absoluto não é possível para um sistema físico. 10 Segunda Lei da Termodinâmica Exemplo: Qual o rendimento máximo teórico de uma máquina à vapor, cujo fluido entra a 560ºC e abandona o ciclo a 200ºC? 23/10/2017 SEGUNDA LEI DA TERMODINÂMICA 11 11 Segunda Lei da Termodinâmica ENTROPIA Entropia é um conceito da termodinâmica que mede a desordem das partículas de um sistema físico. A entropia é uma grandeza na termodinâmica, representada nas formulações da física pela letra S. De acordo com a Lei da Termodinâmica, quanto maior for a desordem de um sistema, maior será a sua entropia. As entropias são espontâneas, isso quer dizer que seguem princípios da natureza, sendo irreversíveis. 23/10/2017 SEGUNDA LEI DA TERMODINÂMICA 12 Por exemplo, quando um copo com água cai no chão, o resultado da bagunça gerada é a entropia deste ato, no entanto, seria impossível fazer a água voltar para o copo, sendo impossível retroceder a entropia. 12 Segunda Lei da Termodinâmica ENTROPIA 23/10/2017 SEGUNDA LEI DA TERMODINÂMICA 13 ENTROPIA Ao contexto das partículas, como sabemos, ao sofrem mudança de temperatura, os corpos alteram o estado de agitação de suas moléculas. Então ao considerarmos esta agitação como a desordem do sistema, podemos concluir que: Quando um sistema recebe calor Q>0, sua entropia aumenta; Quando um sistema cede calor Q<0, sua entropia diminui; Se o sistema não troca calor Q=0, sua entropia permanece constante. 23/10/2017 SEGUNDA LEI DA TERMODINÂMICA 14 ENTROPIA Nos processos isotérmicos (cuja temperatura permanece sempre a mesma) reversíveis, definimos a entropia como sendo a razão entre o calor (cedido ou recebido) pela temperatura. Dessa forma, representamos a entropia nos processos isotérmicos da seguinte maneira: No Sistema Internacional de Unidades, medimos a entropia em joule/ kelvin. Baseando-nos no conceito que descrevemos sobre entropia, podemos formular a Segunda Lei da seguinte maneira: A variação de entropia de um sistema isolado é sempre positiva ou nula. A igualdade ΔS = 0 ocorre quando os processos são reversíveis: processos reversíveis não aumentam a entropia. Sistemas isolados, que não recebem nem cedem calor para o meio, só podem ter sua entropia aumentada ou mantida constante. 23/10/2017 SEGUNDA LEI DA TERMODINÂMICA 15 ENTROPIA Para o caso onde a temperatura absoluta se altera durante este processo, o cálculo da variação de entropia envolve cálculo integral, sendo que sua resolução é dada por: Observando a natureza como um sistema, podemos dizer que o Universo está constantemente recebendo energia, mas não tem capacidade de cedê-la, concluindo então que a entropia do Universo está aumentando com o passar do tempo. 23/10/2017 SEGUNDA LEI DA TERMODINÂMICA 16 ENTROPIA Vale ressaltar que não é possível medir a entropia de um sistema químico ou físico, mas, sim, a variação da entropia de um sistema. Essa variação é calculada a partir da seguinte expressão matemática: ΔS = variação da entropia; Sp = entropia dos produtos; Sr = entropia dos reagentes. A unidade de medida utilizada para a variação da entropia é cal/K.mol. ΔS = Sp - Sr 23/10/2017 SEGUNDA LEI DA TERMODINÂMICA 17 ENTROPIA Exemplo de determinação da variação da entropia de uma reação representada pela equação: C2H2 + 2 H2 C2H6 apresenta: ΔSC2H2 = 48 cal/K.mol, ΔSH2 = 31,2 cal/K.mol e ΔSC2H6 = 54,8 cal/K.mol. Podemos calcular sua variação de entropia assim: ΔS = (54,8) – [48 + 2.(31,2)] ΔS = 54,8 – [48 + 62,4] ΔS = 54,8 -110,4 ΔS = - 55,6 cal/K.mol 23/10/2017 SEGUNDA LEI DA TERMODINÂMICA 18 ENTROPIA Observe a transformação a seguir: N2O(g) → N2(g) + 1/2O2(g) à 25°C Sabe-se que as entropias de seus participantes são, respectivamente: 55 cal/K.mol , 45 cal/K.mol e 35 cal/K.mol. Podemos afirmar que a variação de entropia do sistema é: a) 7,5 cal/K.mol b) –7,25 cal/K.mol c) 5,7 cal/K.mol d) 7,2 cal/K.mol e) n.d.a. 23/10/2017 SEGUNDA LEI DA TERMODINÂMICA 19 Segunda Lei da Termodinâmica Dois enunciados, aparentemente diferentes ilustram a 2ª Lei da Termodinâmica, os enunciados de Clausius e Kelvin-Planck: 23/10/2017 SEGUNDA LEI DA TERMODINÂMICA 20 Dentre as duas leis da termodinâmica, a segunda é a que tem maior aplicação na construção de máquinas e utilização na indústria, pois trata diretamente do rendimento das máquinas térmicas. 20 Segunda Lei da Termodinâmica Enunciado de Clausius: O calor não pode fluir, de forma espontânea, de um corpo de temperatura menor, para um outro corpo de temperatura mais alta. Tendo como consequência que o sentido natural do fluxo de calor é da temperatura mais alta para a mais baixa, e que para que o fluxo seja inverso é necessário que um agente externo realize um trabalho sobre este sistema. 23/10/2017 SEGUNDA LEI DA TERMODINÂMICA 21 Segunda Lei da Termodinâmica Enunciado de Kelvin-Planck: É impossível a construção de uma máquina que, operando em um ciclo termodinâmico, converta toda a quantidade de calor recebido em trabalho. Este enunciado implica que, não é possível que um dispositivo térmico tenha um rendimento de 100%, ou seja, por menor que seja, sempre há uma quantidade de calor que não se transforma em trabalho efetivo. 23/10/2017 SEGUNDA LEI DA TERMODINÂMICA 22 Referências bibliográficas ATKINS, Peter W.; PAULA, Júlio de. Físico-Química, 8. ed. Rio de Janeiro: LTC, 2010. vol. 1. Físico – Química. Disponível em http://manualdaquimica.uol.com.br/fisico-quimica/entropia.htm. Acesso em 15/10/17. Entropia, Segunda Lei. Disponível em http://brasilescola.uol.com.br/fisica/entropia-segunda-lei.htm. Acesso em 15/10/17. Entropia. Disponível em https://www.todamateria.com.br/entropia/. Acesso em 15/10/17. 23/10/2017 SEGUNDA LEI DA TERMODINÂMICA 23
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