Aula 9

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① Ácidos e Bases Orgânicos; 
② Hidrocarbonetos; 
③ Reações Orgânicas; 
........................................................................................................................................................................... 
 
① Ácidos e Bases Orgânicos 
 
Os ácidos e as bases constituem 
duas classes muito importantes e 
compostos químicos, inclusive porque 
reagem facilmente entre si. Na química 
orgânica existem várias funções com 
caráter ácido mais ou menos acentuados; 
as principais são os ácidos carboxílicos, os 
fenóis e os alcoóis. As principais bases 
orgânicas são as aminas. 
 
a) Ácidos carboxílicos: São ácidos de 
Arrhenius, e ao se dissolverem em água 
ionizam-se, formando íons carboxilato. 
 
 
Os ácidos orgânicos são ácidos 
fracos, ou seja, apresentam pequeno grau 
de ionização. É interessante notar que o 
efeito indutivo pode facilitar ou dificultar a 
ionização do ácido, tornando-o mais forte 
ou mais fraco, respectivamente. Os grupos 
elétron-repelentes ligados à carboxila 
empurram elétrons, aumentando a 
densidade eletrônica do oxigênio da 
hidroxila. Isto favorece a manutenção da 
ligação elétron do hidrogênio (situação que 
ocorre na ionização). Assim a formação do 
H+ é dificultada e a força do átomo diminui. 
Os grupos elétron-atraentes retiram 
elétrons da carboxila, diminuindo a 
densidade eletrônica do oxigênio da 
hidroxila. Isso dificulta a manutenção da 
ligação O-H, tornando-a mais fraca, 
porque o oxigênio precisa retirar o elétron 
do hidrogênio. A força do ácido aumenta. 
Podemos ainda, analisar a natureza, a 
posição e a quantidade desses 
substituintes. O-H, tornando-a mais forte, 
porque o oxigênio não precisa retirar o 
elétron do hidrogênio. A força do ácido 
aumenta. Podemos ainda, analisar a 
natureza, a posição e a quantidade desses 
substituintes. 
 
Os grupos CH3 e CH2CH3 são 
elétron-repelentes. O ácido metanóico é 
mais forte que o etanóico; este é mais forte 
que o propanóico e assim por diante. 
 
Como qualquer efeito elétrico, o 
efeito indutivo diminui com o aumento da 
distância. O ácido 4-cloro-butanóico é o 
mais fraco da série. Quanto mais afastado 
do grupo substituinte, menor a influência 
sobre a acidez. Os efeitos são aditivos, 
quanto maior a quantidade de grupos 
substituintes, mais forte a influência sobre 
a acidez. 
b) Fenóis: Também são ácidos de 
Arrhenius. 
 
 
AULA 9 
 
- 2 - 
Da mesma forma que nos ácidos 
carboxílicos, o efeito indutivo pode 
aumentar ou diminuir a força ácida. 
Obs.: Efeito indutivo negativo (I-) ⇒ 
atração de elétrons em uma ligação sigma. 
Diminui a densidade eletrônica da 
cadeia.Os principais átomos e grupos que 
promovem esse efeito nas moléculas 
orgânicas são , em ordem decrescente de 
intensidade: 
-F > -Cl > -Br > -I > -OR > -NH2 
Os principais grupos que promovem 
efeito indutivo positivo são os grupos 
alquilas. 
Obs: 
● A intensidade do efeito indutivo diminui 
ao longo da cadeia, à medida que 
aumenta a distância do átomo do átomo 
que o provoca. 
c) Alcoóis: São compostos anfóteros. 
Quanto maior a polarização da ligação C-
OH na direção de OH, maior a capacidade 
de formar OH-. Quanto maior a quantidade 
de radicais ligados ao carbono do grupo 
funcional, maior a sua densidade 
eletrônica, maior a polarização da ligação 
C-OH sobre a hidroxila. 
 
Como o grupo alquila apresenta 
efeito indutivo positivo, que diminui a 
acidez, podemos dizer que: 
Ál.3º<Ál.2º<Ál.1º<Metanol 
d) Aminas: São bases de Lewis, pois 
apresentam um par de elétrons não 
compartilhado no átomo de Nitrogênio. As 
condições que enriquecem o nitrogênio em 
elétrons provocam um aumento de 
basicidade. Como os grupos alquila têm 
exatamente esse efeito, notamos que as 
aminas primárias são bases mais fortes 
que a amônia. As aminas secundárias 
apresentam dois grupos R doadores de 
elétrons e, por isso, são bases mais fortes 
que as aminas primárias. As aminas 
terciárias possuem três grupos R, o que 
poderia nos levar a concluir serem estas 
as mais básicas. Isto porém não ocorre. A 
existência de três grupos alquila R, muito 
maiores que o hidrogênio, em volta do 
nitrogênio, deixa “pouco espaço” livre para 
aproximação de um ácido de Lewis e 
formação de ligação dativa característica. 
Este fenômeno é conhecido pelo nome de 
impedimento espacial ou impedimento 
estérico. Assim, para aminas alifáticas 
temos: 
Am.3ª<Amônia<Am.1ª<Am.2ª 
As aminas aromáticas são bases 
fraquíssimas (ainda mais fracas que as 
aminas alifáticas terciárias). Como 
sabemos, o par de elétrons não 
compartilhado do nitrogênio é o 
responsável pela basicidade. 
③ REAÇÕES ORGÂNICAS 
Cisão ou ruptura das ligações: 
Uma ligação covalente sempre é formada 
por um par de elétrons. Se essa ligação for 
desfeita, esses elétrons podem apresentar 
destinos diferentes, dependendo dos 
elementos que se ligam e de agentes 
como calor, luz, solventes, etc. 
 Cisão homolítica ou homólise: A 
ruptura ocorre de modo que os 
elétrons da ligação são igualmente 
repartidos entre os átomos ligantes. 
 
- 3 - 
Os resultantes de uma homólise 
denominam-se radicais livres. 
Esses radicais têm carga elétrica 
nula e, por apresentarem elétron 
desemparelhado, são muito 
instáveis e reativos. 
 Cisão heterolítica ou heterólise: A 
ruptura ocorre de modo que os 
elétrons da ligação ficam com 
apenas um dos átomos ligantes. Os 
resultantes de uma heterólise são 
cátions e ânions. Esses íons 
formados podem ser estáveis ou 
muito instáveis, sendo que maior 
instabilidade significa maior 
capacidade de reação. 
Classificação dos reagentes: 
Os reagentes que se combinam 
com os compostos orgânicos podem ser 
classificados como eletrofílicos ou 
nucleofílicos, conforme sua capacidade de 
utilizar ou fornecer elétrons para o 
reagente orgânico. 
Reagente Eletrófilo: É um reagente 
que se apresenta com deficiência de 
elétrons e que, por isso, procura ligar-se a 
um átomo capaz de oferecer-lhe elétrons. 
O reagente eletrófilo é um reagente que 
procura elétrons. 
O composto orgânico que recebe o 
reagente é normalmente denominado 
substrato (S). Quando um reagente 
eletrófilo combina-se com um substrato, 
temos uma reação eletrofílica. 
Reagente nucleófilo: É um reagente 
que apresenta um par de elétrons 
disponível para efetuar uma ligação e que, 
por isso, procura ligar-se a um átomo 
capaz de aceitar esses elétrons. O 
reagente nucleofílico é um reagente que 
cede elétrons. 
Existem na natureza milhões de 
substâncias orgânicas. A quantidade de 
reações químicas que podem ocorrer com 
estas substâncias é enorme. 
a) Reações de substituição: 
Um átomo ou grupo de átomos de 
uma molécula orgânica é substituído por 
outro átomo ou grupo de átomos. 
1) Alcanos: 
Os alcanos possuem baixa 
tendência de reagir, mas sob condições 
vigororsas (luz e calor), eles sofrem 
reações de substituição. 
 Halogenação: 
É a reação entre um alcano e um 
halogênio. 
Ordem de reatividade: 
F2 > Cl2 > Br2 > I2 
Os halogênios utilizados nas 
reações de substituição devem ser o cloro 
(Cl) e o bromo (Br). Reações com flúor (F) 
são muito perigosas devido a alta 
reatividade deste elemento e com o iodo 
(I) as reçoes tornam-se muito lentas. 
Neste processo, um hidrogênio (H) é 
substituído por um halogênio. 
CH4 + Cl2 → CH3 – Cl + HCl 
CH3 – CH3 + Br2 →CH3 – CH2 – Br + HBr 
 Nitração: 
Reação entre um alcano e o ácido 
nítrico (HNO3). 
Neste processo, um hidrogênio(H) é 
substituído por um grupo – NO2. 
CH4 +HO – NO2 → H3C – NO2 + HOH 
 Sulfonação: 
É a reação entre um alcano e o ácido 
sulfúrico (H2SO4). 
CH4 + HO – SO3H → H3C – SO3H + HOH 
 
- 4 - 
Facilidade de substituição: 
Cterciário > Csecundário > Cprimário 
2) Aromáticos: 
 Halogenação: 
É catalisada por AlCl3 ou FeBr3. 
 Nitração: 
É catalisada por H2SO4 concentrado. 
 Sulfonação: 
É catalisada por H2SO4 fumegante, ou 
seja contem SO3 dissolvido. 
 Acilação de Friedel-Crafts: 
Um hidrogênio é substituído por um 
grupo acila. 
 Alquilação de Friedel-Crafts: 
Um hidrogênio é substituído por um 
grupo alquila. 
A alquilação e a acilação de Friadel-
Crafts foram descobertas em 1877 pelo 
francês Charles Friedel e pelo americano 
James Crafts. E nos dois casos, o AlCl3 
são usados como catalisadores. 
 Dirigência da substituição nos 
aromáticos: 
Alguns grupos ligados ao anel 
aromático dirigem a substituição para que 
o produto formado seja uma mistura dos 
isômeros orto e para ou para a produção 
de um produto na posição meta. 
b) Reações de adição: 
Ocorrem quando um átomo 
proveniente de uma substância orgânica 
ou inorgânica se adiciona à uma 
substância orgânica. 
São caracterizadas pela quebra das 
ligações duplas e triplas. 
 
 Hidrogenação catalítica: 
Ocorre em alcenos e alcinos. O gás 
hidrogênio (H2) é adicionado com a ajuda 
de um catalisador. Pode ser usado o metal 
níquel (Ni) ou platina (Pt). 
Também podemos chamar esta reação 
de reação de Sabatier-Senderens. 
Na indústria química de alimentos é 
muito conhecida. Serve de base para a 
produção de margarinas a partir de óleos 
vegetais. 
Os óleos vegetais possuem ligações 
duplas. A reação de adição, hidrogenação 
catalítica, transforma esses óleos, que são 
líquidos em gorduras, que é sólida. 
 
Alceno: 
H2C = CH2 + H – H → H3C – CH3 
Alcino: Pode sofrer uma ou duas ligações, 
dependendo da quantidade de reagente. 
HC ≡ CH + H – H → H2C = CH2 
(proporção de 1:1) 
H2C = CH2 + H – H → H3C – CH3 
 
(proporção de 1:2) 
 Halogenação: 
Adição de halogênio (Cl2 ou Br2) ao 
alceno, alcadieno ou alcino. 
Alceno: 
 
H2C = CH2 + Cl – Cl → H2C - CH2 
 │ │ 
 Cl Cl 
Alcino: 
HC ≡ CH + Br – Br → HC = CH 
 │ │ 
 Br Br 
 
- 5 - 
 
Segue os mesmos moldes da 
hidrogenação catalítica. 
Alcadieno: 
H2C = C = CH2 + Cl – Cl → H2C - C = CH2 
 │ │ 
 Cl Cl 
 
 Cl Cl 
 │ │ 
H2C = C = CH2 + 2 Cl – Cl → H2C - C - CH2 
 │ │ 
 Cl Cl 
 
Adição de haletos de hidrogênio (HX): 
 
Adição de HCl, HBr ou HI. Os 
próprios íons H+ liberados pelo haleto de 
hidrogênio são usados como 
catalisadores. 
 
Alcenos: 
 
H2C = CH2 + H – Cl → H2C - CH2 
 │ │ 
 H Cl 
Alcinos: 
 
HC ≡ CH + H – Cl → HC = CH 
 │ │ 
 H Cl 
Alcadienos: 
 
H2C = C = CH2 + H – Cl → H2C - C = CH2 
 │ │ 
 H Cl 
 
 Adição de água: 
 
Também chamada de hidratação. Esta 
reação é catalisada por ácido (H+). 
 
Alceno: 
 
H2C = CH2 + H – OH→ H2C - CH2 
 │ │ 
 H OH 
Alcino: 
 
Não acontece a segunda adição, 
nem mesmo utilizando excesso de água. 
Devido o fato de ser o produto formado um 
enol, que por ser instável se transforma 
em aldeído ou cetona. 
 
HC ≡ CH + H – OH → HC = CH 
 │ │ 
 H OH 
 
Regra de Markovnikov: 
 
”Nas reações de adição, o 
hidrogênio é adicionado ao carbono mais 
hidrogenado da ligação dupla.” 
Esta regra serve somente para o 
cloro. `Para o bromo, serve a regra 
Antimarkovnikov, que é o inverso da 
Markovnikov. 
 
Markovnikov: 
 
H3C – CH = CH2 + H – Cl → H3C – CH - CH2 
 │ │ 
 Cl H 
 
Antimarkovnikov: 
 
H3C – CH = CH2 + H – Br → H3C – CH - CH2 
 │ │ 
 H Br 
 
Esta regra também é válida para alcinos. 
 
c) Reações de eliminação: 
 
São as reações onde alguns átomos 
ou grupo de átomos são eliminados da 
molécula orgânica. 
É o inverso das reações de adição. 
Têm grande importância para a indústria 
 
- 6 - 
química, na produção de polietileno que é 
a matéria-prima para a obtenção de 
plásticos. 
 
 Eliminação de Hidrogênio ou 
Desidrogenação 
 
A partir de alcano é possível obter um 
alceno, catalisado por calor. 
 
Exemplo: 
 
 Eliminação de Halogênio ou De-
Halogenação 
 
Di-haletos vicinais regindo com zinco 
catalisado por um álcool formam alcenos. 
 
Exemplo: 
 
 
 
 Eliminação de Halogenidretos 
 
Halogenidretos, como HCl, HBr e HI 
podem ser eliminados a partir de um 
haleto de alquila, catalisado por uma base, 
que pode ser o KOH e um álcool. 
 
 
 
 Eliminação de Água 
 
A desidratação intramolecular de álcool 
catalisada por ácido sulfúrico concentrado 
e calor (170°C) ocorre com a eliminação 
de água e alceno. 
 
Outra desidratação que pode 
ocorrer é a intermolecular de dois álcoois 
formando éter e eliminando água. A 
reação deve ser catalisada por ácido 
sulfúrico concentrado e calor (140°C). 
 
 
 
Então: 
 
1 molécula álcool = desidratação 
intramolecular = alceno 2 moléculas álcool 
= desidratação intermolecular = éter 
 
A Reação de saponificação 
também é conhecida como hidrólise 
alcalina, através dela é que se torna 
possível o feitio do sabão. Falando 
quimicamente, seria a mistura de um éster 
(proveniente de um ácido graxo) e uma 
base (hidróxido de sódio) para se obter 
sabão (sal orgânico). A equação abaixo 
demonstra este processo: 
 
Éster + base forte → sabão + glicerol 
 
Praticamente todos os ésteres são 
retirados de óleos e gorduras, daí o porquê 
das donas de casa usarem o óleo 
comestível para o feitio do sabão caseiro. 
Equação genérica da hidrólise alcalina: 
 
 
 
 
 
- 7 - 
A equação acima representa a 
hidrólise alcalina de um óleo (glicerídeo). 
Dizemos que é uma hidrólise em razão da 
presença de água (H2O) e que é alcalina 
pela presença da base NaOH (soda 
cáustica). O símbolo Δ indica que houve 
aquecimento durante o processo. Produtos 
da reação de Saponificação: sabão e 
glicerol (álcool). 
Reação de esterificação A reação 
de esterificação é considerada uma reação 
reversível de álcool junto com um ácido 
orgânico ou inorgânico, produzindo éster e 
água. Já quando areação é inversa, ela é 
denominada hidrólise do éster. 
 
 
 
O equilíbrio pode ser deslocado 
para o lado do éster, quando se ajunta 
com o desidratante. Durante o 
experimento ficou comprovadoque na 
reação de esterificação o oxigênio do 
grupo OH do álcool continua na molécula 
do éster e o oxigênio do grupo OH do 
ácido é eliminado sob a forma de H2O 
(água), produzindo a reação de um álcool 
marcado: 
 
 
 
Com ácido, observa-se a forma do 
éster marcado, e não água, contendo 
assim O – 18. 
 
 
 
Para acelerar a reação, usa-se o 
ácido como catalisador. 
 
Há basicamente dois tipos de 
hidrólise de ésteres: ácida e básica. 
A hidrólise ácida ocorre em meio ácido e é 
um processo reversível, gerando um álcool 
e um ácido carboxílico: 
 
R-COO-R1 + HOH R-COOH + HO-R1 
 
A hidrólise básica, ou saponificação, 
é realizada em meio básico. Trata-se de 
um processo irreversível, gerando álcool e 
um sal de ácido carboxílico: 
 
R-COO-R1 + BOH(aq) → R-COO-B
+
 + HO
-
R1 
 
Onde BOH é uma base, por 
exemplo, KOH 
 
d) Reações de oxidação: 
 
As reações de oxidação das 
substâncias orgânicas devem ser 
catalisadas por um agente oxidante. 
 
 
 
Exercícios 
 
1) Das ligações abaixo, qual terá maior 
tendência a sofrer ruptura heterolítica? 
 
- 8 - 
a) CH3 – H. 
b) CH3 – CH3. 
c) CH3 – NO2. 
d) CH3 – NH2. 
e) CH3 – F. 
 
2) Indique, entre os reagentes abaixo, o 
eletrofílico: 
a) NH3. 
b) HCN. 
c) H3O
+. 
d) ROH. 
e) H2O. 
 
3) Entre as afirmativas citadas abaixo a 
única falsa é: 
a) Radicais livres são átomos ou grupos de 
átomos que possuem pelo menos um 
elétron livre. 
b) Cisão homolítica (ou homólise) 
corresponde a uma quebra de ligação, em 
que cada átomo fica com seus elétrons, 
formando radicais livres. 
c) Um carbono carregado negativamente é 
chamado de carboânion ou íon carbânion. 
d) Na cisão heterolítica o átomo mais 
eletronegativo fica com o par de elétrons 
antes compartilhado, formando-se assim 
íons. 
e) Reagente eletrófilo é toda espécie 
química que, cedendo um par de elétrons, 
é capaz de formar uma nova ligação. 
 
4) A monocloração de um alcano, em 
presença de luz ultravioleta, produziu os 
compostos 1-cloro-2-metil-propano e 2-
cloro-2-metil-propano. O nome do alcano 
é: 
a) isopropano. 
b) metil-butano. 
c) metano. 
d) butano. 
e) metil-propano. 
 
5) Das alternativas a seguir, a que contém 
somente grupos orientadores META é: 
a) NO2, Cl, Br. 
b) CH3, NO2, COOH. 
c) CHO, NH2, CH3. 
d) SO3H, NO2, COOH. 
e) CH3, Cl, NH2. 
 
6) (UFSE) A mononitração do tolueno 
(metil-benzeno) produz, além de água: 
a) somente o-nitrotolueno. 
b) somente m-nitrotolueno. 
c) somente p-nitrotolueno. 
d) mistura de o-nitrotolueno e p-
nitrotolueno. 
e) mistura de o-nitrotolueno e m-
nitrotolueno. 
 
7) O grupo amino (– NH2), ligado ao anel 
benzênico, nas reações de substituição 
aromática é orientador: 
a) apenas orto. 
b) meta e para. 
c) apenas meta. 
d) orto e meta. 
e) orto e para. 
 
8) Os lipídeos podem ser classificados 
como óleos ou gorduras: nos óleos 
predominam cadeias insaturadas e nas 
gorduras predominam cadeias saturadas. 
Com base nessa afirmação, um óleo é 
transformado em gordura, 
respectivamente, através de um processo, 
no qual ocorre reação de: 
a) saponificação 
b) hidrólise ácida 
c) esterificação 
d) desidratação 
e) hidrogenação 
 
9) Na hidrogenação catalítica do propeno, 
obtém-se: 
a) propino, cuja fórmula geral é CnH2n – 2. 
b) ciclopropano. 
c) propano. 
d) propadieno. 
e) 2-propanol. 
 
- 9 - 
 
10) Com respeito à equação: 
 
X + HBr → C6H13Br 
 
Pode-se afirmar que X é um: 
a) alcano e a reação é de adição. 
b) alceno e a reação de substituição. 
c) alceno e a reação é de adição 
eletrofílica. 
d) alcano e a reação é de substituição 
eletrofílica. 
e) alceno e a reação é de substituição. 
 
11) A adição do brometo de hidrogênio ao 
3,4-dimetil-2-penteno forma o composto: 
a) 2-bromo-4-metil-hexano. 
b) 2-bromo-3-etil-pentano. 
c) 3-bromo-2,3-dimetil-pentano. 
d) 3-bromo-3-metil-hexano. 
e) 3-bromo-3,4-dimetil-pentano. 
 
12) (Fuvest-SP) Dois hidrocarbonetos 
insaturados, que são isômeros, foram 
submetidos, separadamente, à 
hidrogenação catalítica. Cada um deles 
reagiu com H2 na proporção, em mols, de 
1:1, obtendo-se, em cada caso, um 
hidrocarboneto de fórmula C4H10. Os 
hidrocarbonetos que foram hidrogenados 
poderiam ser: 
a) 1-butino e 1-buteno. 
b) 1,3-butadieno e ciclobutano. 
c) 2-buteno e 2-metil-propeno. 
d) 2-butino e 1-buteno. 
e) 2-buteno e 2-metil-propano. 
 
13) Na desidratação intramolecular do 
etanol obtém-se: 
a) eteno. 
b) propeno. 
c) etoxietano (éter dietílico). 
d) metoximetano (éter dimetílico). 
e) 2-buteno. 
 
14) (Covest-2002) Álcoois não são 
utilizados somente como combustíveis, 
mas também na produção de derivados do 
petróleo, como, por exemplo, alquenos. 
Qual dos álcoois abaixo produzirá propeno 
a partir da desidratação em meio ácido? 
a) 2-metil-2-propanol. 
b) etanol. 
c) 2-propanol. 
d) 2-butanol. 
e) 2-metil-1-propanol. 
 
15) (Unitau-SP) Para que a oxidação de 
uma substância orgânica com “n” átomos 
de carbono por molécula forneça uma 
cetona com igual número de átomos de 
carbono, essa substância pode ser um: 
a) aldeído. 
b) ácido carboxílico. 
c) álcool terciário. 
d) álcool secundário. 
e) álcool primário. 
 
16) A reação de ozonólise dos alcenos 
produzirá como produto moléculas de: 
a) diálcoois ou ácidos carboxílicos. 
b) álcoois ou fenóis. 
c) cetonas ou aldeídos. 
d) cetonas ou ácidos carboxílicos. 
e) álcoois ou ácidos carboxílicos. 
 
17) O reativo de Baeyer é utilizado para 
diferenciar ciclanos de: 
a) alcano. 
b) alceno. 
c) ácido carboxílico. 
d) éter. 
e) éster. 
 
Gabarito: 1-e; 2- c; 3- e; 4- a; 5- d; 6- d; 7- 
c; 8- e; 9- c; 10- c; 11- e; 12- c; 13- a; 14- 
c; 15- d; 16- c; 17-b