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* ELETROQUÍMICA II COLÉGIO NAVAL MARINHA DO BRASIL 2º Ten (RM2 – T) THAIS SILVA 2012 * OBJETIVOS Apresentar e equacionar os processos de eletrólise ígnea e de eletrólise em solução aquosa. Apresentar as leis de Faraday e resolver exercícios envolvendo aspectos quantitativos da eletrólise. Exemplificar o uso de metais de sacrifício. * TÓPICOS Eletrólise. Mecanismo da Eletrólise ígnea. Mecanismo da Eletrólise aquosa. Aspectos quantitativos da eletrólise. Metais de sacrifício. * ELETRÓLISE É a reação de oxido-redução não espontânea provocada pela passagem de corrente elétrica. É um inverso de uma pilha. Por ser um processo não espontâneo a eletrólise só ocorre com o auxílio de um circuito elétrico composto de um gerador, que fornece energia, e de uma cuba eletrolítica onde deve haver eletrólitos. Esses eletrólitos vão para eletrodos de sinal contrário, perdendo ou ganhando elétrons. * Como Funciona a Eletrólise (+) (-) B- A+ Cuba eletrolítica Eletrólito Eletrodos inertes * Obs: A reação que ocorre em uma eletrólise é o inverso da reação de uma pilha. Assim para que ocorra uma eletrólise, é necessário que o gerador forneça uma ∆E superior à reação da pilha (espontânea). Enquanto as pilhas geram corrente elétrica, a eletrólise consome essa mesma corrente. Isso causa uma diferença de definição de catodo e do anodo. ELETRÓLISE * As substâncias que serão submetidas à eletrólise podem estar liquefeitas (fundidas) ou em solução aquosa. Tipos de eletrólise Eletrólise Ígnea Eletrólise em meio aquoso ELETRÓLISE Eletrólise Ígnea: é o nome dado de uma reação química provocada pela passagem de corrente elétrica através de um composto iônico fundido. Eletrólise em meio aquoso: é o nome dado de uma reação química provocada pela passagem de corrente elétrica através de uma solução aquosa de eletrólito. * Eletrólise Ígnea ELETRÓLISE Resultado da eletrólise: Deposição de sódio no eletrodo negativo (catodo). Formação de bolhas gasosas de cloro no eletrodo positivo (anodo). O cloreto de sódio ao ser fundido se ioniza produzindo íons cloro e íons sódio. * Semi - reações da eletrólise ígnea do NaCl Ânodo (+): 2 Cl- Cl2(g) + 2e- (oxidação) Cátodo (-): 2 Na+ + 2e- 2 Na(s) (redução) Reação Global: 2 Cl- + 2 Na+ Cl2(g) + 2 Na(s) Obs: O número de elétrons libertados no anodo é sempre igual ao número de elétrons absorvidos no catodo, em qualquer instante da eletrólise. ELETRÓLISE Eletrólise Ígnea * ELETRÓLISE Eletrólise em meio aquoso * Ordem de descarga de cátions e ânions Ordem decrescente de descarga dos principais cátions Au3+, Pt2+, Hg2+, Ag1+, Cu2+, Ni2+, Cd2+, Pb2+, Fe2+, Zn2+, Mn2+, H+, Al3+, Mg2+, Na1+, Ca2+, Ba2+, K1+, Li1+, Cs1+. ELETRÓLISE Ordem decrescente de descarga dos principais ânions * Eletrólise Aquosa do Cloreto de Sódio ELETRÓLISE * 2 NaCl(aq) + 2 H2O(l) 2 Na+(aq) + 2 OH-(aq) + H2(g) + Cl2(g) Eletrólise Aquosa do Cloreto de Sódio ELETRÓLISE * Eletrólise de FeSO4 em solução aquosa diluída, com eletrodos inertes ELETRÓLISE * Eletrólise de H2SO4 em solução aquosa diluída, com eletrodos de cobre * Aspectos Quantitativos da Eletrólise Na indústria eletroquímica, além dos aspectos qualitativos das reações, há o interesse em prever as quantidades das substâncias produzidas no interior da cubas. Tomando-se como exemplo a eletrólise ígnea do cloreto de sódio: Quantos gramas de sódio se obtém durante o processo? ELETRÓLISE * Relação da Quantidade de Elétrons com a Carga Elétrica A quantidade de eletricidade ou carga que passa por uma célula eletrolítica é calculada da seguinte forma: Q = I x t Q quantidade de eletricidade ou carga (C) I corrente elétrica (A) t tempo em segundos ELETRÓLISE * Relação da Quantidade de Elétrons com a Carga Elétrica Em 1909, Robert Milikan, determinou que um elétron possui carga de 1,602 x 10-19 C. 1 mol de elétrons 6,02 x 1023 e- Quantidade total de carga transportada por 1 mol de elétrons: 1,6 x 10-19 C x 6,02 x 1023 = 9,65 x 104 C Constante de Faraday ELETRÓLISE * Exemplo: Numa pilha, o eletrólito está contido em uma lata de zinco que funciona como um dos eletrodos. Que massa de Zn é oxidada a Zn2+ durante a descarga desse tipo de pilha, por um período de 30 minutos, envolvendo uma corrente de 5,36 x 10-1 A? (Massa molar: Zn = 65 g/mol) I = 5,36 x 10 -1 A t = 30 min = 30 x 60 s = 1800 s Q = I x t Q = 965 C Relação da Quantidade de Elétrons com a Carga Elétrica ELETRÓLISE * Exemplo: Numa pilha, o eletrólito está contido em uma lata de zinco que funciona como um dos eletrodos. Que massa de Zn é oxidada a Zn2+ durante a descarga desse tipo de pilha, por um período de 30 minutos, envolvendo uma corrente de 5,36 x 10-1 A? (Massa molar: Zn = 65 g/mol) Q = I x t Q = 965 C Relação da Quantidade de Elétrons com a Carga Elétrica ELETRÓLISE * * ELETRÓLISE Aplicação Com a Eletrólise, é possível revestir peças. Cobre (cobreação); Zinco (zincagem); Cromo (cromagem); Prata (prateação); Ouro (douração). Costuma-se chamar de galvanização esse processo que produz um revestimento metálico. * EXERCÍCIOS 1. * EXERCÍCIOS 2. * EXERCÍCIOS 3. Calcular a massa de níquel depositado numa eletrólise realizada durante 10 minutos, por uma corrente de 9,65 ampéres, usando uma solução aquosa de NiSO4. * EXERCÍCIOS 4. * (a) vista da coluna do gradil; Corrosão eletroquímica (b) detalhe ampliado da base da coluna. Decorrente da exposição atmosférica, em monumento de ferro fundido situado na Praça Tiradentes : * Corrosão e Proteção de Metais É a deterioração de materiais metálicos pelo processo eletroquímico que ocorre nas reações de óxido-redução. * Corrosão e Proteção de Metais Fe + ½ O2 + H2O Fe(OH)2 O produto da corrosão do Fe, Fe(OH)2, é posteriormente oxidado a Fe(OH)3. 2 Fe (OH)2 + ½ O2 + H2O 2 Fe(OH)3 (ferrugem) Corrosão do Ferro * A proteção de um metal – ferro ou aço – é realizada utilizando-se um metal que apresente maior tendência de perder elétrons (maior potencial de oxidação). Esse metal se oxida e evita a corrosão do ferro, por isso, é denominado metal de sacrifício. Corrosão e Proteção de Metais * 5. A corrosão do ferro, processo que se inicia pela formação de íons Fe2+, pode ser evitada colocando-se o ferro em contato com um metal que se oxide mais facilmente. Dada a tabela a seguir de potenciais de redução: Quais dos metais citados protegem o ferro da corrosão? Escreva a reação do ferro com um dos metais da resposta anterior, indicando o potencial da pilha formada. EXERCÍCIOS
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