Lista de Exercicios reacoes dos aromaticos 1 (2)

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Lista de Exercícios – Reações dos Compostos Aromáticos
Dê o produto e o mecanismo das reações abaixo:
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[Mecanismo: Na primeira etapa, o benzeno reage com um eletrofílo (Y+), formando um carbocátion intermediário (quebra da aromaticidade). A estrutura do carbocátion intermediário pode ser estabilizada por três estruturas de ressonância. No segundo passo da reação, uma base na mistura de reação, abstrai um próton do carbocátion intermediário, os elétrons que estavam na ligação com o próton e o anel, se movem para o anel para restabelecer sua aromaticidade.
Aviso! O proton é sempre removido do carbono que formou a nova ligação com o eletrofilo.
Tipos de SEAr:
1. Halogenação: Um bromo (Br), um cloro (Cl) ou um iodo (I) substitui um hidrogênio.
2. Nitração: um grupo nitro substitui um hidrogênio.
3. Sulfonação: um grupo de ácido sulfônico substitui um hidrogênio.
4. Acilação de Friedel-Crafts: um grupo acilo substitui um hidrogênio.
5. Alquilação de Friedel-Crafts: um grupo alquilo (R) substitui um hidrogênio.
Ao estudá-las, observe que elas diferem apenas em como o eletrófilo necessário para iniciar a reação é gerado. Uma vez que o eletrofilo é formado, as cinco reações seguem o mesmo mecanismo de duas etapas para substituição aromática eletrofílica.]
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R = 
 R+ = 
 
[Atenção! Na Alquilação de Friedel-Crafts ocorre a formação de carbocátion, logo pode ocorrer rearranjo]
Coloque os compostos abaixo em ordem crescente de reatividade para reações de substituição eletrofílica aromática.
[Os substituintes ativadores tornam o anel de benzeno mais reativo em relação à substituição eletrofílica; substituintes desativadores tornam o anel de benzeno menos reativo em relação à substituição eletrofílica. Lembre-se de que os substituintes ativadores doam elétrons no anel e substituintes desativadores retiram elétrons do anel.]
Explique os resultados abaixo.
Em uma reação de nitração com HNO3 e H2SO4 cada um dos compostos abaixo dá um único produto de mono-nitração. Qual a estrutura?
Justifique as posições de substituição.
Dê os produtos A e B.
Dê os produtos das reações abaixo. Que mecanismo está ocorrendo?
R: Mecanismo que ocorre é uma SUBSTITUIÇAO NUCLEOFÍLICA AROMÁTICA
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Na primeira etapa, o nucleófilo ataca o carbono que contém o grupo de saída, formando um carbânion intermediário, estabilizado por ressonância. Na segunda etapa da reação, o grupo de saída é eliminado, restabelecendo a aromaticaidade do anel.
Em uma reação de substituição nucleofílica aromática, o nucleófilo que entrará deve ser um base mais forte que o grupo que está sendo substituído, porque a base mais fraca dos dois será eliminada do intermediário.
O substituinte de retirador de elétrons deve estar orto ou para em relação ao site de ataque nucleofilico.
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Como você sintetizaria a 2,4-dinitrofenilhidrazina a partir do clorobenzeno?
Todos os substituintes fortemente ativadores doam elétrons para o anel por ressonância. Nitrogênio menos eletronegativo que Oxigênio, doa melhor os elétrons
Substituintes ativadores moderados são menos efetivos na doação de elétrons para o anel por ressonância, porque podem doar elétrons por ressonância em duas direções concorrentes: para o anel e para a carbonila fora do anel.
Grupamento carboxila – orienta meta
Dois grupos alquis – orientam orto/para
Qual melhor posição? O que não tem impedimento estérico
Grupo alquila – orienta orto/para
Grupo amídico (acila) - orienta orto/para
Qual melhor posição? O que tem menor impedimento estérico
Grupo alquila – orienta orto/para
Grupo éter - orienta orto/para
Qual melhor posição? O que tem menor impedimento estérico. E a mais ativada entre os dois
Grupo éter – orienta orto/para
Substituição do grupo NO2 ocorreu preferencialmente na posição para devido ao impedimento estérico existente em orto. 
Grupo alquila – orienta orto/para
Grupo amídico (acila) - orienta orto/para
Subtituição do haleto ocorreu em uma das posições orto relativa á metila e amida. Entretanto, na outra posição orto relativa á metila e amida não ocorreu devido ao impedimento estérico. Não ocorreu nas posições para relativa á metila e amida, pois já encontram-se substituídas 
Álcool – orienta orto/para
Subtituição do grupo NO2 ocorreu preferencialmente na posição para devido ao menor impedimento estérico que em orto. 
Álcool – orienta orto/para
NO2 – orienta meta
Estas posições coincidem
Grupamento amídico (Nitrogênio ligado diretamente ao anel) – orientam orto/para
Amina – orientam orto/para
Ocorre bromação nas 3 posições , o grupo NH3 ativador forte. Nitrogênio é menos eletronegativo que Oxigênio, doa melhor os elétrons, logo, torna o anel benzênico mais reativo.
Álcool – orientam orto/para
Substituição Eletrofílica Aromática
Substituição Nucleofílica Aromática
_1574345001.cdx
_1574349665.cdx
_1574351291.cdx
_1574354843.cdx
_1574354865.cdx
_1574355036.cdx
_1574353684.cdx
_1574351260.cdx
_1574351275.cdx
_1574350207.cdx
_1574350225.cdx
_1574349681.cdx
_1574349631.cdx
_1574349652.cdx
_1574345131.cdx
_1574344703.cdx
_1574344737.cdx
_1574344660.cdx
_1574344681.cdx
_1574001256.cdx
_1574002123.cdx
_1439383362.cdx