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Universidade Federal Rural do Rio de Janeiro IT-389 - Cálculo de Reatores II 4 a Lista de Exercícios 1) A hidrogenação catalítica do metil-linoleato para metil-oleato foi realizada em um reator de lama em escala de laboratório, no qual hidrogênio era borbulhado através do líquido contendo pellets esféricos de catalisador. A densidade do pellet era de 2,0 g.cm −3 . Os seguintes experimentos foram realizados a 25 ◦ C. Corrida Pressão parcial Solubilidade Velocidade de Carga de Tamanho da partícula de H2 do H2 consumo do H2 catalisador de catalisador (atm) (gmol.dm −3 ) (gmol.dm −3 min −1 ) (g.dm −3 ) (µm) 1 3 0,007 0,014 3,0 12 2 18 0,042 0,014 0,5 50 3 3 0,007 0,007 1,5 50 a) Foi sugerido que a velocidade global da reação pode ser aumentada pelo aumento da agitação, diminuição do tamanho da partícula e instalação de um dispersor de gás mais eficiente. Com quais recomendações você concorda? Existem outros modos para aumentar a velocidade global da reação? b) É possível determinar o fator de efetividade a partir dos dados acima? c) Por razões econômicas é proposto que se utilize partículas de catalisador uma ordem de magnitude maior. Foram obtidos os seguintes dados adicionais: Corrida Pressão parcial Solubilidade Velocidade de Carga de Tamanho da partícula de H2 do H2 consumo do H2 catalisador de catalisador (atm) (gmol.dm −3 ) (gmol.dm −3 min −1 ) (g.dm −3 ) (µm) 4 3 0,007 0,00233 2,0 750 O modulo de Thiele é igual a 9,0 para este tamanho de partícula de catalisador (750 µm) no experi- mento 4. Determine o coeficiente de transferência de massa externa e a percentagem (em relação a total) da resistência à transferência de massa externa para a partícula catalítica. 2) A tabela abaixo foi obtida a partir dos dados de experimentos para a reação de hidrogenação de metil-linoleato em um reator de lama: L + H2 −−→ O Tamanho da partícula de catalisador S(−r′L) (min) 1m (dm3g−1) A 4,2 0,01 A 7,5 0,02 B 1,5 0,01 B 2,5 0,03 B 3,0 0,04 onde: S: Solubilidade do hidrogênio na mistura líquida (gmol.dm−3) m: Carga do catalisador (g.dm−3)( −r′L ) : Velocidade de consumo do metil-linoleato (gmol.dm −3 min −1 ). a) Qual o tamanho de partícula de catalisador tem o menor fator de efetividade? b) Se o catalisador com tamanho de partícula A for usado no reator a uma carga de 50 g.dm −3 , haverá um aumento significativo da conversão com uma melhor dispersão do gás? c) Se o catalisador com tamanho de partícula B for usado, qual a carga mínima que deverá ser usada para que as resistências difusionais combinadas (externa e interna) para o sólido representem menos que 50% da resistência total? 3) A hidrogenação de 2-butino-1,4-diol para butenodiol é realizada em um reator de lama utilizando um catalisador à base de platina. A reação é de primeira ordem em relação a cada um dos reagentes. A concentração inicial do 2-butino-1,4-diol é de 2,5 kgmol.m −3 . Hidrogênio puro é borbulhado através do reator a uma pressão de 35 atm a 35 ◦ C. A solubilidade do hidrogênio na mistura líquida nestas condições é de 0,01 kgmol.m −3 e a velocidade específica da reação é de 0,048 m 6 kg −1 kgmol −1 s −1 . A carga de catalisador é de 0,1 kg.m −3 com um tamanho de partícula de 0,01 cm e uma densidade da partícula de 1500 kg.m −3 a) Calcule a contribuição de cada etapa de transporte para a resistência global. b) Como o tempo de reação poderia ser reduzido? Dados adicionais: Difusividade do hidrogênio na mistura: 10−9 m2s−1 kbab: 0, 3 s−1 kc: 0,005 cm.s −1 (hidrogênio na mistura) kc: 0,009 cm.s −1 (2-butino-1,4-diol em butenodiol) 4) A hidrogenação dos aromáticos presentes em um óleo lubrificante é realizada em um reator de lama com volume igual a 6 m 3 . A solubilidade do hidrogênio no óleo é de 0,068 gmol.m −3 atm −1 . A concentração de aromáticos na alimentação é de 0,07 kgmol.m −3 . A vazão de alimentação do líquido é de 6,3 kg.s −1 e a de hidrogênio é de 10,0 kg.s −1 . A reação é de primeira ordem em hidrogênio e utiliza partículas esféricas de catalisador de 0,31 cm de diâmetro. A velocidade especifica de reação (real) é de 2,1×10−3 s−1. A reação ocorre a 100 ◦ C e 50 atm. Calcule a resistência de cada etapa e a conversão obtida para uma carga de catalisador de 10 kgcatm −3 . Dados: Difusividade efetiva do hidrogênio no catalisador: 8×10−9 m2s−1 kbab: 4, 3 s−1 kc: 0,05 m.s −1 (hidrogênio na mistura) 5) Os dados abaixo foram obtidos Karpenko [citado em C.G. Hill, An Introduction to Chemical Enginee- ring Kinetics & Reactor Design, 1977]. Nitrobenzeno dissolvido em etanol foi hidrogenado a temperatura ambiente e 1,0 atm sobre catalisadores de Pd em carbono (5% Pd, em base mássica). Quatro cargas distintas de catalisador foram utilizadas. Para cada valor de carga, a redução era realizada em dois tipos diferentes de reator (A e B): A) Um reator com um sistema de agitação vigorosa. B) Um reator agitado com uma barra magnética, que resulta em uma agitação fraca Qual a interpretação dos dados? Consumo de Hidrogênio (cm 3 s −1 ) Carga de catalisador (mg) Massa de paládio (mg) Total por mg de Pd A B A B 52 2,6 0,042 0,042 0,016 0,016 105 5,2 0,72 0,52 0,138 0,100 210 10,5 1,97 0,92 0,187 0,088 420 21,0 2,57 0,92 0,122 0,044
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