Efeitos Eletrônicos

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QUÍMICA 
1 
Efeitos eletrônicos 
 
1) Efeito indutivo 
 
 É a atração ou repulsão de elétrons em uma ligação sigma (simples). 
 
Efeito indutivo negativo (I-) ⇒ atração de elétrons em uma ligação sigma. 
Diminui a densidade eletrônica da cadeia.Os principais átomos e grupos que 
promovem esse efeito nas moléculas orgânicas são , em ordem decrescente de 
intensidade: 
-F > -Cl > -Br > -I > -OR > -NH2 
Os principais grupos que promovem efeito indutivo negativo são os grupos 
halogênios. 
 
Efeito indutivo positivo (I+) ⇒ repulsão de elétrons em uma ligação sigma. 
Aumenta a densidade eletrônica da cadeia.Os principais átomos e grupos que 
promovem esse efeito nas moléculas orgânicas são , em ordem decrescente de 
intensidade: 
-NR- > -O- > -CR3 > –CR2H > –CRH2 > –CH3 
Os principais grupos que promovem efeito indutivo positivo são os grupos alquilas. 
 
Obs: 
●A intensidade do efeito indutivo diminui ao longo da cadeia, à medida que 
aumenta a distância do átomo do átomo que o provoca. 
 
2)Efeito mesômero ou ressonante 
 
 É a atração ou repulsão de elétrons em ligações Π (pi). É característico 
de compostos insaturados.Envolve elétrons de ligação pi alternadas ou vizinhas de 
um par de elétrons isolado.Está relacionado à ressonância. 
 
Efeito mesômero negativo (M-) ⇒ atração de elétrons em uma ligação pi. 
Diminui a densidade eletrônica da cadeia. 
 
Principais grupos: 
 
 São grupos insaturados, nos quais existem átomos mais eletronegativos 
do que o carbono. 
 
Efeito mesômero positivo (M+) ⇒ repulsão de elétrons em uma ligação pi. 
Aumenta a densidade eletrônica da cadeia. 
 
 
Principais grupos: 
 
 
 São grupos com ligações simples, nos quais existem átomos com pares 
de elétrons livres. 
 
Obs: 
●Os efeitos negativos são denominados de elétron-atraente e positivos de 
elétron-repelente. 
 
Caráter ácido-base de compostos orgânicos 
 
Ácidos e bases de Brönsted-Lowry 
 
Ácido⇒ substância que pode doar um próton (H+). 
Base ⇒ substância que pode receber um próton (H+). 
 
H3CCOOH + H2O H3CCOO- + H3O+ 
 
 
H3C-NH2 + H2O H3C-NH3+ + HO- 
 
●Quanto mais forte o ácido, mais fraca é a base conjugada. 
●Quanto mais forte a base, mais fraco é o ácido conjugado. 
 
 Um fator que aumenta a força ácida de um composto é a deslocalização 
da carga negativa da base conjugada. 
 
Ka 10-18 10-16 10-10 10-5 
composto álcool água fenol Ácido carboxílico 
 
Quanto maior o Ka mais forte é o ácido e menor é o pKa. 
 
 
pKa = 18 pKa = 9,9 pKa = 4,76 
 
Deslocalização da carga negativa no ânion fenóxido: 
 
 
Deslocalização da carga negativa no ânion carboxilato: 
 
 
No ânion alcóxido de um álcool não existe deslocalização da carga negativa da 
base conjugada: 
 
 
Obs: 
●Ácidos carboxílicos podem ser neutralizados por bases fortes, moderadas, fracas 
e sais de caráter básico como o NaHCO3. 
●Fenóis são neutralizados somente por bases fortes. 
 
Relação entre efeitos eletrônicos e acidez e basicidade 
 
 
1)Fenóis 
 
 A presença de grupos no anel aromático do fenol pode aumentar ou 
diminuir a acidez do fenol. 
 
 
H2C CH C
O
OH
H2C CH C
O
OH
+
-
C
O
C
O
OH
C
O
H
C
O
N C
O
OR
C N
N
O
O
H2C CH H2C CH NH2NH2
+
-
NH2 NRH NR2
OH OR
Cl Br IF
OH OH C
O
OH
O-
O
-
O
-
O-
O-
R C
O
O-
R C
O
O-
O-
OH
X Grupo substituinte
Efeitos eletrônicos e caráter ácido-base de compostos orgânicos
 
2 
X⇒ Efeito eletrônico positivo ⇒ diminui a acidez⇒ principalmente em 
orto e para. 
X⇒ Efeito eletrônico negativo ⇒ aumenta a acidez⇒ principalmente em 
orto e para 
 
 
Obs: 
●Os halogênios são exceções, pois podem fazer efeito indutivo negativo e 
mesômero positivo. 
●Os halogênios aumentam a acidez do fenol. 
 
2)Ácidos carboxílicos 
 
●Quanto maior a cadeia de carbonos (R), menor é a acidez. 
 
●A presença de grupos que promovem efeito indutivo negativo no grupo R 
aumenta a acidez. Quanto maior o número de grupos, e quanto menor a distância 
da carboxila, maior é a acidez. 
 
 
 3)Aminas 
 
Ordem decrescente de basicidade: 
 
Aminas secundárias >Aminas primárias >Aminas terciárias >NH3>Aminas 
aromáticas 
Quanto maior o Kb mais forte é a base e menor é o pKb. 
 
Dimetilamina Kb = 5,2.10- 4 
Metilamina Kb = 4,4.10- 4 
Trimetilamina Kb = 0,62.10- 4 
Amônia Kb = 1,8.10- 5 
Fenilamina Kb = 3,8.10- 10 
 
 
 As aminas secundárias possuem dois grupos alquilas doadores de 
elétrons (efeito indutivo positivo), sendo, portanto, mais básicas que as aminas 
primárias. Considerando-se apenas o efeito indutivo dos grupos alquilas , era de se 
esperar que as aminas terciárias fossem mais básicas.Entretanto a presença de três 
grupos alquilas em torno do nitrogênio dificulta a aproximação do cátion 
H+(impedimento espacial ou estérico).Já as aminas aromáticas são menos básicas 
que amônia por que o par de elétrons não ligante do nitrogênio pode deslocalizar-se 
sobre o anel aromático, tornado-se dessa forma menos disponível para se ligar ao 
H+. 
 
Exercícios 
 
01 - (UFF RJ/2009) Uma das propriedades importantes relacionadas às 
substâncias orgânicas é a sua acidez e basicidade, uma vez que com base nessa 
propriedade, purificam-se os compostos orgânicos. 
COOH
NO2
substância A
 
 
 
COOH
CH3
substância B
 
 
 
Considerando as estruturas apresentadas, pede-se: 
a) o nome oficial (IUPAC) das substâncias A e B; 
b) a equação balanceada da reação de A e B com quantidade 
estequiométrica de NaOH; 
c) a substância mais ácida dentre A e B. Justifique sua resposta; 
d) o volume em mL de uma solução de NaOH 0,1 M que é necessário para 
reagir completamente com 10 g da substância B. 
 
02 - (UEMS /2008) A tabela demonstra as constantes de ionização ácida de 
substâncias orgânicas em água a 25ºC. 
8
246
10
56
81
23
5
3
a
6,2x10)OH)(NOH(C nitrofenol-2
1,3x10OH)H(C Fenol
1,0x10OH)CH(CH Etanol
1,8x10COOH)(CH acético Ácido
KSubstância
−
−
−
−
 
A partir dos dados da tabela, é incorreto dizer que: 
a) o ácido acético é o ácido mais fraco das substâncias listadas na tabela 
quando estas estão dissolvidas em água. 
b) o etanol é o ácido mais fraco das substâncias listadas na tabela quando 
estas estão dissolvidas em água. 
c) fenol é menos ácido que 2nitrofenol em água. 
d) o ácido acético é o ácido mais forte das substâncias listadas na tabela 
quando estas estão dissolvidas no solvente polar. 
e) o etanol é o ácido mais fraco das substâncias listadas na tabela quando 
estas estão dissolvidas no solvente polar. 
 
03 - (UFPR/2008) Considere a dissolução de 0,10 mol de cada um dos ácidos 
relacionados na tabela abaixo, separadamente, em 1,0 litro de água. 
4
4
5
3
a
108,1HCOOHFórmico
100,7HFoFluorídric
108,1CCOOHHAcético
KFórmulaÁcido
−
−
−
×
×
×
 
De acordo com as informações da tabela e com base nos conhecimentos sobre 
ácidos fracos e pH, compare os três ácidos entre si e considere as seguintes 
afirmativas: 
1. O ácido acético pode ser considerado o ácido mais forte, pois apresenta 
o menor valor de Ka. 
2. O ácido fluorídrico é um ácido inorgânico, que possui o maior valor de 
Ka; portanto, é o ácido mais forte. 
3. A solução de ácido fórmico exibirá o menor valor de pH. 
4. A solução de ácido acético apresentará o maior valor de pH. 
Assinale a alternativa correta. 
a) Somente a afirmativa 4 é verdadeira. 
b) Somente as afirmativas 1 e 2 são verdadeiras. 
c) Somente as afirmativas 3 e 4 são verdadeiras. 
d) Somente as afirmativas 2 e 4 são verdadeiras. 
e) Somente as afirmativas 1, 2 e 3 são verdadeiras. 
 
04 -(UNIFOR CE/2007) Considere a afirmação: 
“Um ácido forte desloca o mais fraco de seus sais.” 
Constantes de ionização de ácidos: 
acético 53 108,1......).........COOHCH( −× 
bório 1022 100,6......).........OH.HBO( −× 
cianídrico 10100,5......).........HCN( −× 
benzóico 556 100,6).......COOHHC( −× 
Pelo exame dos dados acima, pode-se afirmar corretamente que ácido 
a) acético desloca o ácido benzóico do benzoato de potássio. 
b) benzóico desloca o ácido cianídrico do cianeto de sódio. 
c) bórico desloca o ácido acético do acetato de potássio. 
d) cianídrico desloca o ácido bórico do borato de potássio. 
e) bórico desloca o ácido benzóico do benzoato de sódio. 
 
05 - (UEM PR/2007) Em um recipiente, são colocados 1,0 mol de ácido acético 
(Ka ≈ 10–5), 1 mol de ácido cloroacético (Ka ≈ 10–3) e 0,5 mol de KOH. 
Considerando o sistema após atingido o equilíbrio, responda: 
a) Quais substâncias serão encontradas no recipiente? E em que 
quantidades? 
b) O KOH reage preferencialmente com um dos componentes presentes no 
recipiente. Qual é o efeito responsável por essa preferência? Escreva a 
fórmula estrutural dos dois ácidos orgânicos e mostre, por meio de 
setas, a atuação desse efeito. 
 
OH
NO2
OH
NO2
OH
NO2pKa =7,2 pKa =8,3
pKa =7,1
OH
CH3
OH
CH3
OH
CH3pKa =10,2 pKa =10
pKa =10,7
R C
O
OH
pKa = 3,7 pKa =5,3
O
OH
O
OH
C C
Cl
Cl
Cl
O
OH
C C
H
H
H
O
OH
pKa = 4,7 pKa =0,7
NH2
 
3 
06 - (UFU MG/2007) Considere os compostos de I a IV e seus respectivos pKa em 
água. 
OH
I
pKa~16,5
 
 
OH
II
pKa~10,0
 
 
F3C OH
O
III
pKa~0,5
 
 
H
O
H
IV
pKa~15,7
 
 
 
Com relação a esses compostos, é INCORRETO afirmar que 
a)II é mais ácido que I. 
b)I é menos ácido do que a água. 
c)II e III são os compostos de maior acidez. 
d)IV é o composto menos ácido entre os demais. 
 
07 - (UFOP MG/2006) Abaixo encontram-se representadas as estruturas de 
alguns compostos orgânicos. 
CH3 OH
O
I
 
 
 
CH3CH2OH
II
 
 
 
ClCH2 OH
O
III
 
 
 
CH3CH2NH2
IV
 
 
 
Considerando que a acidez desses compostos pode ser avaliada pela 
habilidade dos mesmos em ceder um próton (H+) para uma base, responda: 
a) Qual desses compostos é o menos ácido? Justifique a sua escolha. 
b) Qual desses compostos é o mais ácido? 
c) Indique a fórmula estrutural da base conjugada do composto I. 
 
08 - (UFSCAR SP/2005) O caráter ácido dos compostos orgânicos difere bastante 
um dos outros. Uma comparação da acidez pode ser feita por meio das 
estruturas e das constantes de ionização, Ka. Os valores das constantes ao 
redor de 10–42, 10–18 e 10–10 podem ser atribuídos, respectivamente, a 
a)fenóis, álcoois e alcanos. b)fenóis, alcanos e álcoois. 
c)álcoois, fenóis e alcanos. d)alcanos, fenóis e álcoois. 
e)alcanos, álcoois e fenóis. 
 
09 - (UFPE/2005) Analisando a tabela a seguir, com valores de constantes de 
basicidade, Kb, a 25 °C para diversas bases, podemos afirmar que: 
 Base Kb
Dimetilamina, (CH3)2NH 5,4 . 10-4
Amônia, NH3 1,8 . 10-5
Hidróxido de zinco, Zn(OH)2 1,2.10-7
Piridina, C5H5N 1,8.10-9
Anilina, C6H5NH2 4,3.10-10
 
 
 
 
 
a) a amônia é uma base mais fraca que o hidróxido de zinco. 
b) a anilina é a base mais forte. 
c) a piridina e a amônia têm a mesma força básica. 
d) a dimetilamina é a base mais forte. 
e) a anilina é mais básica que a piridina. 
 
10 - (UFES/2005) Um ácido carboxílico será tanto mais forte, quanto mais estável 
for sua base conjugada (carboxilato). A base conjugada é normalmente 
estabilizada pela presença de grupos retiradores de elétrons adjacentes à 
carbonila, que tendem a reduzir, por efeito indutivo, a densidade de carga 
sobre o grupo carboxilato. Baseado nessas afirmações, assinale a alternativa 
que apresenta o ácido mais forte: 
a)CH3COOH b)ClCH2COOH c)ClCH2CH2COOH 
d)Cl2CHCOOH e)HCOOH 
 
11 - (EFOA MG/2004) Com relação aos compostos representados abaixo, é 
INCORRETO afirmar que: 
 
N(CH2CH3)3 H3CCO2H ClCH2CO2H
I II III
 
 
 
 
 
 
a) o composto III é um ácido mais fraco do que II. 
b) o composto I é uma base de Lewis em função do par de elétrons não 
ligantes, no átomo de nitrogênio. 
c) a reação entre II e hidróxido de sódio forma um sal de ácido 
carboxílico. 
d) a dissolução de II em água resultará em uma solução com pH menor 
do que o da água pura. 
e) de acordo com as regras da IUPAC, o nome do composto III é ácido 
cloroacético. 
 
12 - (UFTM MG) Considere os seguintes compostos: 
I. ácido etanóico II.água 
III. etanol IV. Fenol V. metano 
A ordem crescente de acidez desses compostos é: 
a)V < III < II < IV < I. b)V < IV < III < II < I. 
c)II < IV < V < III < I. d)II < V < III < IV < I. 
e)I < II < III < IV < V. 
 
13 - (UFU MG) As aminas caracterizam-se por sua basicidade e natureza 
nucleofílica. Em relação às aminas, responda: 
a) Qual é a origem da basicidade das aminas? 
b) Quais são as fórmulas estruturais da trimetilamina e do ácido etanóico? 
c) Qual é a equação química balanceada representativa da reação da 
trimetilamina com ácido etanóico? 
 
GABARITO: 
 
1) Gab: 
a) Ácido p-nitrobenzóico (ácido 4-nitrobenzóico) e p-metilbenzóico (ácido 
4-metilbenzóico). 
b) 
COONa
NO2
COOH
NO2
+ H2O+ NaOH
+ NaOH + H2O
COOH
CH3
COONa
CH3
 
 
 
c) O Ácido p-nitrobenzóico (substância A). Porque o grupo NO2 apresenta 
efeito indutivo (- I) - retirador de elétrons. 
d) x = 725 mL 
 
2) Gab: A 3) Gab: D 4) Gab: B 
 
5) Gab: 
a) 
1,0 mol de ácido acético 
0,5 mol de ácido clorídrico 
0,5 mol de cloro acetato de potássio 
0,5 mol de água 
b) a reação do KOH com o ácido cloro acético decorre do efeito indutivo 
negativo causado pelo cloro: 
H3C C
O
OH
Cl CH2 C
O
OH
ácido acético ácido cloroacético
I+ I-
 
 
6) Gab: D 
 7) Gab: 
a) IV – A ligação N-H é a menos polarizada ou N é o menos 
eletronegativo. 
b) III 
CH3 C
O
O
 
 
c)
 
 8) Gab: E 9) Gab: D 10) Gab: D 11) Gab: A 12) Gab: A 
 13) Gab:a) As aminas são bases de Lewis: apresentam um par de elétrons que 
pode ser doado em um processo ácido/base de Lewis; 
b) 
N
CH CH C
O
OH3
CH
3H C3
Trimetilamina ácido etanóico
 
c) N(CH3)3 + CH3COOH → [(CH3)3NH]+[OOCCH3]-